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Study on Wearing Resistance and Hardness of the Nano-Al2O3 Modified Waterborne Wood Coating

纳米Al2O3 改性水性木器漆耐磨性和硬度的研究


为提高水性聚丙烯酸酯木器漆的耐磨性和硬度,进行纳米Al2O3浆料的制备及其对水性木器漆改性的研究,探讨分析 不同制备方法和Al2O3添加量对漆膜耐磨性和硬度的影响。结果表明: 以聚丙烯酰胺为分散剂、聚乙二醇和辛基酚聚氧乙烯醚为润湿剂、聚乙烯吡咯烷酮为稳定保护胶,在高速搅拌下制成的纳米Al2O3浆料,在透射电镜下观察发现纳米Al2O3颗粒分布均匀,具有良好的分散性; 在不影响漆膜透明度的情况下,漆膜耐磨性和硬度随Al2O3添加量增加得到提高,添加量在1.5%时漆膜具有较好的耐磨性和硬度; 纳米杂合工艺法的漆膜耐磨性和硬度优于后添加法制备的水性木器漆涂膜。

The preparation of nano-Al2O3 slurry and modified waterborne wood coating with nano-Al2O3 slurry were studied in this paper to improve the wearing resistance and hardness of the polyacrylate coating on the surface of wood. The effects of the preparative technique and the contents of nano-Al2O3 on wearing resistance and hardness were discussed. The results showed that nano-Al2O3 slurry, which was prepared with polyacrylamide, polyglycol, polyoxyethylene octyl phenyl ether and protective colloid by bead mill and ultrasonic device, stored stably and was suitable for the system of waterborne coating. The slurry had good dispensability and Al2O3 kept in nano size observed by TEM. The films have good wearing resistance and hardness when Al2O3 content reach 1.5% without change the transparence by additive. The wearing resistance and hardness of the hybrid films were better than that of the films mixed with nano additive.


全 文 :第 !" 卷 第 # 期
$ % & & 年 # 月
林 业 科 学
’()*+,)- ’)./-* ’)+)(-*
/012!"!+02#
’345!$ % & &
纳米 -1$ n=改性水性木器漆耐磨性和硬度的研究
龙<玲&<万祥龙$<曲岩春&
"&2中国林业科学研究院木材工业研究所<国家林业局木材科学与技术重点实验室<北京 &%%%#&#
$2德国明斯特大学物理化学研究所和纳米技术中心<威斯特法伦州 !H&!#$
摘<要!<为提高水性聚丙烯酸酯木器漆的耐磨性和硬度!进行纳米 -1$n= 浆料的制备及其对水性木器漆改性的
研究!探讨分析不同制备方法和 -1$n= 添加量对漆膜耐磨性和硬度的影响% 结果表明& 以聚丙烯酰胺为分散剂(聚
乙二醇和辛基酚聚氧乙烯醚为润湿剂(聚乙烯吡咯烷酮为稳定保护胶!在高速搅拌下制成的纳米 -1$n= 浆料!在透
射电镜下观察发现纳米 -1$n= 颗粒分布均匀!具有良好的分散性# 在不影响漆膜透明度的情况下!漆膜耐磨性和硬
度随 -1$n= 添加量增加得到提高!添加量在 &2C]时漆膜具有较好的耐磨性和硬度# 纳米杂合工艺法的漆膜耐磨性
和硬度优于后添加法制备的水性木器漆涂膜%
关键词&<纳米 -1$n= # 水性木器漆# 浆料# 耐磨性能# 漆膜硬度
中图分类号! ,qI=%<<<文献标识码!-<<<文章编号!&%%& F"!HH"$%&&#%# F%&%H F%I
收稿日期& $%%# F&& F$C# 修回日期& $%&% F%" F%H%
基金项目& 中国林业科学研究院木材工业研究所预研基金资助"e>J*$%%$ %
C#01< ’(c-&/$(. F-"$"#&(7-&(1V&/1(-""’)#6-R&(’Z*BJUL
8’1$)$-1c&#-/+’/(-c’’1A’&#$(.
.07T.M7T&"&2<.:=0>F%’R%%1 "#+.)#.0)1 D.#$)%&%7:%’"/0/.9%,.3/,:81-+)+3/,0/+%)<2.3.0,#$ V)3/+/4/.%’R%%1 V)143/,:!?89$2V)3/+/4/.%’!$:3+#0&?$.-+3/,:0)1 ?.)/.,%’B0)%/.#$)%&%7:;)+*.,3+/:%’Tg)3/.,*+"#/&7#&<,D34B346B6:M07 0V7670@-1$n= 91LBBZ678 E08MVM38 X6:3B[0B73X008 W06:M7TXM:D 7670@-1$n= 91LBBZX3B3
9:L8M38 M7 :DM94643B:0ME4B0Y3:D3X36BM7TB39M9:67W3678 D6B873990V:D3401Z6WBZ16:3W06:M7T07 :D39LBV6W30VX0085,D3
3V3W:90V:D34B346B6:MY3:3WD7MSL3678 :D3W07:37:90V7670@-1$n= 07 X36BM7TB39M9:67W3678 D6B87399X3B38M9WL99385
,D3B39L1:99D0X38 :D6:7670@-1$n= 91LBBZ! XDMWD X694B346B38 XM:D 401Z6WBZ16EM83! 401ZT1ZW01! 401Z0mZ3:DZ13730W:Z1
4D37Z13:D3B678 4B0:3W:MY3W010M8 [Z[368 EM1678 L1:B6907MW83YMW3! 9:0B38 9:6[1Z678 X699LM:6[13V0B:D39Z9:3E0V
X6:3B[0B73W06:M7T5,D391LBBZD68 T008 8M943796[M1M:Z678 -1$n= k34:M7 76709Mf30[93BY38 [Z,*;5,D3VM1E9D6Y3T008
X36BM7TB39M9:67W3678 D6B87399XD37 -1$n= W07:37:B36WD &2C] XM:D0L:WD67T3:D3:B67946B37W3[Z688M:MY35,D3
X36BM7TB39M9:67W3678 D6B873990V:D3DZ[BM8 VM1E9X3B3[3:3B:D67 :D6:0V:D3VM1E9EMm38 XM:D 7670688M:MY35
;-< =’/1"&<7670@-1$n= # X6:3B[0B73X008 W06:M7T# 91LBBZ# X36BM7TB39M9:67W3# D6B873990VVM1E
<<木器涂料在木材加工业中具有重要地位和作
用% 目前国内使用的木器涂料主要是溶剂型涂料!
含有大量有机挥发物 "/n($!部分涂料含有苯(甲
苯(二甲苯等高度致癌性物质!严重影响室内空气质
量和人类的身体健康% 欧盟从 $%%" 年起!对溶剂型
木器涂料释放的 /n(进行了严格的限制!几乎禁止
了溶剂型木器漆在室内的应用!这对我国木器漆行
业和油漆家具的出口贸易等形成了新的挑战% 为
此!国内开始加强水性木器漆的研究开发!水性木器
漆已逐渐成为家具涂料发展的方向%
水性木器漆具有的一些天然缺陷影响了其在市
场的发展!例如水性木器漆的漆膜软(耐温变性差(
不耐磨(成膜速度慢等 "岳慧艳! $%%C# 赵金榜!
$%%"$% 李剑"$%%!$对影响漆膜的耐磨性因素进行
了探讨!提出漆膜自身是 = 个重要因素之一#罗振扬
等"$%%C$利用纳米 -1$n= 对水性聚氨酯进行改性!
改善了涂膜的硬度和耐磨性# 雷霆等"$%%I$对用纳
米 -1$n= 增强磷化膜的耐磨性进行了研究% 研究
"龙玲等! $%%## 万祥龙! $%%"$表明&纳米 -1$n= 参
与丙烯酸酯乳液的杂合反应!可使纳米 -1$n= 浆料
在乳液中分布均匀!用该乳液为基本成膜物质!可制
备出耐磨性较好(硬度较高的聚丙烯酸酯水性木器
<第 # 期 龙<玲等& 纳米 -1$n= 改性水性木器漆耐磨性和硬度的研究
涂料% 陈中华等"$%%#$以钛酸酯为表面改性剂(聚
羧酸钠盐为分散剂!制备了纳米氧化铝浆料并添加
在水性木器漆中!漆膜硬度有一定提高%
利用纳米材料的最关键问题是对其进行表面改
性!使其与应用的体系匹配!并在最终产品中保持纳
米状态% 纳米粉体表面改性的方法很多!其基本原
理都是对粉体的表面进行相应的物理和化学处理!
包括表面包覆(表面接枝等!所有的表面改性都是在
纳米微粒的表面进行"J0E8D673./0&F! $%%!# 高濂
等!$%%=# 王宝利等! $%%I$%
本文采用纳米 -1$n= 对丙烯酸酯类水性木器漆
进行改性!以提高漆膜的耐磨性和硬度# 研究不同
添加量及改性方法对水性木器漆漆膜耐磨性和硬度
的影响% 本试验采用多层胶合板作为基材!表面涂
饰纳米 -1$n= 改性的水性木器漆!然后用磨耗试验
机检验涂层耐磨性能!并测定涂膜的铅笔硬度%
&<材料与仪器
>K>?材料
纳米 -1$n=& "相!纯度&##2##]!平均粒度
H% 7E!比表面积 "&$% w&%$E$’TF&#甲基丙烯酸甲
酯";;-!化学纯$(丙烯酸丁酯 "A-!化学纯$# 分
散剂(润湿剂(稳定剂(消泡剂等助剂# 多层胶合板%
>KJ?主要仪器
高速分散机"’Q^ %!$(砂磨机" ’i))$(超声波发
生器"iqC$%%Q*$(磨耗试验机"j;@)/型$(铅笔划
痕试验机(扫描电镜 "R),-(R)’@!=%%$(透射电镜
"j*;@$%&&! j*n.$等%
$<试验方法
JK>?水性木器漆的制备
纳米改性水性木器漆制备的关键在于纳米浆料
的制备与水性杂合木器漆乳液的合成! 纳米材料的
改性及浆料稳定性决定了杂合水性木器漆乳液和后
添加法制备纳米改性水性木器漆的性能%
纳米改性水性木器漆的方法有多种!本试验选
用 $ 种& 后添加纳米 -1$n= 浆料法#纳米杂合乳液
直接制备法%
$2&2&<纳米 -1$n= 浆料的制备<由于纳米 -1$n=
在空气中极易团聚!若直接参与水性木器漆乳液的
合成或直接添加在水性木器漆乳液中!分散效果都
很差!因此必须对纳米 -1$n= 进行表面改性处理!制
备成浆料%
在去离子水中加入一定比例的分散剂聚丙烯酰
胺(润湿剂聚乙二醇和辛基酚聚氧乙烯醚!在高速分散
条件下加入纳米氧化物!在砂磨速度为 $ %%% G
$ $%% B’EM7 F&的砂磨机中研磨!并加入适量聚硅氧烷类
消泡剂# 高速研磨 $ D 后!加入保护胶聚乙烯吡咯烷
酮!搅拌均匀# 然后用超声波发生器处理 ! D!得到纳米
-1$n= 浆料!置于阴凉处备用% 具体配方见表 &%
表 >?水性纳米 *BJUL 浆料配方
5&+@>?A’%9’(-(#"’)#6-=&#-/Z+&"-1(&(’Z*BJUL "B0//<
物料名称 )7TB38M37: 用量 -E0L7:bT 备注 J3E6Bk
去离子水 Q3@M07Mf38 X6:3B &H% G$%%
聚乙烯吡咯烷酮 >01ZYM7Z14ZBB01M8073 # G&% 分子质量 =% %%% ;013WL16BX3MTD:=% %%%
辛基酚聚氧乙烯醚 >01Z0mZ3:DZ13730W:Z14D37Z13:D3B $2% G$2= 润湿剂 e3:6T37:
聚乙二醇 >01ZT1ZW01 &2H G$2% 分子质量 I %%% ;013WL16BX3MTD:I %%%
聚硅氧烷 >01Z9M10m673 %2I G& 消泡剂 Q3V06EM7T6T37:
聚丙烯酰胺 >01Z6WBZ16EM83 =2I G! 分散剂 QM943B967:
纳米 -1$n= +670@-1$n= &H% G$%% "相 "4D693
<<
<<本试验采用透射电镜观察纳米 -1$n= 在浆料中
的分布状态% 由于样品是水性浆料!在做透射电镜
时样品处理方法与普通的固体或溶剂的样品有所差
别% 用取样器取 & 滴纳米浆料放入 %2C E.的小具
塞试管中!滴加乙醇到 %2! E.左右!封上塞子!在超
声波中超声 & D% 用毛细管取样品!吹落在底下垫滤
纸的铜网上!真空干燥 !H D 待用%
$2&2$<水性木器漆乳液的合成<本试验制备的水
性木器漆乳液是采用丙烯酸甲酯为原料制备的自交
联型丙烯酸乳液% 制备过程如下&
&$ 预乳化阶段<在三口烧瓶中加入 J@!=I!
’Q’!’A(!->’"%2! T$和去离子水"&%% T$!搅拌均
匀% 若制备纳米杂合乳液!在此时加入纳米氧化物
浆料!开动搅拌器%
将 ;;-!A-和 Q--;混合均匀!然后倒入恒
压滴液漏斗装置!向搅拌的预乳化反应三口烧瓶中
缓慢添加!在 =% EM7 内加完% 加料完毕后继续乳化
=% EM7!得到预乳化液%
$$ 聚合底液<在装有搅拌器(冷凝管(氮气保
护及加料装置的反应釜中!加入去离子水 &%H T!升
温至 H% r时!加入 ->’ %2! T!C EM7 后开始加预乳
化液!= G! D 加完% 保温 =% EM7!温度控制在 "# G
#%&
林 业 科 学 !" 卷<
H& r% 然后再加入 ->’ %2$ T!升温至 H" r!反
应& D%
冷却到 !% r!视情况加入适量消泡剂!并加
入 -;>@#C 调节 4R值至 " GH% 过滤!即得到水性
木器漆乳液% 水性木器漆乳液的合成配方如表 $
所示%
表 J?水性木器漆乳液的配方
5&+@J?8&e’/$(./-1$-(#"’)B&#-a 7’&#$(.
)’/=’’19/’107#"
物料名称 )7TB38M37: 用量 -E0L7:bT
甲基丙烯酸甲酯";;-$;3:DZ1E3:D6WBZ16:3 &%%
双丙酮丙烯酰胺
"Q--;$QM6W3:073@6WBZ106EM83
!
丙烯酸丁酯"A-$AL:Z16WBZ16:3 #I
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵"J@!=I$
-1kZ14D3701401Z0mZ3:DZ13733:D3B6EE07MLE9L1V6:3
!
十二烷基硫酸钠"’Q’$ ’08MLE16LBZ19L1V6:3 =2I
碳酸氢钠"’A($ ’08MLE[MW6B[076:3 &2$
过硫酸铵"->’$ -EE07MLE43B9L14D6:3 &2%
去离子水 Q3@M07Mf38 X6:3B $%H
甲醛次硫酸氢钠"吊白块$
’08MLE9L14D0mZ16:3V0BE6183DZ83 适量
>B043BSL67:M:M39
叔丁基过氧化氢 ":@AR>n$
,3B:@[L:Z1DZ8B043B0mM83 适量
>B043BSL67:M:M39
三乙醇胺 ,B016EM73 适量 >B043BSL67:M:M39
消泡剂"+n>(n@H%=!$ Q3V06EM7T6T37: 适量 >B043BSL67:M:M39
纳米-1$n= 浆料"!%]$
+670@-1$n= 91LBZ
&% G&H
<<
$2&2=<水性木器漆的配制<水性木器漆的制备是
把上述合成的水性木器漆乳液和水以及一些表面活
性剂加到混合器中搅拌均匀!再增稠后存放备用!其
配方如表 = 所示% 此法可得常用的水性木器漆!而
纳米改性的水性木器漆的方法有多种!在基本不影
响涂膜透明度的情况下!试验添加的纳米 -1$n= 最
大用量不超过 &2C]%
表 L?水性木器漆的配方
5&+@L?8&e’/$(./-1$-(#"’)=&#-/+’/(-
7’&#$(. )’/=’’19/’107#"
物料名称 )7TB38M37: 用量 -E0L7:bT
去离子水去离子水 Q3@M07Mf38 X6:3B C% GH%
润湿流平剂 e3:678 13Y31M7T6T37: = GC
消泡剂 Q3V06EM7T6T37: $ G=
增稠剂 ,DMWk373B ! GI
成膜助剂 M^1EV0BEM7T688M:MY3 &% G&!
木器漆乳液 e008 W06:M7T16:3m H%% GHC%
蜡乳液 e6m3EL19M07 I% GH%
总计 ,0:61 & %%%
<<
JKJ?耐磨和硬度试验
$2$2&<漆膜样板制备<以多层胶合板作为基材!分
别把未改性木器漆(后添加纳米 -1$n= 法制备的木
器漆和纳米杂合木器漆按*漆膜一般制备方法"PAb
,&"$")&##$$+标准!使用漆膜涂布器按漆膜厚度
规定要求在基材上进行涂布!理论干膜厚度为 &H
’E% 把制备好的漆膜样板放置于阴凉(避光的条件
下干燥 & 周备用%
$2$2$<耐磨试验<采用 *实木复合地板 "PAb,
&H&%=)$%%%$+标准中的方法来检测漆膜样板研磨
&%% 转的磨耗值# 并继续研磨样板!当出现初始磨损
点时!记下研磨转数% 初始磨损点是指在 = 个象限
都出现了露底现象且面积均不少于 %2I EE$%
$2$2=<漆膜硬度试验<根据*色漆和清漆 铅笔法
测定漆膜硬度"PAb,I"=#)$%%I$+方法!采用铅笔
划痕试验机测定漆膜硬度%
=<结果与讨论
LK>?纳米 *BJUL 在浆料中的分散性
本试验先采用聚乙二醇和辛基酚聚氧乙烯醚作
为润湿剂!降低纳米 -1$n= 表面能!再用高分子阴离
子聚丙烯酰胺对纳米 -1$n= 表面进行包覆!此双层
改性具有明显的优点% 通过纳米 -1$n= 浆料的透射
电镜图"图 &$可以看出&纳米 -1$n= 没有团聚!对其
表面改性是成功的!表面改性剂的存在使 -1$n= 的
表面看上去更规整(更光滑% 由于纳米 -1$n= 粒径
较大!通过表面改性后!从电镜上观察到这种包覆不
是很清晰%
本试验制备的纳米 -1$n= 浆料固含量约为
!C]!颜色呈灰白色% 在室温下存放 $ 周未出现分
层现象!贮存稳定性较好%
LKJ?水性木器漆乳液的基本性能
木器漆用各类乳液目前尚无国家标准!均是以
各自企业标准为准% 对于丙烯酸酯类乳液!除了外
观(黏度(固体含量等一般常规性能检验外!还应对
乳液的稀释稳定性(钙离子稳定性(机械稳定性(冻
融稳定性等进行测试% 本试验制备乳液的技术指标
为& 黏度 I%% G& %%% >6’9!4R值 H G#!固体含量
!C] GC%]!(6$ c稳定性(机械稳定性(冻融稳定性
和稀释稳定性均通过!满足相关企业标准的要求%
未添加纳米浆料乳液呈蓝相乳白色!而加有纳米浆
料的乳液呈白色%
LKL?水性木器漆漆膜的耐磨性和硬度
分别对未改性水性木器漆(纳米杂合水性木器
漆(纳米后添加改性水性木器漆漆膜的耐磨性和硬
度进行测试!研磨 &%% 转的漆膜质量损失(耐磨转数
和硬度见表 !%
%&&
<第 # 期 龙<玲等& 纳米 -1$n= 改性水性木器漆耐磨性和硬度的研究
图 &<纳米 -1$n= 浆料透射电镜图
M^T5&<,*;0V:D37670@-1$n= 91LBBZ
表 M?纳米 *BJUL 改性水性木器漆的耐磨性和硬度
5&+@M?56-=-&/$(. /-"$"#&(7-&(16&/1(-""’)#6-(&(’Z*BJUL %’1$)$-1=&#-/+’/(-=’’17’&#$(.
纳米 -1$n= 添加量
-88M:M07 0V
7670@-1$n=
纳米添加法漆膜
,D37670@EMm38 E08MVM38 W06:M7TVM1E
纳米杂合法漆膜
,D37670@DZ[BM838 E08MVM38 W06:M7TVM1E
漆膜质量损失
e3MTD:1099
0VVM1EbT
耐磨转数
e36B@B39M9:M7T
B3Y01L:M07
漆膜硬度
R6B87399
0VVM1E
漆膜质量损失
e3MTD:1099
0VVM1EbT
耐磨转数
e36B@B39M9:M7T
B3Y01L:M07
漆膜硬度
R6B87399
0VVM1E
% %2&=! &C% $A %2&=! &C% $A
%2C %2&%" =%% A %2%#H !%% RA
&2% %2%#! H%% RA %2%HI & %%% R
&2C %2%H" & $%% R %2%H$ & !%% R
$2% %2%H$ & C%% R %2%H% & H%% $R
$2C %2%"H $ %%% $R %2%"! $ =%% $R
<<
<<由表 ! 可以看出&未添加纳米 -1$n= 的丙烯酸
酯类水性木器漆耐磨性很差!研磨 &C% 转时出现初
始磨损点!即出现露底现象!研磨 &%% 转的漆膜质量
损失达 %2&=! T!漆膜的铅笔硬度只达 $A%
随着纳米 -1$n= 在涂层中含量的增加!漆膜的
耐磨性逐渐增大!&%% 转质量损失逐渐减小% 在相
同纳米 -1$n= 添加量的情况下!杂合 -1$n= 水性木
器漆耐磨性能要优于纳米添加法水性木器漆# 当添
加量超过 &2C]时!涂饰木材的清晰度受到影响!漆
膜稍有些泛白!可用于有色面漆中% 清漆中添加量
一般不超过 &2C]%
当纳米 -1$n= 的添加量在 &2%] G&2C]时!对
于纳米杂合法漆膜!耐磨转数达到 & %%% G& !%% 转!
漆膜质量损失不超过 %2%H$ G%2%HI T’"&%% B$ F&#
对于纳米添加法漆膜!耐磨转数达到 H%% G& $%%
转!漆膜质量损失 %2%#! G%2%H" T’"&%% B$ F&%
随着纳米 -1$n= 在涂层中含量的增加!漆膜硬
度由 $A提高到 $R% 虽然在*室内用水性木器涂料
"RPb,=H$H)$%%I$+标准中!漆膜硬度达到A级就
合格!但对于家具漆膜!A级还是偏软% 当纳米
-1$n= 的添加量在 &2%] G&2C]时!对于纳米杂合
法漆膜!漆膜硬度达到 R级# 对于纳米添加法漆膜!
漆膜硬度达到 RAGR级%
-1$n= 的耐磨性及硬度是其本身具有的!可以
改善涂膜的硬度和耐磨性# 但在同样用量的情况
下!纳米 -1$n= 和粒径较大的 -1$n= 的改善效果有
差异!对涂膜性能的影响也不一样% 非纳米的
-1$n= 浆料易沉淀!因此与涂料混合或在涂料合成
过程中加入!所制得的涂料会有沉淀!即使在不断搅
拌作用下涂饰板材!改性效果不会很好!因为大无机
颗粒与有机材料没有很好的作用力!其次容易在溶
液中沉降!在成膜后易从膜中脱落% -1$n= 纳米化
的作用是为了增强与有机分子作用力(降低用量(改
良涂层# 同时纳米 -1$n= 在涂层中的用量是有限
的!超过一定用量就会改变漆膜性能!如降低漆膜的
附着力(涂膜颜色发白(透明性差等%
纳米杂合乳液法"J08B|TL3f./0&5! $%%=$是合成
预乳化阶段加入纳米浆料!所得到乳液的基本性能
与普通乳液相近!通过添加不同浆料量而制备不同
纳米 -1$n= 含量的水性木器漆乳液!此法的优势是
纳米材料与乳液的结合好(稳定性强#后添加法的优
势是可以精确地控制纳米浆料的量%
无机纳米氧化物与高分子复合得到的高聚物兼
有无机材料和有机材料的优异性能!两者的杂化改
性通常是先通过有机表面活性剂对无机材料进行表
面改性% 在杂合的过程中!由于改性的无机纳米材
&&&
林 业 科 学 !" 卷<
料的表面性质与高分子材料具有亲合作用!使无机
纳米材料保持其原始状态均匀地分布在高分子材料
当中!其表面的活性剂会和高分子链具有弱的化学
键!从而得到的有机无机杂合材料具有较好稳定性%
在本试验中!对于纳米杂合乳液直接制备法!纳米
-1$n= 经过改性后!其表面的性质发生了改变!与丙烯
酸酯相亲的部分可能在聚合的过程中与丙烯酸聚合
物形成水包油乳状液!其粒径一般在 &C% GC%% 7E之
间!粒径小于 &%% 7E的 -1$n= 可能进入丙烯酸乳液
的内部!被全部或部分包覆# 对于后添加纳米 -1$n=
浆料法!-1$n= 可能分散于丙烯酸乳液之间%
图 $!= 为木器漆漆膜在液氮中碎断面的扫描电
镜图% 从图中可以看出&纳米材料的加入!提高了聚
合物的机械胶合作用% 由图 $ 可以看出&断面的裂
纹不是很明显(漆膜易断(抗破坏力小!所以在耐磨
性能上提高不多% 图 = 中则有明显的因抵抗外力而
产生的不平整断裂面!漆膜抗破坏力大大增强!因此
在耐磨性上也有所提高% 比较图 $ 和图 =!杂合乳
液制备的纳米水性木器漆的断面比后添加法制备的
纳米水性木器漆具有更好的抗破坏能力!表现出更
好的耐磨性能%
图 $<纳米 -1$n= 添加水性木器漆漆膜
断面扫描电镜图
M^T5$<’*;0V[B36k 9LBV6W30V:D3EMm38
7670@-1$n=W06:M7TVM1E
图 =<纳米 -1$n= 杂合水性木器漆漆膜
断面扫描电镜图
M^T5=<’*;0V[B36k 9LBV6W30V:D3DZ[BM8 7670@-1$n=W06:M7TVM1E
纳米 -1$n= 可以提高聚丙烯酸酯的断裂韧度
已经有所报道"UM1E6f./0&F! $%%"$% 纳米材料具有
很高的比表面积!可与有机聚合物中的链形成多种
次价健结合力!在应力作用下!这种结合力可以被破
坏!使大分子链从纳米表面局部滑脱# 同时这种作
用力又可重新形成!使聚合物链的滑脱部分或另外
部分与纳米材料重新结合!使得在应力作用时不易
被破坏% 因此!纳米杂合工艺制备的水性木器漆的
耐磨性与硬度优于后添加法制备的水性木器漆%
!<结论
采用聚乙二醇和辛基酚聚氧乙烯醚作为润湿
剂!降低纳米 -1$n= 表面能!再用聚丙烯酰胺对纳米
-1$n= 表面进行包覆!以聚乙烯吡咯烷酮 ">/>$为
稳定保护胶!在高速搅拌下制成的纳米 -1$n= 浆料!
在透射电镜下观察发现纳米 -1$n= 颗粒分布均匀!
具有良好的分散性%
本试验制备的纳米 -1$n= 改性的水性聚丙烯酸
酯木器漆!显著地改善了漆膜的耐磨性和硬度!在不
明显影响漆膜透明度的情况下!纳米 -1$n= 的添加
量可达到 &2C]!此时漆膜硬度达到 R!耐磨转数超
过 & %%% 转!漆膜质量损失小于 %2%# T’"&%% B$ F&%
纳米 -1$n= 参与丙烯酸酯和功能性单体的杂合
反应!合成纳米化聚丙烯酸酯系聚合物乳液!可使纳
米 -1$n= 浆料在乳液中分布均匀!涂膜干燥过程中
不会发生迁移!因而用该乳液为基本成膜物质!可制
备出耐磨性较好(硬度较高聚丙烯酸酯水性木器涂
料% 该杂合法制备的漆膜!在纳米 -1$n= 添加量为
%2C]时!&%% 转质量损失低于 %2& T!耐磨转数 !%%
转!硬度达到 RA# 添加量 &2C]时!&%% 转质量损失
%2%H$ T!耐磨转数 & !%% 转!硬度达到 R%
采用后添加法制备的改性水性木器漆漆膜!在
纳米 -1$n= 添加量为 %2C]时!&%% 转质量损失低于
%2&%" T!耐磨转数 =%% 转!硬度达到 A# 添加量
&2C]时!&%% 转质量损失 %2%H" T!耐磨转数 & $%%
转!硬度达到 R%
杂合法制备的水性木器漆漆膜!其耐磨性和硬
度优于后添加法制备的漆膜%
参 考 文 献
陈中华! 刘冬丽! 余<飞5$%%#2纳米氧化铝浆料制备及其在水性
木器漆中的应用5涂料工业! =#"$$ & C! FCH5
高<濂!孙<静!刘阳桥5$%%=5纳米粉体的分散及表面改性5北京&化
学工业出版社5
李<剑5$%%!2影响漆膜耐磨性测定因素的探讨5上海涂料!
!$"C$ & =! F=C5
$&&
<第 # 期 龙<玲等& 纳米 -1$n= 改性水性木器漆耐磨性和硬度的研究
龙<玲! 万祥龙5$%%#5水性木器漆乳液(水性木器漆及其制备方
法5专利号& O.$%%" & %&$%$&C2"5
罗振扬! 沈吉静! 赵石林5$%%C2纳米氧化铝对水性聚氨酯硬度和
耐磨性能的影响5化学建材! $&"!$ & &! F&C!
雷<霆! 李淑英5$%%I2纳米-1$n= 增强磷化膜耐磨性的研究5材料
保护! =#"!$ & &I F$%5
万祥龙5$%%"2纳米改性水性木器漆的制备与性能研究5中国矿业
大学硕士学位论文5
王宝利! 朱振峰5$%%I5无机纳米粉体的团聚及表面改性5陶瓷学报!
$""&$ &&=C F&=H5
岳慧艳5$%%C5水性木器涂料的发展现状及存在问题5涂料与应用!
=C"!$ &! F"5
赵金榜5$%%"5我国水性木器涂料的研究进展及前景5技术进展!
$$"H$ &$& F$=5
J08B|TL3fJ! *9:3Y3f;! /6BT69’! ./0&F$%%=5RZ[BM8 W3B6EMW@
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!责任编辑<石红青"
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