全 文 :植物营养与肥料学报 2015,21(3):608-614 doi牶1011674/zwyf.20150307
JournalofPlantNutritionandFertilizer htp://www.plantnutrifert.org
收稿日期:2013-12-16 接受日期:2014-04-26
基金项目:国家自然科学基金项目(41001043);天津市自然科学基金项目(13JCQNJC08400)资助。
作者简介:陈思(1989—),女,黑龙江友谊县人,硕士研究生,主要从事土壤温室气体排放机制研究。Email:shenshenbian@163com
通信作者 Email:wangfeng_530@163com;xuningtong000@163com
外源铵态氮对典型耕作土壤冻结过程中
N2O排放的影响
陈 思1,2,张克强2,沈仕洲2,王 风2,徐宁彤1
(1东北农业大学资源与环境学院,黑龙江哈尔滨 150030;2农业部环境保护科研监测所,天津 300191)
摘要:【目的】农业土壤是N2O的主要排放源,国内以往研究多集中在外源养分对作物生长季N2O排放的影响,而
对冬季N2O排放特征和影响因素缺少系统研究。为明确添加外源铵态氮对典型耕作土壤冻结过程中N2O排放特
征的影响,本文应用冰柜模拟冬季土壤冻结过程,研究室温—冻结过程不同铵态氮浓度对3种典型地带性耕作土
壤N2O排放的影响,以期为调控农田氮肥管理控制土壤N2O排放提供理论依据。【方法】试验设12个处理,包括3
种土壤类型(黑土、潮土、黄土),4个外源 NH+4N浓度梯度(0、80、200、500mg/kg土,分别以 N0、N80、N200、N500表
示)。具体方法是将3种土壤的风干土样150g分别装入广口瓶中,加入 NH+4N溶液,使土壤湿度达到田间持水
量,置于25℃恒温环境中培养,24h后分别于0、10、20、30min时采集气体,再放到 -10℃的冰柜中,分别在冷冻
05h、25h、65h、135h、235h、435h时采集气体,用气相色谱检测样品的N2O气体浓度。【结果】室温条件下
在一定范围内增加外源铵态氮施用量能够促进黑土和潮土 N2O的排放,添加80mg/kg铵态氮的黑土和潮土的
N2O排放通量分别比各自对照增加28547%和1921%,均达5%显著水平,但铵态氮浓度过高会抑制黑土和潮土
的N2O排放;黄土在室温培养条件下N2O排放通量接近零。随冻结时间的延长,黑土和潮土的N2O排放通量逐渐
降低,其降低速度均呈现N80>N200、N500>N0的趋势,且两种土壤的 N80处理分别与各自其他处理的差异达5%显
著性水平;冻结05h的黑土添加外源 NH+4N处理的 N2O排放通量比对应初始值(冻结0h)降低了6495%
7246%,冻结25h后比初始值降低791% 8929%,在冻结65h时接近零排放,黑土的N0处理在冻结过程中
N2O排放通量基本无变化,数值始终较小;潮土各处理在冻结0 65h内N2O排放通量逐渐降低,且处理间差异
减少,冻结05h时潮土4个处理的N2O排放通量比对应初始值(0h)降低了4725% 5834%,冻结25h降低
了8435% 9499%,其中N0处理的 N2O排放通量在冻结25h后达到稳定的零排放状态,而3个添加外源
NH+4N的处理在冻结65h后达到稳定的零排放状态;黄土各处理在室温和冻结过程中N2O排放通量始终处于较
低的水平,且变化范围较小,处理间无显著差异。室温—冻结全过程黑土和潮土的 N2O累计排放量均呈 N80>
N200、N500>N0,且黑土的N80处理与N0处理间均达到5%显著水平;潮土不同铵态氮浓度处理间无显著性差异;黄
土N2O累计排放量处于较低水平或呈负排放状态,其中N500处理N2O的累计负排放量最大。方差分析结果表明,
外源铵态氮对3种土壤N2O累计排放量均有显著影响。【结论】室温条件下,适量的外源铵态氮可促进黑土和潮土
的N2O排放,但外源铵态氮浓度过高则可抑制N2O的排放;冻结过程中添加外源铵态氮黑土和潮土的N2O排放通
量逐渐降低,且降低速度逐渐变缓最终接近零排放;室温—冻结过程添加外源铵态氮黄土的 N2O排放通量始终处
于极低水平,甚至出现负排放现象;添加外源铵态氮对室温—冻结过程不同土壤类型N2O累计排放量有显著影响。
建议在潮土和黑土上降低冻前土壤的铵态氮含量从而减少N2O的排放。
关键词:耕作土壤;冻结过程;铵态氮;N2O;排放通量
中图分类号:S1536+2;X131 文献标识码:A 文章编号:1008-505X(2015)03-0608-07
EfectsofammoniumNapplicationonN2Oemissionfrom
threetypesofsoilsinfreezingprocess
CHENSi1,2,ZHANGKeqiang2,SHENShizhou2,WANGFeng2,XUNingtong1
(1DepartmentofAgriculturalResourcesandEnvironments,NortheastAgriculturalUniversity,Harbin150030,China;
2AgroEnvironmentalProtectionInstitute,MinistryofAgriculture,Tianjin300191,China)
3期 陈思,等:外源铵态氮对典型耕作土壤冻结过程中N2O排放的影响
Abstract:【Objectives】AgriculturalsoilisamainN2Oemissionsource,whichwasproposedasoneofthesix
greenhousegasesintheKyotoProtocol.Previousstudieshavefocusedonefectsofexogenousavailablenutrientson
soilN2Oemissionduringcropgrowingseasons.However,mechanismonN2Oemissioninwinterisbarelyreported.
Infarmingfields,lowertemperaturecouldblockNuptakebyplantandleavemoreNsubstrateformicrobesto
produceN2O.InordertoclarifyinfluenceofNH
+
4NapplicationonN2Oemissioninthefreezingprocess,alab
scaleexperimentwasconductedtoinvestigatetheefectsofNH+4NconcentrationsonN2Oemissionfrom3typesof
soils,blacksoil,fluvoaquicsoilandloesssoil.【Methods】Theexperimentinvolved3typesofsoils,andeach
onewith4NH+4Nconcentrations,0,80,200and500mg/kgsoil(abbreviatedN0,N80,N200andN500),and
threereplicates.Eachincubatorwasbotledwith150gsoilsamplewhichwassprayedwiththeconcentrationNH+4
NsolutionintotheincubatortoreachsoilWFC(blacksoilWFCwas40%,fluvoaquicsoilWFCwas35%,and
loesssoilWFCwas22%).Puttheincubatorsunder25℃ formicroorganismscultivationlastingfor24h,then
removedthegassamplesfromtheheadspaceofincubatorsbythesyringesevery10minutes(0,10,20and30min)
4timesin30minutes.Aftercolectingthegassamples,weputtheincubatorsinfreezerunder-10℃ temperature
condition.Respectively,after05h,25h,65h,135h,235hand435h,gassampleswereremovedfrom
incubators’headspaceat0,10,20and30minandanalyzedusingagaschromatograph.【Results】Inthisstudy,
theappropriateNH+4NadditionwouldincreaseN2Ofluxesoftheblacksoilandfluvoaquicsoilcomparedwith
theircorespondingcontrols,andtheN2Ofluxesofthe80mg/kgsoiltreatmentareincreasedby28547% and
1921%(P<005)comparedwiththecontrol.WhiletheexcessiveNH+4Nadditionatenuatesthepromotion,the
N2Oemissionfrom loesssoilfluctuatesaroundzerointheroom temperatureincubation.Withthefreezing
proceeding,theN2Ofluxesoftwotypesofsoil(blacksoilandfluvoaquicsoil)addedwithNH
+
4Nreduced
gradualy,andthereductionratesareintheorder:N80>N200,N500>N0,inaddition,theratesofN80fromthetwo
soilshavesignificantdiferences(P<005)withothertreatmentsrespectivelyinthefirst05h.Forblacksoil,the
N2OfluxesofN80,N200theN500aredecreasedby6495%-7246% comparedwithinitialvaluesin05h,andin
25h,thefluxesdecreasedby791% -8929% andare0emissionbythetimeof65h(consumedover
984%).However,thecontrolremainssmalfluxesandslightchangesintheduration.TheN2Ofluxesofthe
fluvoaquicsoiltreatmentsdecreasedgradualyatthefreezingstage,thediferencesamongtreatmentsarelower
gradualy,thesoilsN2Oemissionsaredroppedby4725% -5834% inthefirst05hour,anddecreasedby
8435%-9499% in25h.ForthetreatmentswithNH+4Naddition,N2Oemissionsarediferentfromthatof
thecontrol,andachievestablestate(0emission)in25h.TheloesssoilN2Oemissionshowsalowleveloffluxes
throughouttheroomtemperatureandfreezingincubationprocess,andthechangerangeissmal.Inaddition,there
arenosignificantdiferencesamongthetreatments.Theoveralprocessofexperiment,rankfourtreatments
orderingtototalN2Oemissionsofblacksoilandfluvoaquicsoil:N80>N200,N500>N0,theblacksoilN80difers
fromN0significantly(P<005),andnosignificantdiferencesarefoundamongthefluvoaquicsoiltreatments.
Theloesssoiltreatmentshavelowemissionamount,andnegativeemissionsandtherearenosignificantdiferences
amongtheloesssoiltreatments.Accordingtothemultifactoranalysisofvariance,thediferentlevelsofNH+4N
applicationafectthetotalN2Oemissionsignificantly.【Conclusions】Underroomtemperature,theN2Oemissions
fromblacksoilandfluvoaquicsoilarepromotedbytheappropriateconcentrationofNH+4Naddition,howeverthe
N2Oemissionsareinhibitedbythehighconcentrationaddition.Inthefreezeprocess,theN2Ofluxesfromthetwo
typesofsoilwiththeNH+4Nadditionaregradualydecreasedasthetimepassed,andtheN2Ofluxesfalto0
eventualy.N2Ofluxofloesssoilshowslowlevelthroughoutroomtemperatureincubationandfreezingprocess.The
totalN2OemissionsareafectedsignificantlybydiferentconcentrationsofNH
+
4Napplication.Intherespectof
906
植 物 营 养 与 肥 料 学 报 21卷
agriculturalcontrolmeasuresinN2Oemissions,massiveNH
+
4Nfertilizerapplicationshouldbeavoidedinblack
soilandfluvoaquicsoilpriortosoilfreezingperiod,however,nosignificantefectisobservedinloesssoilN2O
emissionduringvariousconcentrationofNH+4Napplication.
Keywords牶cultivatedsoil牷freezingprocess牷ammoniumnitrogen牷N2O牷flux
氧化亚氮(N2O)是重要的温室气体之一,N2O
对大气增温潜势大,在大气中存留的时间长[1-2],在
短时期内很难降低其浓度[3]。人类活动是 N2O排
放的最直接原因,而农业排放占人类活动总贡献量
的81%[4-5]。我国463%的国土面积经历着季节
性冻结过程,其中包括我国东北、西北及华北多数平
原耕作区[6-7],冻结作用作为中高纬度地区的普遍
现象,深刻影响着土壤生物地球化学循环过程和强
度[8]。Teep等[9]研究发现,冬季土壤N2O排放量甚
至占全年总排放量的40% 50%,因此有必要加强
冻结过程中土壤 N2O排放特征的研究。耕作土壤
通常受到强烈的人为干预和调控,如追施铵态氮肥
或尿素,这部分氮除部分被利用和损失外很多将会
残留在土壤中,从而影响冻结过程土壤 N2O的排
放[10]。为了揭示添加铵态氮肥如何影响冻结过程
中土壤N2O的排放特征,不同土壤类型特别是土壤
理化性状在冻结过程中对土壤 N2O排放影响的主
要因素是否一致,本文以黑土、潮土和黄土3种典
型耕作土壤为研究对象,研究不同铵态氮浓度对冻
结过程中土壤N2O的排放通量的影响,以期为调控
农田氮肥管理,控制土壤 N2O排放提供理论依据和
技术支撑。
1 材料与方法
11 试验材料
供试土壤为黑土、潮土和黄土3种典型耕作土
壤,黑土取自黑龙江省海伦市海伦农场大豆种植区,
当地年均气温 20℃ (最高温 377℃,最低温
-403℃),年均降水量500 600mm,无霜期120
d,种植制度为一年一熟。潮土取自天津市杨柳青
镇大柳滩玉米种植区,该区年均气温116℃(最高
温409℃,最低温 -225℃),年均降水量 5778
mm,无霜期203d,种植制度为冬小麦-夏玉米轮
作。黄土采自陕西安塞地区,本区年均气温88℃
(最高温 368℃,最低温 -236℃),年均降水量
2966 6450mm,无霜期157d,种植制度为一年
一熟。采样时间均为2012年6月,采样深度0—20
cm,每个采样区面积约2000m2,采用蛇形布点每区
采集10个点,每个采样点采集2kg土样,混匀后,
用四分法取约10kg土壤样品。土样经室内风干,
研磨过025mm筛,备用。3种土壤的基本理化性
状见表1。
12 试验设计
试验设12个处理,包括黑土,潮土和黄土3种
土壤类型,每种土壤设4个外源 NH+4N浓度,分别
为0、80、200、500mg/kg土(以 N0、N80、N200、N500表
示),每个处理重复3次。NH+4N溶液用分析纯氯
化铵试剂配制。
13 试验方法
准备36个PE塑料广口瓶,容积为840mL(底
面Φ10cm),将顶盖钻直径约为2mm的洞,用气相
色谱进样垫和密封胶粘合后备用,并测试广口瓶密
封性良好。广口瓶装入风干土样150g,用注射器沿
广口瓶四壁缓慢均匀加入不同浓度的 NH+4N溶液
以驱赶封闭在土体内部的气体,使土样湿度达到田
间持水量(黑土、潮土和黄土分别注入60、525和
33mL)。同时准备若干1mL注射器。
14 样品采集及分析
将加入氯化铵溶液的广口瓶开盖置于恒温
25℃环境中培养24h,使水分和氮素在土样中分布
达到平衡,并恢复微生物活性。采集气体时将瓶盖
盖严后开始计时,分别在0、10、20、30分钟用注射器
采集1mL气体样品,把采集好的注射器针头扎入橡
胶垫中以保持气体密封。准备与冰柜内部底面积相
同大小的苯板,在苯板上挖出与广口瓶底面积相同
的孔洞,将广口瓶口放入孔洞内,并使广口瓶四周与
苯板以及苯板四周与冰柜紧密接触以维持广口瓶内
土样的冷冻状态。根据3种土壤所在地区的气温调
节冰柜为-10℃。分别在冷冻05h、25h、65h、
135h、235h、435h时盖上广口瓶盖子取样,气
体采集方法同上。气体采集完成后立即用安捷伦
5890气相色谱仪检测N2O气体浓度。测定条件为:
柱温 40℃,转化器温度 300℃,63Ni电子捕获器
(ECD)检测器温度为320℃,进样量为1mL,载气为
95%Ar与5%CH4混合气,流速为20mL/min。色
谱柱为80/100目PorapakQ的填充柱。
016
3期 陈思,等:外源铵态氮对典型耕作土壤冻结过程中N2O排放的影响
表1 3种土壤的基本理化性状
Table1 Physicalandchemicalcharacteristicsofthreeselectedsoils
土壤类型
Soiltype
pH
有机质
OM
(g/kg)
全磷
Tot.P
(g/kg)
全氮
Tot.N
(g/kg)
铵态氮
NH+4N
(mg/kg)
硝态氮
NO-3N
(mg/kg)
C/N
田间持水量
WFC
(%)
质地
Texture
黑土 Blacksoil 531 559 107 213 934 2854 1522 40 粘壤 Clayloam
潮土 Fluvoaquicsoil781 215 057 067 498 2213 1861 35 砂壤 Sandyloam
黄土 Loesssoil 773 811 046 079 631 1794 595 22 轻壤 Lightloam
N2O气体排放通量Flux
[11]的计算公式为
Flux=ρ×V×ΔC/Δt×273/[A×(273+T)]
式中:ΔC/Δt表示时间间隔为 Δt时的 N2O浓度变
化量;ρ为标准状态下N2O气体密度;V和A分别为
广口瓶中空气体积和底面积;T为采样时广口瓶内
的温度。
试验数据用 Excel2003进行处理,用 SAS90
软件进行方差分析和Duncan’s新复极差比较。
2 结果与分析
21 外源铵态氮对冻结过程中黑土N2O排放通量
的影响
室温条件下添加NH+4N的黑土 N2O排放通量
总体呈现N80>N200、N500>N0趋势,分别比 N0增加
了28547%、12934%和12431%(图1),且 N80处
理N2O排放通量比 N0显著提高,说明在一定范围
内增加铵态氮可促进黑土 N2O的排放。0 65h
的冻结过程各处理N2O排放通量逐渐降低,且处理
间差异逐渐减少,N2O排放通量降低的速度为 N80
>N200、N500>N0,且 N80与其他处理间差异显著,表
明冻结过程显著降低了NH+4N对土壤 N2O排放的
促进作用。N0处理的 N2O排放通量在冻结过程中
基本无变化,数值始终较小。冻结05h添加外源
NH+4N处理的N2O排放通量分别比对应的初始值
(0h)降低了6495% 7246%,冻结25h后比初
始值(0h)降低791% 8929%,冻结65h后添
加外源NH+4N处理的 N2O排放通量降低至零,随
后所有处理维持零排放状态。
22 外源铵态氮对冻结过程潮土N2O排放通量的
影响
室温条件下添加NH+4N的潮土 N2O排放通量
各处理总体呈 N80>N200>N0、N500趋势(图2),N80
和N200处理的 N2O排放通量分别比 N0增加了
19205%和 9905%,且 N80处理 N2O排放通量与
图1 不同浓度外源NH+4N对黑土冻结
过程中N2O的排放通量的影响
Fig.1 N2Ofluxesfromtheblacksoilamendedwith
NH+4Nduringthefreezingprocess
图2 不同浓度外源NH+4N对潮土
冻结过程中N2O排放通量的影响
Fig.2 N2OfluxesfromtheFluvoaquicsoil
amendedwithNH+4Nduringthefreezingprocess
N0和 N500处理间差异达5%显著水平。0 65h
的冻结过程各处理N2O排放通量逐渐降低,且处理
间差异减少;N2O排放通量降低速率各处理呈 N80
>N200>N0、N500的趋势;冻结05h时4个处理潮土
的N2O排放通量分别比对应的初始值(0h)降低了
116
植 物 营 养 与 肥 料 学 报 21卷
4725% 5834%,冻结 25h降低了 8435%
9499%。N0处理N2O排放通量在冻结25h后达
到稳定的零排放状态,而3个添加外源NH+4N的处
理在冻结65h后达到稳定的零排放状态,随后所
有处理维持零排放状态。
23 外源铵态氮对冻结过程中黄土N2O排放通量
的影响
室温和冻结过程中4个处理黄土的 N2O排放
通量变化范围较小,始终处于 -4859 2062
μg/(m2·h)范围内(图 3),且各处理间无显著性差
异。N80和N500分别在65h和235h出现负排放
现象,但与其他处理的差异也不显著。
图3 不同浓度外源NH+4N对黄土冻结过程中
N2O排放通量的影响
Fig.3 N2OfluxesfromtheLoesssoilamendedwith
NH+4Nduringthefreezingprocess
24 外源铵态氮对冻结过程中3种土壤N2O累计
排放量的影响
从图4可以看出,室温—冻结全过程黑土和潮
土N2O累计排放量均呈N80>N200、N500>N0。黑土
的N80处理N2O累计排放量与 N0处理间有显著差
异,潮土N80处理的N2O累计排放量高于其它处理,
但差异不显著,表明一定含量范围内添加外源铵态
氮能够促进黑土和潮土 N2O的累计排放量,而外源
铵态氮浓度过高会导致 N2O累计排放量降低,因此
N500处理的N2O累计排放量与 N200处理之间均无显
著差异。添加外源铵态氮黄土的 N2O累计排放量
处于较低水平或呈负排放状态,其中 N500处理的
N2O累计负排放量最大,但与其他处理间的差异并
不显著。
3 讨论
室温条件下,在一定范围内增加外源铵态氮浓
图4 外源NH+4N对冻结过程中3种土壤
N2O累计排放量的影响
Fig.4 TotalN2OemissionsfromBlack,Fluvoaquicand
LoesssoilsamendedwithNH+4N
duringthefreezingprocess
[注(Note):柱上不同字母表示处理间差异达5% Diferentleters
abovethebarsmeansignificantamongtreatmentsatthe5% levels.]
度,会促进黑土和潮土 N2O的排放(图1 图2)。
其可能的原因是,第一,这两种土壤的 pH基本处于
土壤硝化和反硝化微生物生长繁殖适宜的范围[12];
第二,这两种土壤的 C/N相对比较合适,能够为微
生物生长提供碳源[13];第三,土壤本底铵态氮含量
较低,外源铵态氮的添加为黑土和潮土提供了参与
硝化和反硝化反应的电子供体,有利于提高土壤硝
化和反硝化细菌的活性[14],也说明氮素可能是限制
黑土和潮土N2O排放的重要因素之一,与杨黎等利
用模型分析的结果一致[15]。但是,添加过高浓度的
铵态氮却对土壤 N2O的排放产生抑制作用,如图1
和图2中表现出的N200和N500处理土壤N2O排放通
量显著低于 N80处理,可能是因为过量的外源铵态
氮抑制了微生物的活性[16-18]。室温条件下添加外
源铵态氮对黄土N2O的排放无显著影响,且各处理
N2O排放通量均维持在零排放左右(图3),说明土
壤有机碳含量很低的条件(如黄土有机质含量仅为
811g/kg)很难提供给细菌,特别是异养细菌活动
所需的足够的能源物质,此时即便增加外源用于反
硝化和硝化的底物浓度也很难激发土壤微生物活性
而形成较高的N2O排放通量
[19]。
随冻结时间的延长,黑土和潮土 N2O排放通量
逐渐降低,因为本来受外源铵态氮添加而激发的硝
化反硝化微生物活性在持续低温胁迫下会逐渐降
低[20]。N2O排放通量降低速度随冻结的持续进行
而逐渐变缓也表明了是一个生物学主导过程。有研
216
3期 陈思,等:外源铵态氮对典型耕作土壤冻结过程中N2O排放的影响
究表明,黑土微生物经过长期低温环境的选择,微生
物细胞对低温产生的适应机理能够快速完成细胞质
浓缩,使细胞处于休眠状态,降低冷冻危害[8],在室
温条件下较高的N2O排放通量(N80处理)较其他处
理排放时间持续更长,如潮土的 N80处理 N2O排放
比N500处理晚4h(分别在冻结65h和25h)达到
稳定状态(0排放),这与王风等[21]的研究结果一
致,表明微生物活性在逆境胁迫下是逐渐降低的,需
要一个长时间过程才能够达到新的稳定平衡状
态[22-23]。黄土N2O排放通量在冻结过程中始终维
持较低的或零排状态,仍然是由土壤本身的理化性
质所决定的,此外添加外源铵态氮可能会更加剧土
壤有机碳不足的矛盾,甚至在冻结过程中出现 N2O
负排放现象[24-25]。
室温—冻结过程中黑土和潮土的 N2O累计排
放量趋势一致,在一定范围内增加外源铵态氮能够
促进N2O的累计排放量,过量的外源铵态氮又抑制
了土壤N2O累计排放量,可能与铵态氮对土壤微生
物活性的抑制作用有关[16]。黄土 N2O累计排放量
处于较低水平或负排放状态,主要是由土壤理化性
质所决定,特别是微生物活性在较低有机碳供给条
件下明显地会受到抑制[26-27]。
4 结论
1)室温条件下,在一定范围内添加外源铵态氮
使黑土和潮土的N2O的排放通量显著增加,但过高
浓度的外源铵态氮会抑制 N2O的排放;随冻结的持
续进行添加外源铵态氮黑土和潮土的 N2O排放通
量逐渐降低,且降低的速度逐渐变缓;随冻结的持续
进行N2O排放通量最终接近零排放,但室温时 N2O
的排放通量高的处理达到稳定零排放速率的时间有
向后延长的趋势。
2)室温—冻结过程添加外源铵态氮的黄土
N2O排放通量始终处于极低水平,甚至出现负排放
现象,处于-4859 2062μg/(m2·h)范围内。
3)添加外源铵态氮对室温—冻结过程不同土
壤类型N2O累计排放量的影响显著。从控制土壤
N2O排放的角度来讲,潮土和黑土在越冬前应尽量
降低土壤铵态氮肥的浓度,黄土无需考虑铵态氮肥
的施用浓度。
参 考 文 献:
[1] MasoodE.Obstaclestoanagreement[J].Nature,1997,390:
220-220
[2] 黄莹,李雅颖,姚槐应.强酸性茶园土壤中添加不同肥料氮
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HuangY,LiYY,YaoHY.Efectofdiferentnitrogenfertilizers
onN2Oemissionsinahighlyacidteaorchardsoils[J].Journalof
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