全 文 ：第 6 卷 第 3 期
1 9 9 3 年 6 月
林业 科 学研 究 V o l
FO R E ST R E S E A R C H J u n
。 ,
,
N o
。 念
1 9 9 3
T W P防腐剂对橡胶木蓝变菌及
表面霉菌的药效试验 *
施振华 骆土寿 谭淑清
摘要 T W F 防腐剂 对 可可球 二抱的毒性极限浓度为 1 吓 , 优于 五氯 酚 钠 和 A N T IB L U
37 38
, 对木霉 、 桔青霉和黑曲霉混合菌的药效和M E C T 相似 。 同时讨论了木材抗蓝变及霉菌的试
验方法和橡胶木防蓝变防霉处理技术。
关扭词 橡胶木 、 蓝变菌 、 可可球二抱 、 霉菌 、 防腐剂
蓝变是橡胶木的主要缺陷之一 , 使木材外表和内部变黑 , 并对强度有一定影响 , 是开发
利用橡胶木的障碍之一 。 出 口橡胶木要求保持原有色泽和花纹 , 大部分出口家具不允许使用
蓝变材。 国内家具厂对橡胶木蓝变也有严格限制 。 引起橡胶木蓝变的病原菌是可可 球 二 抱
(丑o t ry o d‘p zo dia t几e o 石r o m a 。 Pa t ) , 这种菌广泛分布于热带、 南亚热带和温带 , 寄主甚广 ,
可使许多浅色阔叶树木材发生蓝变并危 害 5 0 多 种 植 物 , 在 国内还使马尾松和单叶省藤变
色〔’〕。木材表面霉菌种类很多 , 虽不侵入木材内部 , 但影响外观 。 硼酚合剂 (B B P)对木腐菌 、
蓝变菌 、 霉菌和蛀虫的效果都比较好 , 但其中含五氯酚钠25 %一35 % 。 五氯酚钠属于高毒农
药 , 对眼睛和皮肤有强烈刺激作用 , 有臭味 , 可通过口服 、皮肤接触及呼吸三种途径中毒 [z1 。
工业品五氯酚钠还可能含致癌物质 (二唔英 d io xi ns ) , 瑞典 、 日本 、 印 度尼西亚和我国 台湾
已先后禁止或控制使用〔“1 。 近年来虽有木材中的五氯酚钠在使用过程中将逐渐转化为低毒异
构体的报道 , 但据华南热带作物研究院分析 (1 9 84 ) , 硼酚合剂热冷槽法处理的橡胶木 , 90 %的
五氯酚钠分布于外层 2 rn r匡 内 , 平均含量 2 7 21 m g / k g 。 制作家具时这部分几乎全部刨成刨
花 , 污染车间空气 , 尤其是防腐车间和干燥车间工人长期和五氯酚钠或含有五氯酚钠的木材
接触 , 受害较大 。 寻找低毒防霉剂代替五氯酚钠及其它卤代酚类 , 从70 年代起国外已作了许
多工作 , 英国 、 瑞典 、 加拿大、 新西兰 、 澳大利亚和 日本对许多杀菌剂作了防霉防蓝变效力
评估 , 选 出了一些有希望的药剂 , 有的 已制成商品 [4, “ , “〕。 国外常见的是A N T IB L U 3 7 3 8( 亦
名M E C T 或B u sa n 1 0 0 9 ) , 广东和海南省曾于 i , 8 6年和 1 9 8 5年大量出口 。 本所于 1 9 8 0年着手
研究低毒防腐剂替代硼酚合剂 , 19 8 7年配制成新型防腐剂 T W P , 主要活性 成分为硼化物及
杀菌剂 , 不含卤代酚类、 铜 、铬、氟和砷化合物 , 具有高效、 广谱 、 持久 、 低毒和保持木材原
有色泽等优点 , 已在海南省推广应用于橡胶木防腐 。本文着重介绍 T W P防腐剂对可可球二抱
及表面霉菌的药效试验结果 , 对蛀虫 、木腐菌的药 效试验及生产性应用试验 , 见文献〔6一 8〕。
1 99 1一1 0一0 4收稿 。
施 振华副研究员 , 骆土寿 , 谭淑清 (中国林业科学研究 院热带林 业研究所 广州 5 1 0 5 20) 。
* 本研究为 1 9 8 9年国家林业星火计划项 目 。 参加部分工作的有符永碧 、 李云 、 温秋莲和叶华英 同志 , 一并致谢 。
28 林 业 科 学 研 究 6 卷
1 试验材料和方法
1. 1 供试木材
没有长霉 、 蓝变 、 腐朽和虫蛀的新鲜橡胶木 , 不含节子和夹皮 。 作毒性试验试块的尺寸
为 2 0 m m X 2 0 m m X 1 0 m m (1 0 m m 为纵向) , 湿材 , 含水率大于 4 0 % 。 作抗霉抗蓝变效力试
验的试块尺寸为 5 m m X 5 o m m X Zo 习以r 几(2 0 m m 为纵向 ) , 气干材 , 平均含水率1 7 % 。
1
。
2 试块苗荆处理方法
药剂处理前先用 0 . 12 M Pa 蒸汽灭菌 l h , 然后分 3 组 : ¹ 在药液中浸30 5 , 平均吸收
量9 0 9 / m Z , º 在药液中浸 3 m in , 平均吸收量 195 9 / m , , » 真空浸注 , 试块放入抽滤瓶内
先真空 (0 . 06 MPa) 30 m i n , 注入药水 , 浸泡 1~ Z h , 当试块下沉到药水的下部时即取出称
重 , 平均吸收药水354 士23 k g / m 3 。
1
.
3 供试药荆
供试药剂见表 1 , 其中 6 种为复合剂 , 4 种为单剂 。
裹 1 供 试 药 荆
序 号 通 用 名 活 性 成 分 剂 型
LD 。。¹
( m g / k g )
生 产 厂 名
1 T w P 翩化 物及多种杀菌剂 水济性粉剂 1 30 l( 小 ) º 热林所林药厂
2 翩酚合剂 朋化物及五氛阶钠 同 上 待 测 白 配
a 竹防 2 号 长 公 布 l,」 上 xs 0 0 0 (小 ) » 广东化工所
4 灭 病 威 多苗灵 , 硫磺 胶 悬 剂 25 7 40 珠江 电化厂
5 A N T IULU 37 3s 苯吸佩及亚甲基一 乳 油 ¼ 英 国 H IC K S O N 公 司
双硫代氛酸幽
. M EC I
’ 同 上 l‘1 上 I: lJ 一 比利n寸B U C KM :、N 药 厂
7 五氛酚钠 五氛阶铂 水济性粉剂 71 . 9 大沽化工厂
8 翻 酸 砚 酸 同 上 3 45 0 市场上购买
9 吸 菌 灵 哦 菌 灵 胶 惫 剂 3 33。 同 上
10 8 一径墓吐琳钢 8 一轻 基哇琳钢 液 体 15 0 0 0 法 国 产
¹ 急性经 口的致死 中盆 , 大于50 0 m g / k g 者为低毒 , º “小”表示以小鼠作毒性试验 , 未注明者 以 大鼠作毒性试 验 :
» 此 为0 . 5 %水济液的毒性 , ¹ 苯魂佩的 LD 。。为 2 5 , o m g / k g , 双 硫代帆酸阳I J D 。。为 lo o m g / k g 。
1 。 4 供试菌种
¹ 蓝变菌 , 由本所从未经防腐处理的蓝变橡胶木中分离得到的 可可 球 二 抱 ; º 表面霉
菌 , 木材表面霉菌种类很多 , 本试 验 采 用 常 见 的 木 霉 (T 汀ch od el m a l咭而, u耐 、 桔青霉
(尸。 , i c i llu ln ‘i tr i。u m )和黑曲霉 (A sp。: 9 111: 5 n i g e : )三种 , 菌种由广东省微生物研究所供应 。
1 . 5 培养基
查氏培养基或马铃薯琼脂培养基均可 , 但在马铃薯琼脂培养基上菌丝 一生长 较 旺盛 。 其
成分如下 : 马铃薯20 0 9 (先去皮 、 切碎 , 加水 1 ooo m l, 煮 30 m i n , 取其汁液 ) 、 琼脂 20 . 0 0
g , 煮溶 , 葡萄搪 20 . 0 9 , 补足自来水 1 oo o m l, 搅匀 , 将配好 的培养基装入三角瓶内 ,
加棉塞 , 蒸汽灭菌 (压力为 0 . 1 MPa )20 m i n 。
1 。 6 接种方法
¹ 毒性试验 : 将培养基倒入灭过菌的培养皿中 , 凝固后接种 。 起初将菌丝体 接种 在培
含期 施振华等 : T W r防腐刘对橡胶木蓝变菌及表面霉菌的药效试验
养皿的一侧 , 试块放在另一侧 , 培养后测定抑菌面积 % 。 由于抑菌面积测算比较麻烦 , 后来
改用抱子悬 浮液 (可可球二抱为菌丝体悬浮液 ) , 均匀接种在整个培养基表面 , 试块放在培养
皿中央 , 培养后测定抑菌圈直径 。 º 抗霉效力试验 : 将泡子 (或菌丝体) 悬浮液均匀地 接 种
在培养基表面 , 培养 3 d 左右 , 待菌丝体长满后接种试块 , 试块架在玻棒上 , 不与培养基接
触 。 全部接种工作在超净台 内进行 , 保证无菌操作 。
1
。
7 培养
在恒温箱 内培养 , 保持 28 士 0 . 5 ℃ , 湿度80 %以上 。空气于燥时在培养箱 内放一盆水 , 可增
加相对湿度 。试块在感染培养过程中吸收培养基中的水分 , 增加含水率。如在抗霉试验中 , 真空
法浸注的试块接种时平均含水率7 % , 在培养皿中感染培养80 d 后 , 含水率分别增加到 97 . 3%
(可可球二抱 )和 90 . 5% (混合霉菌 ) 。 毒性试验培养 I O d , 抗霉及抗蓝变效力试验培养28 d 。
1 . 8 现察与记毅方法
毒性以抑菌圈之有无及大小 (直径 )表示 。 如试块放在培养皿之一侧 , 在其对面接种菌种
时 , 菌落呈弓形或椭圆形 , 求其面积 , 计算抑菌面积百分率 。 每隔 3一4 d 观察一次 , 共 3次 。
抗霉及抗蓝变效力试验以试块是否被菌感染及菌丝体覆盖试块面积百分率 ( 即被害值 )表示 ,
被害值分五级 :
o—试块上无菌丝体 ;1—试块表面菌丝体覆盖度小于 1/ 4 ;2—试块表面菌丝体覆盖度 1/ 4一1/ 2 ;3—试块表面菌丝体覆盖度1/ 2一3/ 4;
4—试块表面菌丝体覆盖度大于 3/ 4 。每周观察一次 , 共 4 次 。 作抗蓝变效力试验 , 在最后一次观察时 , 还要劈开试块 , 检查内部是
否变黑 。 试块平均受害值小于 1 , 且试块内部保持原有色泽者认为有效 。
2 结 果
2 . 1 T w P 及常用防度 ( . )荆对可可球二抱的毒性
试块在药液中浸30 5 , 然后放在接过菌的培养基中培养 , 根据培养基表面形成的抑菌圈大
小 (或抑菌面积百分率 )评估毒性 , 培养时间一般为 7 d 。本试验培养时间延续到30 d , 后20 d
的结果供参考 , 试验结果如表 2 。 1 % ~ 5 %硼酸几乎无效 , 培养 4 d 没有形成抑菌圈 , 并
在试块上出现菌丝 , 到第 s d 试块上菌丝覆盖面积 10 % 。 竹防 2 号对可可球二抱的 毒 性也
很小 。 0 . 5% 灭病威10 d 内效果良好 , 但后来被杂菌污染 , 可可球二抱可能随杂菌一起侵染试
块 , 使内部变黑 。 A N T I BLU 37 38 的毒性也较低 , 抑菌圈 只 能 保 持 5~ 6 d 。 2 %一 5 %
A N T IB LU 3738 10 d 内在试块上不长或很少 长 菌 , 后来被侵染 , 内部变黑 。 五氯 酚钠效果
良好 , 毒性极限浓度为 1 %一 2 % 。 硼酚合剂配方内含五氯酚钠 25 % , 毒性极限浓度约 4 %
~ 5 %
, 估计此乃五氯酚钠的效力 。 T W P 的毒性极限浓度为 1 % , 优于五氯酚 钠或 A N T
I BLU 3了38 , 在参试的 7 种药剂中效果最好 。
2 . 2 T W p
、 ME c T
、 c t!= 8 抗蓝变效力比较
抗蓝变效力比较试验以可可球二抱作试验菌种 , 试块处理为法分真空浸注 、 常 温浸 泡
2 90 林 业 科 学 研 究 6 卷
裹 2 T W P及常用防脚( . )荆对可可球二艳的弃性试检
浓 度 抑 菌 圈 直 径 (c m )
药 剂
(% ) 3 d s d 10 d 2 0 d
内 部 蓝
变 3 o d ¹
4
.
5 4
.
5.0J7月11了J门‘
:
。
;:
一护n‘,内J月2
T W P
翻阶合剂
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五. 舰酚钠
1
.
0
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.
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.
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A N T I B L U 3 7 3 8
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1
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.
0
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.
0
C K 0 0 0 0 0
¹ “ 一 ”示保持原色 , “ + ”示变 黑 , º 以菌丝 班盖面积百 分率表示毒性 。
3 m in 和 30 5 二汽组 , 以试块被害值评沽抗蓝变效力 , 试验结果见表 3 。 表 2 和表 3结 果 完
全吻合 , T W P 抗蓝变菌效力最好 , 0 . 5 % 一2 . 。% 4 个浓度用真空浸注或常温浸泡 3 m i n , 抗
蓝变效果均达 10 0 % , 浸泡 30 5 由于吸药量太少 , 净药量仅为 0 . 45 一 1 . 8 0 9 /m , , 有效期只
可保持 3周 , 至第 4 周将试块劈开检查 , 外层 2 m m 左右保持原有颜色 , 内部变黑 。 可见药
剂渗透到的部位有效地控制了菌丝生长 , 但由于渗透层太浅 , 菌丝穿过渗透层中的某个弱点
在内部生长发育 , 形成黑心、。 M E C T 用真空浸注法处理 , 抗蓝变效力 良好 , 常温浸泡3 m il ,
有效期保持 1一 2周 , 浸泡30 5 无效 , M E C T 加水后配成的乳液 , 长期贮存后抗蓝变效力显著下
降。 C d 一8 真空浸注及 0 . 4 %常温浸泡3 m in 的抗蓝变效力均很小 。
2 · 3 T w P 和 ME C T 等抗. 菌效力比较
试验菌种为木霉 、 青霉和曲霉三种霉菌的混合菌 , 试块处理和效力评估力法同抗蓝变试
验 。 试验结果见表 4 。 T W P 抗霉菌效力稍优于M E C T , 主要表现在浸泡30 5 这一组 , T W P
经28 d 只有轻微长霉 (霉级小于 1 ) , M E C T 经 2 1 d 长霉 比较严重 ( 霉级大于 1 ) 。
3 期 施振华等 : T W P防腐刘对橡胶木蓝变菌及表面霉菌的药效试验 29 ]
表 3 可可球二抱对不同药荆处理的试块危容值
浓 度 真 空 浸 注 浸 泡 3 m in 浸 泡 3 0 5药 刘
(% ) 7 d 1 4 d 2 1 d 2 8 d 7 d 1 4 d 2 1 d 2 8 d 7 d 1 4 d 2 1 d 2 8 d
0
.
5
1
.
0
1
.
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.
0
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.
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0
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4
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.
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.
0 4
.
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0
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0
.
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.
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.
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.
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1
.
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2
.
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,
0
N 压PCP 0 . 2
C K 0 2
.
0 3
.
2 式. 0 4 . 0 + 3 . 8 3 . 8 4 . 0 4 。 0 4 。 0 4 . 0 4 . 0 +
注: ¹ 危害值为 6 个试块的平均值 , 加“ + ’者 , 示试块 内部变 黑 , 加 “污 ”者 , 示 已有杂菌污染 ,
º 有 “ * , 者 , 此药水取 自西联木材厂 防腐车 间 , 配 成后存放了 7 个月 。
表 4 混合. 菌对不同药荆处理试块的危容值
浓 度 真 空 浸 注
药 刘 — 浸 抱 s m i n 浸 泡 3 0 5( % ) 7 d 14 d 21 d 2 8 d 7 d 14 d 21 d 28 d 7 d 14 d 21 d 28 d8,口‘八0八引Zn0.0.32一4L.T W P 1 . 02 . 01 。 02 . 02 . 0 .0 2
0
.
4
0 5
0
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尸aZ几比On2.1.一么0,八“n
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.
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.
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.
0 4
.
0 4
.
0 4
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4
.
0
4
.
0
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、
7
0
.
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4
.
0 4
.
0 4
.
0 4 0
注 : ¹ 危害值为 6 个试块之平均值 , º 加 * 者同表 3 注。
3 讨 论
( 1) 木材防腐剂的药效试验 , 一般以木腐菌作试验 , 重点解决腐朽问题 。 随着社会经济
发展和人民物质文化生活水平提高 , 对木制品质量要求也提高了 。 国内外流行自至乳黄色家
林 业 科 学 研 究 6 卷
具 , 要求保持木材原有色泽和花纹 , 防蓝变和防霉是保证产品质量的关键之一 。 近年来国内
已有一些单位作了木材抗蓝变和霉菌试验 , 但为法不统一 , 难以比较 。 蓝变菌和霉菌是不同
的两类真菌 , 不但危害性和生长发育条件不同 , 而且防治药剂的种类和剂型 也 不 尽 同 , 因
此 , 药效试验需分别进行。 国外有些试验方法 ‘》将抗蓝变菌和抗霉菌效力合并计算药 效 , 两
者置于同等位置 , 没有重点 。 有时试验菌种霉菌多于蓝变菌 , 结果主要反映对霉菌的作用 ,
将蓝变菌置于次要地位 。 我们的试验是将蓝变菌和霉菌的药效分开计算 , 先以 蓝 变菌 作试
验 , 选出有希望的药剂或配方 , 然后进行抗霉试验 , 重点解决蓝变间题 。 鉴于我国今后木材
(含人造板 )防蓝变及防霉的重要性 , 有必要制订试验为法的国家标准 。
(2) M E C T 或 A N T IB LU 3 7 3 8 为国外替代五氯酚钠最常用的防蓝变防霉 剂 , 有 效成
分为 10 %苯噬氰 (T CM T B 、 B us a n 30 、 Fa r m y) 加 10 % 亚 甲基一双硫代氰酸 醋 (M B T 、
M B T C
、
N一94 8 )
。 在大洋洲 、 北美洲 、 欧洲和 日本 已广泛应用 , 中村 嘉 明 [ ‘〕报道 , 0 . 1%
M E C T 相当于。. 35 %五氯酚钠的效力 , 但对木霉效力较差 。 C u 一 8 也 是国外常用的防蓝变防
霉剂 , 日本在新西兰进行试验 , 辐射松伐倒后喷 。. 37 5 %Cu 一8 , 2 个月内运到 日本不发 生 蓝
变〔“〕。 本试验结果 , M E C T 和 Cu- 8 对控制橡胶木蓝变效力不佳 , 这与树种和引起蓝变的菌
种不同有关 。 而国外应用于针叶树木材 , 针叶材蓝变菌常见的是长嚎壳菌属 (C。; at oc 那“: ) 的
一些种 。 由此可见 , 防治不同树种木材蓝变和霉菌用的药剂可能是不 同的 。
(3) 锯材蓝变菌和霉菌的防治为法 , 通常是在制材后立即用防霉剂浸泡或作其他表面处
理 , 或者先用防腐齐d(硼化物 )加压浸注 , 后用防霉剂作表面处理 [ “’‘’] 。 我国从丹麦木材处理
公司 (D W P )引进的 M E C T , 合同规定先用硼化物振荡加压浸注 , 后用 2写 M E C T 常压浸泡
2 ~ 3 m in
, 防霉防蓝变有效期 1 周 , 需防腐处理后立 即窑干 。 但窑干周期一般为 10 一15 d ,
防霉有效期应长于窑干周期 , 干燥车间和防腐车间才能密切配合 , 保证产品不长霉 , 故该合
同规定有效期一周 , 实际上是不够的。 另外 , 橡胶木加压浸注后含水率达 1 0 % , 先气干 20 d
再窑干较经济合理 , 可节省大量能源 。 因此 , 在选择药剂和处理方法时 , 要求防霉防蓝变的
有效期至少在 20 d 以上 。 生材 (或湿材 )用防霉剂短时浸泡 , 药剂吸收量很小 , 渗透深度仅 1
一 2 m m 。 可湿性粉剂或胶悬剂 , 由于药荆呈固体状态 , 颗粒较大 , 不可能渗透 。 这两种方
法主要针对表面霉菌 , 起临时保护作用。 T W P 防腐剂可溶于水 , 渗透性较好 , 1司时具 有防
腐 、 防霉 、 防蓝变和防虫蛀四种功能 , 一次处理 , 长期有效 , 是比较好的橡胶木防腐剂 。
参 考 文 献
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