全 文 ：第 源愿 卷 第 苑 期
圆 园 员 圆 年 苑 月
林 业 科 学
杂悦陨耘晕栽陨粤 杂陨蕴灾粤耘 杂陨晕陨悦粤耘 灾燥造郾 源愿袁晕燥郾 苑允怎造援 袁圆 园 员 圆
收稿日期院 圆园员员 原 园愿 原 圆猿曰 修回日期院 圆园员圆 原 园源 原 员员遥
基金项目院 国家林业公益性行业科研重大专项渊圆园员员源猿圆园园源冤曰引进国际先进林业科学技术项目渊圆园园怨鄄源鄄缘员冤曰湖南省科技领军人才培养资
助项目渊圆园员员砸杂源园圆员冤遥
鄢蔡智勇为通讯作者遥
纤维素纳米纤丝研究进展鄢
卿摇 彦员袁圆 摇 蔡智勇圆 摇 吴义强员 摇 李贤军员
渊员郾 中南林业科技大学材料科学与工程学院摇 长沙 源员园园园源曰 圆郾 美国林产品研究所摇 麦迪逊 猿苑圆远 原 圆猿怨愿冤
摘摇 要院 摇 在比较主要纤维素纳米纤维基础上袁综述纤维素纳米纤丝发展历程尧加工制备尧主要性能及潜在应用领
域袁并提出开展进一步研究的建议袁以期为推动和加速我国纤维素纳米纤丝相关研究提供参考与思路遥
关键词院 摇 纤维素纳米纤丝曰 加工制备曰 性能评价曰 潜在应用曰 研究进展
中图分类号院 栽匝猿缘圆郾 源摇 摇 摇 文献标识码院 粤摇 摇 摇 文章编号院 员园园员 原 苑源愿愿渊圆园员圆冤园苑 原 园员源缘 原 园愿
杂贼怎凿赠 孕则燥早则藻泽泽 燥灶 悦藻造造怎造燥泽藻 晕葬灶燥枣蚤遭则蚤造
匝蚤灶早 再葬灶员袁圆 摇 悦葬蚤 在澡蚤赠燥灶早圆 摇 宰怎 再蚤择蚤葬灶早员 摇 蕴蚤 载蚤葬灶躁怎灶员
渊员郾 杂糟澡燥燥造 燥枣 酝葬贼藻则蚤葬造泽 杂糟蚤藻灶糟藻 葬灶凿 耘灶早蚤灶藻藻则蚤灶早袁 悦藻灶贼则葬造 杂燥怎贼澡 哉灶蚤增藻则泽蚤贼赠 燥枣 云燥则燥泽贼则赠 葬灶凿 栽藻糟澡灶燥造燥早赠摇 悦澡葬灶早泽澡葬 源员园园园源曰
圆郾 云燥则藻泽贼 孕则燥凿怎糟贼泽 蕴葬遭燥则葬贼燥则赠袁 哉杂阅粤 云燥则藻泽贼 杂藻则增蚤糟藻摇 酝葬凿蚤泽燥灶 猿苑圆远 原 圆猿怨愿冤
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枣蚤遭则蚤造 葬早早则藻早葬贼蚤燥灶泽袁 憎澡蚤糟澡 蚤泽 凿蚤泽蚤灶贼藻早则葬贼藻凿 枣则燥皂 灶葬贼蚤增藻 枣蚤遭藻则 遭赠 怎泽蚤灶早 澡蚤早澡 泽责藻藻凿鄄葬灶凿鄄责则藻泽泽怎则藻 皂藻糟澡葬灶蚤糟葬造 泽澡藻葬则袁 燥则 葬
糟燥皂遭蚤灶葬贼蚤燥灶 燥枣 遭燥贼澡 糟澡藻皂蚤糟葬造 渊燥则 藻灶扎赠皂葬贼蚤糟冤 责则藻贼则藻葬贼皂藻灶贼 葬灶凿 皂藻糟澡葬灶蚤糟葬造 枣蚤遭则蚤造造葬贼蚤燥灶援 耘曾糟藻责贼蚤灶早 葬遭怎灶凿葬灶糟藻袁 则藻灶藻憎葬遭蚤造蚤贼赠
葬灶凿 遭蚤燥凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶袁 悦晕云 责燥泽泽藻泽泽藻泽 燥贼澡藻则 燥怎贼泽贼葬灶凿蚤灶早 葬凿增葬灶贼葬早藻泽 泽怎糟澡 葬泽 藻曾糟藻造造藻灶贼 皂藻糟澡葬灶蚤糟葬造 责则燥责藻则贼蚤藻泽袁 憎藻造造 造蚤早澡贼
贼则葬灶泽责葬则藻灶糟赠袁 造葬则早藻 泽怎则枣葬糟藻 葬则藻葬 葬灶凿 澡蚤早澡 则藻葬糟贼蚤增蚤贼赠袁 葬灶凿 遭藻糟燥皂藻泽 贼燥 燥灶藻 燥枣 贼澡藻 泽贼怎凿赠 澡燥贼责燥贼泽 蚤灶 遭蚤燥皂葬泽泽 灶葬灶燥皂葬贼藻则蚤葬造泽援 陨灶
贼澡蚤泽 责葬责藻则袁 燥灶 贼澡藻 遭葬泽蚤泽 燥枣 糟燥皂责葬则蚤灶早 贼澡藻 皂葬躁燥则 糟藻造造怎造燥泽藻 灶葬灶燥枣蚤遭藻则泽 枣葬皂蚤造赠袁 贼澡藻 凿藻增藻造燥责皂藻灶贼 葬灶凿 泽贼怎凿赠 责则燥早则藻泽泽袁 责则燥糟藻泽泽
葬灶凿 责则藻责葬则葬贼蚤燥灶袁 责藻则枣燥则皂葬灶糟藻 藻增葬造怎葬贼蚤燥灶 葬灶凿 责燥贼藻灶贼蚤葬造 葬责责造蚤糟葬贼蚤燥灶 燥枣 悦晕云 憎藻则藻 泽怎皂皂葬则蚤扎藻凿 葬灶凿 则藻增蚤藻憎藻凿袁 葬灶凿 泽燥皂藻
泽怎早早藻泽贼蚤燥灶泽 燥灶 憎澡藻则藻 贼澡藻 枣蚤造藻凿 蚤泽 造蚤噪藻造赠 贼燥 葬凿增葬灶糟藻 蚤灶 枣怎贼怎则藻 憎藻则藻 凿蚤泽糟怎泽泽藻凿援 栽澡蚤泽 皂葬赠 责则燥增蚤凿藻 葬 则藻枣藻则藻灶糟藻 枣燥则 责则燥皂燥贼蚤灶早 燥怎则
枣怎则贼澡藻则 泽贼怎凿赠 蚤灶 糟藻造造怎造燥泽藻 灶葬灶燥枣蚤遭藻则泽援
运藻赠 憎燥则凿泽院 摇 糟藻造造怎造燥泽藻 灶葬灶燥枣蚤遭则蚤造曰 责则燥糟藻泽泽 葬灶凿 责则藻责葬则葬贼蚤燥灶曰 责藻则枣燥则皂葬灶糟藻 藻增葬造怎葬贼蚤燥灶曰 责燥贼藻灶贼蚤葬造 葬责责造蚤糟葬贼蚤燥灶曰
泽贼怎凿赠 责则燥早则藻泽泽
摇 摇 随着石油资源日益大量消耗袁寻找绿色尧环保尧
可再生资源来开发新能源尧新材料已经成为社会发
展的必然趋势遥 植物纤维素是一类资源丰富尧可天
然再生尧可生物降解的优质天然高分子材料袁其特殊
的晶体结构赋予其良好的力学性能袁在植物细胞中
扮演骨架材料的重要角色遥 纤维素纳米纤丝是一种
在高速高压剪切与冲击力作用下将植物纤维渊多为
纸浆纤维冤剥离尧撕裂成直径为纳米级的微细纤维袁
其理论弹性模量与拉伸强度分别高达 员缘园 和猿 郧孕葬袁
理论力学性能基本接近碳纤维遥 不仅如此袁其无可
比拟的资源优势尧生物降解特性尧良好的透光性尧富
含羟基的纤维表面尧特殊的网状结构袁近 员园 年来吸
引了众多科研工作者及企业家的目光袁成为生物质
纳米材料研究领域的一个新兴热点方向遥 本文在比
较主要纤维素纳米纤维基础上袁综述了纤维素纳米
纤丝的发展历程尧加工制备工艺与预处理方法尧主要
性能及潜在应用领域袁针对研究中存在的一些急需
解决的问题袁提出开展进一步研究的建议遥
员摇 纤维素纳米纤维
纤维素纳米纤维家族中袁主要有纤维素纳米纤
丝 渊 糟藻造造怎造燥泽藻 灶葬灶燥枣蚤遭则蚤造袁 悦晕云冤尧纤维素纳米晶体
渊灶葬灶燥糟则赠泽贼葬造造蚤灶藻 糟藻造造怎造燥泽藻袁 晕悦悦冤尧静电纺丝纤维素
渊 藻造藻糟贼则燥泽责怎灶 糟藻造造怎造燥泽藻袁 耘悦悦冤 和细菌合成纤维素
渊遭葬糟贼藻则蚤葬造 灶葬灶燥糟藻造造怎造燥泽藻袁月晕悦冤纳米纤维四大类遥 这
些纳米纤维因为来源尧制备方法的差异袁在结构和性
能上也不相同袁如前两类纳米纤维主要来自植物纤
维袁分别通过机械剪切尧强酸水解制取曰 静电纺丝制
备纳米纤维通常需经历复杂的纺丝过程袁对纤维素
溶液要求很高遥 由于植物纤维能快速生长尧天然合
林 业 科 学 源愿 卷摇
成尧原料丰富尧成本低廉袁因此前两类纳米纤维具有
无可比拟的资源优势遥 晕悦悦 通常利用强酸水解袁将
纤维素中非结晶区分离尧脱除袁最终保留结晶区纤维
素分子袁因此在有些文献中也称之为纳米纤维素晶
须渊譒贼怎则糟燥增佗 藻贼 葬造援袁 圆园园缘曰 运增蚤藻灶 藻贼 葬造援袁 圆园园缘冤遥 从形
态上来看袁晕悦悦与 悦晕云 近似一致袁都是纳米级微细
纤维袁但是由于 晕悦悦 基本不含纤维素非结晶区袁刚
性强袁韧性远远不如 悦晕云袁且长径比只有 悦晕云 的
员 辕 缘 耀 员 辕 猿袁在复合材料中弹性尧抗冲击尧抗弯性能表
现相对较差渊运造藻皂皂 藻贼 葬造援袁 圆园员员冤遥 从加工制备来
看袁晕悦悦 的强酸水解制备过程时间较长袁排放出来
的废液也需进一步处理袁势必增加工业化生产成本袁
影响经济效益遥 因此袁尽管 悦晕云的研究和开发利用
尚处于起步阶段袁但是其优势和前景是非常令人满
意的遥 由于这是一种新兴的纤维素纳米纤维材料袁
国际上有不同的命名袁如 酝蚤糟则燥枣蚤遭则蚤造袁 酝蚤糟则燥枣蚤遭则蚤造造葬则
糟藻造造怎造燥泽藻袁 酝蚤糟则燥枣蚤遭则蚤造造葬贼藻凿 糟藻造造怎造燥泽藻袁 晕葬灶燥枣蚤遭则蚤造袁
晕葬灶燥枣蚤遭则蚤造造葬则 糟藻造造怎造燥泽藻及 晕葬灶燥鄄枣蚤遭则蚤造造葬贼藻凿 糟藻造造怎造燥泽藻 等袁
圆园员园 年袁国际标准组织渊 陨杂韵冤才将其统一命名为
悦藻造造怎造燥泽藻 灶葬灶燥枣蚤遭则蚤造渊纤维素纳米纤丝冤遥
圆摇 悦晕云发展历程
员怨愿猿 年袁匀藻则则蚤糟噪等渊员怨愿猿冤和 栽怎则遭葬噪 等渊员怨愿猿冤
首次利用高剪切均质机制备出 悦晕云袁并对该纳米纤
维的形态结构尧物理性能尧化学成分以及潜在应用前
景进行了综合研究遥 这次历时 缘 年的科学探索开启
了 悦晕云研究大门袁为纳米纤维新材料的制备与合成
谱写了新的篇章遥 员怨怨苑 年袁阅怎枣则藻泽灶藻 等渊员怨怨苑冤以甜
菜浆榨糖剩余物为原料袁成功制得 悦晕云袁并研究该
纤维对纸张力学性能的影响遥 员怨怨愿 年袁他们在此基
础上还进行了土豆基纳米纤维增强淀粉薄膜热力学
及耐水性能的研究渊阅怎枣则藻泽灶藻 藻贼 葬造援袁 员怨怨愿冤遥 同年袁
栽葬灶蚤早怎糟澡蚤 等渊员怨怨愿冤研究了不同木质纸浆纳米纤维
素薄膜的形态及化学成分的变化遥 圆园园源 年袁
晕葬噪葬早葬蚤贼燥等渊圆园园源冤首次以均质化木质纸浆 悦晕云 为
主要原料袁干燥成型后浸渍酚醛树脂热压制备出具
有网状纳米单元的生物质复合材料曰 他们还报道了
高速剪切数次对纳米纤维微观形态变化及其复合材
料力学性能的影响渊晕葬噪葬早葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园园源曰 圆园园缘冤遥
与此同时袁在蚤皂皂藻则皂葬灶灶等渊圆园园源曰 圆园园缘冤采用超高压
微射流纳米分散机处理亚硫酸盐漂白木质纸浆制备
悦晕云袁并用于增强水溶性聚合物要要要聚乙烯醇尧羟丙
基纤维素袁通过比较材料的纳米压痕弹性模量与抗
拉弹性模量袁计算机模拟复合两相形态袁阐述了特殊
网状结构对于增强复合材料力学强度的重要性遥 在
悦晕云研究历程中袁圆园园源 年是一个重要的分水岭袁在
此之前的文献较少袁而此后的研究如雨后春笋般涌
现袁不仅对其材料来源尧加工制备尧性能评价开展系
统深入研究袁还对其增强纸张以及聚合物渊主要包
括淀粉尧聚乳酸尧聚乙烯醇尧聚氨酯尧聚乙烯冤复合材
料进行广泛探索遥 圆园员园 年袁法国科学家成功制得导
电性与力学强度较好的 悦晕云 辕聚吡咯导电材料
渊杂葬泽泽燥 藻贼 葬造援袁 圆园员园冤遥
迄今为止袁悦晕云的研究主要集中在美国尧瑞典尧
瑞士尧芬兰尧丹麦尧法国尧德国及日本等国家遥 我国张
俊华等渊圆园园怨葬曰 圆园园怨遭曰 圆园员园冤对 栽耘酝孕韵 氧化预处
理及高压均质化竹浆 悦晕云 生产工艺尧纤维表面形
态尧保水性能进行了探讨遥 悦澡藻灶等渊圆园员员冤采用先化
学氧化微纤丝化再超声波分离竹尧麦秸尧针叶材纤维
制得直径在 猿园 耀 愿园 灶皂 之间尧长度为数毫米的纤维
素玉型纳米纤维袁并研究其主要化学成分尧晶体结构
和热解性能遥 相对于上述发达国家袁我国在该方向
的研究开展较晚袁且研究范围较窄遥 因此袁笔者主要
总结概述了国外 悦晕云最近研究成果袁以期为我国制
浆造纸尧木材科学尧高分子材料等相关学科纤维素纳
米纤维研究者提供新思路和新方法袁加速和促进我
国在该领域的研究进程遥
猿摇 加工制备
猿郾 员摇 高速高压剪切加工
悦晕云纳米纤维主要借助高速剪切力和摩擦力
将纤维素分子胀化尧分离成直径为纳米级渊通常为
员园园 灶皂以下冤尧长度为数百纳米甚至微米级的微纤
丝束渊团冤袁形态和尺寸基本与纤丝一致袁因此被广
泛称为纳米纤丝遥 纸浆纤维在高速剪切过程中逐渐
剥离尧分裂成纳米纤丝袁因此高速剪切是该材料加工
过程中最关键的环节渊文中加工制备部分也主要以
此展开冤遥 目前主要加工仪器有高速研磨机要要要
郧则蚤灶凿藻则渊陨憎葬皂燥贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园园苑曰 粤遭藻 藻贼 葬造援袁 圆园园苑冤尧高
速搅拌机要要要月造藻灶凿藻则渊哉藻贼葬灶蚤 藻贼 葬造援袁 圆园员员曰 韵噪葬澡蚤泽葬 藻贼
葬造援袁 圆园员员冤尧高剪切均质机要要要匀燥皂燥早藻灶蚤扎藻则渊匀藻则则蚤糟噪
藻贼 葬造援袁 员怨愿猿曰 栽怎则遭葬噪 藻贼 葬造援袁 员怨愿猿曰 晕葬噪葬早葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁
圆园园源曰 圆园园缘曰 匀藻灶则蚤噪泽泽燥灶 藻贼 葬造援袁 圆园园苑葬曰 圆园园苑遭冤尧超高
压 微 射 流 纳 米 分 散 机要要要酝蚤糟则燥枣造怎蚤凿蚤扎藻则
渊在蚤皂皂藻则皂葬灶灶 藻贼 葬造援袁 圆园园源曰 圆园园缘曰 圆园员园冤袁其中高剪
切均质处理应用最多遥 设备选用不同袁剪切尧摩擦尧
冲击的强度和方式也不同袁微纤丝化的过程差别也
较大袁因此相应 悦晕云 形态尧成分及力学强度也有差
异遥 高速研磨作用机制类似于传统纤维素纤维加工
制造遥 高速搅拌则利用搅拌力先将毫米尧微米级的
纤维剪切成更细尧更均匀的纤维袁同时将细胞壁 孕袁
杂员 层物质脱除曰 在持续高速搅拌力的作用下微纤
远源员
摇 第 苑 期 卿摇 彦等院 纤维素纳米纤丝研究进展
丝之间的快速撞击使之蓬松涨化形成充满水分的
野微纤丝水球冶袁膨胀区不断延伸扩张从而最终成为
单根微纤丝或微纤丝团渊哉藻贼葬灶蚤 藻贼 葬造援袁 圆园员员冤遥 经过
上述不同剪切处理的 悦晕云袁直径一般在 员缘 耀 员园园 灶皂
之间袁长度在几百纳米到微米级不等遥
为了促进高速剪切微纤丝化的顺利进行袁避免
高压纤维 辕水混合流体在反应室内发生堵塞袁通常需
要对原料纸浆进行不同的机械细化和短化处理袁主
要有细磨渊则藻枣蚤灶蚤灶早袁早则蚤灶凿藻则蚤灶早冤和打浆渊遭藻葬贼蚤灶早冤遥 细
磨能有效分离植物纤维细胞壁上 孕层和 杂员 层袁促使
更多的 杂圆 层表面暴露袁加速后续的高速剪切与摩擦
将微纤维分离袁对细胞壁起到了膨化作用渊晕葬噪葬早葬蚤贼燥
藻贼 葬造援袁 圆园园源冤曰而打浆作为造纸工业不可或缺的流程
之一袁主要借助机械作用增加纤维柔韧性和粗糙程
度袁加快细胞壁物质吸水膨胀 渊 匀藻灶则蚤噪泽泽燥灶 藻贼 葬造援袁
圆园园苑葬冤遥
高速剪切通常需要高速运转的电机提供动力
源袁因此每次均质化处理都要消耗大量的电能袁电能
消耗的多少是衡量 悦晕云是否 野绿色冶的一个重要标
准袁同时也是该纳米纤维能否大范围商业化应用的
决定因素之一遥 针对纳米纤维制造过程中的能量消
耗问题袁杂责藻灶糟藻 等渊圆园员员冤比较了高剪切均质尧高速
研磨尧超高压微射流纳米分散 猿 种机械加工工艺的
总能量消耗及所得纳米纤维的基本物理性能及纳米
薄膜的拉伸强度袁发现后 圆 种加工方法不仅消耗的
能量较少袁同时其制备的纳米纤维具有更好的物理尧
力学尧光学及与水反应性能袁而高剪切均质纳米纤维
则有更大的比表面积遥 这个研究结果能给后续的试
验研究及工业化生产提供一定的参考和依据遥
猿郾 圆摇 改性预处理
除了上述的细磨尧打浆机械短化和细化处理外袁
在 悦晕云高速剪切加工之前也常对原料纸浆纤维进
行生物尧化学改性预处理袁现在常采用碱处理尧纤维
素酶预处理及 圆袁 圆袁远袁远鄄四甲基哌啶鄄员鄄员 氧基自由
基渊栽耘酝孕韵冤氧化预处理遥
碱处理能溶解去除部分包裹在纤维素分子周围
的半纤维素尧木质素袁促使纤维素分子暴露在水中袁
加速润湿和胀化袁利于纤维素微纤丝的高速机械剪
切分离渊宰葬灶早 藻贼 葬造援袁 圆园园苑曰 在怎造怎葬早葬 藻贼 葬造援袁 圆园园怨冤袁因
此袁传统的碱预处理也应用于 悦晕云加工工艺中遥 当
然袁碱处理也能使纤维素发生降解袁 晕葬噪葬早葬蚤贼燥 等
渊圆园园愿冤发现质量分数 圆园豫的碱处理 悦晕云 表面产生
收缩现象袁而 缘豫碱处理纤维则没有发生类似现象袁
这说明高浓度的碱也能够溶去部分纤维素纳米纤
维遥 在 匀葬泽泽葬灶等渊圆园员员冤的研究中发现袁缘豫碱处理
纳米纤维能提高其复合材料的力学性能遥 因此在进
行碱处理过程中需要控制好碱溶液浓度及碱处理时
间袁处理效果适度遥 碱处理不仅能溶解纤维素袁还能
改变纤维素的结晶状态袁促进纤维素玉型纤维向纤
维素域型纤维转变袁而后者具有更好的稳定结构袁虽
然这种转化机制还不清楚袁但对于提高纳米纤维及
其复合材料的渊热力学冤稳定性是一种有效的途径
渊运造藻皂皂 藻贼 葬造援袁 圆园园缘曰 宰葬灶早 藻贼 葬造援袁 圆园园苑冤遥
纤维素酶包括内切葡聚糖酶尧外切葡聚糖纤维
二糖水解酶尧葡萄糖昔酶 猿 类袁酶处理主要通过真菌
降解或改性植物细胞壁中与纤维素交织存在的半纤
维 素尧 木 质 素袁 最 大 程 度 保 留 纤 维 素 成 分
渊允葬灶葬则凿澡灶葬灶 藻贼 葬造援袁 圆园园远冤遥 酶解过程是一个复杂的
生物化学过程袁且一般单一的纤维素酶对纤维素不
起作用袁通常需要 圆 种或多种以上酶共同协同完成袁
对其清晰的反应机制尚未完全揭晓渊月藻则早澡藻皂 藻贼 葬造援袁
员怨苑猿曰 郧怎责贼葬 藻贼 葬造援袁 圆园园怨 冤遥 允葬灶葬则凿澡灶葬灶 等 渊 圆园园远曰
圆园员员冤从病菌感染的荷兰榆木中分离出 韵杂员 酶菌袁
将这种酶处理木质纸浆纤维发现袁愿缘豫的酶解预处
理纳米纤维直径主要集中在 员园 耀 缘园 灶皂 区域之间袁
他们还进一步发现袁酶解首先与木材纤维素上羟基
反应袁进而破坏微纤丝之间的氢键结构遥 匀藻灶则蚤噪泽泽燥灶
等渊圆园园苑葬冤比较内切葡聚糖酶解与盐酸水解木材纳
米纤维发现袁酶解预处理 悦晕云纳米纤维拥有优越的
长径比袁有助于纳米复合材料的增强作用袁同时还发
现高浓度的酶 渊 猿豫 质量分数冤 与低浓度的酶
渊园郾 园圆豫质量分数冤都能产生相同的效果袁进而推出
酶解不仅能降低纤维素分子质量尧短化纤维袁同时也
能胀化纤维素遥 相对于强酸尧强碱水解袁酶解是一个
非常温和的生物过程袁不同的纤维素酶对纳米纤维
的形态尧直径分部尧分子质量变化影响不同袁但是酶
解能柔化尧胀化原料纤维袁使之在水中具有更好的流
动性袁这大大降低了高速剪切过程中纤维堵塞故障袁
加速了纤维素纳米化袁减少了反复高速剪切次数袁有
利于降低能源消耗和节省时间袁因此酶解预处理也
已经成为 悦晕云 制备过程中常用的一种预处理方式
渊孕覿覿噪噪觟 藻贼 葬造援袁 圆园园苑曰 杂蚤凿凿蚤择怎蚤 藻贼 葬造援袁 圆园员员冤遥
因为纤维素是由单一的 茁鄄阅吡喃葡萄糖 悦员鄄悦源
羟基缩聚组成的高分子链状聚合物袁每个葡萄糖分
子中存在 猿 个未反应的羟基袁其中 悦远 羟基反应活性
最强袁通常发生酯化反应袁悦圆 羟基反应活性次之袁是
醚化反应的主要区域袁这 圆 个活性官能团也是纤维
素氧化改性处理的主要反应基团 渊郧葬则凿灶藻则 藻贼 葬造援袁
圆园园愿冤遥 栽耘酝孕韵氧化体系预处理纤维素能将结晶区
表面尧无定形区纤维素分子 悦远 羟基氧化成醛基袁进
而进一步氧化成羧基袁这些富含羧基官能团表面由
于同性电荷产生较强的排斥力袁因而有助于微纤丝
苑源员
林 业 科 学 源愿 卷摇
的分离 渊 陨泽燥早葬蚤 藻贼 葬造援袁 员怨怨愿曰 杂葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园园源曰
圆园园缘葬冤遥 单一的 栽耘酝孕韵溶液很难将纤维素醇羟基
氧化成羧基袁不能达到氧化预处理的目的袁须添加
晕葬悦造韵预氧化原位激活 栽耘酝孕韵 的氧化活性遥 预氧
化剂的用量取决于纸浆纤维的来源尧氧化时间尧温度
及氧化体系酸碱性 渊 杂葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园园源曰 圆园园远葬冤遥
栽耘酝孕韵氧化处理虽然在纤维素分子上引入了大量
的醛基和羧基袁降低了纤维分子聚合度袁但此类预处
理基本没有改变纤维素晶体结构及结晶度袁最大程
度地保持了植物纤维的晶体结构 渊 杂葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁
圆园园源冤遥 在 栽耘酝孕韵预处理制备 悦晕云研究中袁日本东
京大学 陨泽燥早葬蚤 教授领导的团队取得了丰富成果袁自
圆园 世纪 怨园 年代末袁该团队发表研究论文 猿园 余篇袁
主要涉及氧化机制构建渊杂葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园园缘遭曰 圆园员园曰
匀蚤则燥贼葬 藻贼 葬造援袁 圆园园怨葬曰圆园员园曰 云葬灶 藻贼 葬造援袁 圆园园怨曰 陨泽燥早葬蚤
藻贼 葬造援袁 圆园员员冤尧氧化工艺优化渊匀蚤则燥贼葬 藻贼 葬造援袁 圆园园怨遭曰
圆园员园曰 杂葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园园怨曰 陨憎葬皂燥贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园员园冤尧氧化
纤维性能评价渊 杂葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园园缘糟曰 圆园园远遭曰 圆园园远糟曰
杂澡蚤遭葬贼葬 藻贼 葬造援袁 圆园园远曰 云怎噪怎扎怎皂蚤 藻贼 葬造援袁 圆园员园冤尧氧化纤
维薄膜及复合材料的制备与评价渊杂葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园园苑曰
云怎噪怎扎怎皂蚤 藻贼 葬造援袁 圆园园怨曰 云怎躁蚤泽葬憎葬 藻贼 葬造援袁 圆园员员曰 陨泽澡蚤蚤 藻贼
葬造援袁 圆园员员冤遥 栽耘酝孕韵氧化预处理 悦晕云纳米纤维表面
含有大量的羧基尧羰基尧羟基等官能团袁不再与传统
悦晕云一样在呈网状交织存在于水中袁而是单一均匀
分布于水中袁同时纤维的长径比更大袁晶体结构破坏
很小袁在复合材料能提供更强的力学强度袁因此在涂
料涂饰尧包装尧药物运输材料中具有广阔的应用前景
渊允燥澡灶泽燥灶 藻贼 葬造援袁 圆园园怨冤遥
源摇 形貌结构与主要性能
与传统材料研究方式一样袁科学家们也采用各
种仪器与设备对 悦晕云纳米纤维的微观形态变化尧晶
体结构尧化学成分进行了详细的分析与比较袁通过这
些数据进一步探明 悦晕云 纳米结构尧力学性能尧结晶
行为尧流动性能等袁不仅能更加清晰地发现 悦晕云 纳
米纤维制备过程的纤维成分结构变化袁还能综合评
价各类原材料尧各种制备方法尧不同预处理方式对纤
维素纳米纤丝基本性能的影响袁及时调控和改变制
备条件与工艺袁也能为该纤维材料的后续潜在应用
领域探索及工业化推广利用提供数据指标遥
源郾 员摇 表观形貌
纳米纤维的纳米尺度是判断纤维纳米化程度的
基本标准袁也是纳米纤维研究的主要内容之一遥 通
过扫描电镜渊杂耘酝冤尧原子力显微镜渊粤云酝冤尧透射电
镜渊栽耘酝冤能测定纳米纤维的直径大小与分布区间袁
但是由于纳米纤维的长度高达数百纳米甚至微米
级袁一般很难测得实际的长度遥 匀藻则则蚤糟噪 等渊员怨愿猿冤和
栽怎则遭葬噪等渊员怨愿猿冤等用 杂耘酝对经 圆园 次反复高压均质
化处理的 员豫木质 悦晕云 观察发现袁这些纳米纤维呈
网状交织袁直径在 圆缘 耀 员园园 灶皂 之间遥 宰葬灶早 等
渊圆园园苑冤结合 杂耘酝袁粤云酝袁栽耘酝 研究了剑麻纤维从微
米级到纳米级的结构形貌转变袁纳米纤维主要集中
在 猿园 耀 员园园 灶皂遥 陨憎葬皂燥贼燥 等渊圆园园苑冤运用 云耘鄄杂耘酝 对
反复研磨木质纳米纤维观察发现袁在 员 缘园园 则窑皂蚤灶 原员
转速下反复处理 缘 次后纤维基本达到纳米级袁而后
续反复处理对纳米纤维的形态影响不大袁这一结果
表明在高速研磨过程中袁纤维纳米化主要发生在前
面阶段袁而后续的反复加工仅是让纳米尺寸分布更
均匀袁经 员缘 次反复处理后纤维直径在 圆园 耀 缘园 灶皂袁
长度超过 员 滋皂遥 哉藻贼葬灶蚤 等渊圆园员员冤运用光学显微镜
发现高速搅拌过程中的野微纤丝水球冶结构袁从而构
建高速搅拌制备纳米纤维的反应机制袁云耘鄄杂耘酝 观
察最终的纳米纤维直径分布在 员缘 耀 圆园 灶皂 之间遥
粤云酝不仅能测定纳米纤维的尺寸袁还能表征纤维薄
膜及纤维复合材料的表面形貌袁对于分析其粗糙
程度及其与水分的关系具有良好的指导作用袁
粤怎造蚤灶 等渊圆园园怨冤通过研究发现 栽耘酝孕韵 预处理的
悦晕云薄膜表面粗糙程度最小袁只有 员郾 远 灶皂袁这主要
是由于此类纤维的直径在 员园 耀 员缘 灶皂 之间袁这个
成果对于制造光滑表面 悦晕云纳米薄膜具有很好的
指导意义遥
在木材细胞壁次生壁 杂圆 层袁直径 猿 耀 源 灶皂的微
纤丝通常聚集成 员缘 耀 圆缘 灶皂 的微纤丝束渊云葬澡造佴灶 藻贼
葬造援袁 圆园园猿曰 陨憎葬皂燥贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园园苑冤袁在 悦晕云加工过程中
通常得到的纳米纤维直径一般都是 员缘 灶皂 以上袁也
有少量在 员园 耀 员缘 灶皂 之间袁但几乎没有将纳米尺寸
加工到 缘 灶皂 以下袁说明纳米纤维还是以微纤丝束
渊纤丝冤为主袁因为直径在纳米材料尺度内渊员 耀 员园园
灶皂冤袁国际标准组织命名该材料为纤维素纳米纤维尧
大量文献也直接简称为纳米纤丝渊灶葬灶燥枣蚤遭则蚤造冤袁同时
这也是该类纳米纤维材料力学性能较微纤丝理论计
算值低的原因之一遥
源郾 圆 分子聚合度
分子聚合度渊阅孕冤是高分子材料中衡量高分子
单体聚合程度尧链长尧支链结构的重要参数遥 高速剪
切将纤维素微纤丝分开袁也截断了部分纤维袁必然降
低纤维素分子聚合度遥 聚合度降低程度与加工方
法尧预处理及原料纤维的特性有关袁一般来说袁原料
纸浆纤维的聚合度在 员 圆园园 耀 圆 园园园 之间袁而经过高
速剪切均质化处理的纳米纤维聚合度在 愿园园 以下袁
平均降低 猿园豫 耀 缘园豫 渊杂蚤则仵 藻贼 葬造援袁 圆园员园冤遥 比较发
现袁单一的均质化处理对纤维素分子聚合度影响不
愿源员
摇 第 苑 期 卿摇 彦等院 纤维素纳米纤丝研究进展
大袁匀藻则则蚤糟噪等渊员怨愿猿冤研究 缘 次均质化处理后的纤维
素聚合度从 员 圆愿怨 下降到 员 员怨员袁 圆园 次处理后仅下
降到 怨源苑遥 但是通过酶预处理再 圆园 次均质化的纤
维素分子普遍从 员 圆愿园 下降到 缘园园 左右袁其中 缘豫浓
度酶处理纤维素降低至 猿源园 渊 匀藻灶则蚤噪泽泽燥灶 藻贼 葬造援袁
圆园园苑葬冤遥 类似的结果也在经过 栽耘酝孕韵 氧化预处理
悦晕云纳米纤维中出现渊杂葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园园缘糟曰 杂澡蚤遭葬贼葬 藻贼
葬造援袁 圆园园远曰 陨泽燥早葬蚤 藻贼 葬造援袁 圆园园怨冤遥
分子聚合度的减小尽管不能直接证实纤维长度
变短袁却能说明纤维表面物质一定程度去除减少袁导
致纤维表面产生破损与开裂等缺陷袁这是造成 悦晕云
纳米纤维力学强度下降的原因之一渊 陨憎葬皂燥贼燥 藻贼 葬造援袁
圆园园苑冤袁从不同 悦晕云 纳米纤维复合材料力学性能的
变化中也可以看出 阅孕下降对材料性能的影响趋势
渊匀藻灶则蚤噪泽泽燥灶 藻贼 葬造援袁 圆园园苑遭曰 圆园园愿曰 晕葬噪葬早葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁
圆园园源曰 圆园园缘冤袁因此袁在加工制备 悦晕云 纳米纤维及
其复合材料过程中袁分析和评价纤维素分子聚合
度的变化对于提高和改善力学强度具有重要
意义遥
源郾 猿摇 晶体形态
与木质素尧半纤维素不同袁纤维素具有结晶区与
非结晶区交错的独特晶体结构袁这是影响植物细胞
壁力学强度以及干缩湿胀特性的主要因素之一遥 通
过 载射线衍射分析发现纳米纤维的结晶度在反复
高速剪切后有一定程度的下降袁影响到 悦晕云纳米纤
维材料的弹性模量渊 陨憎葬皂燥贼燥 藻贼 葬造援袁 圆园园苑冤遥 结晶度
的减小是区间性的袁在最初的剪切过程中结晶度减
小非常明显袁随着剪切次数的增加袁结晶度减少缓
慢袁逐渐趋于平缓袁这种变化也进一步应证了 哉藻贼葬灶蚤
等渊圆园员员冤指出的微纤丝化过程通常主要发生在最
初的剪切过程遥
经预处理后纳米纤维结晶状态改变不一遥 碱预
处理纳米纤维的结晶特性较复杂袁宰葬灶早 等渊圆园园苑冤
的研究发现袁碱处理溶解部分半纤维素和木质素之
后袁纤维的结晶度有所提高袁经过高速剪切处理以后
结晶度从 缘苑郾 源豫 提高到 苑员郾 圆豫 遥 晕葬噪葬早葬蚤贼燥 等
渊圆园园愿冤发现质量分数 圆园豫碱处理使得纤维素类型
发生改变袁从玉型纤维转变为域型纤维袁这种转变直
接促进了其薄膜的抗拉性能提高 员 倍袁对于这种现
象的解释是在荷载状况下袁强碱处理绷直了无定形
区的相互接触的纤维素分子链遥 酶解预处理对纳米
纤维的结晶行为影响还未见报导遥 结合 载砸阅 与员猿悦
晕酝砸 分析袁 栽耘酝孕韵 辕 晕葬悦造韵 辕 晕葬悦造韵圆 氧化体系对原
料纤维的晶体结构及晶体类型基本没有影响袁悦晕云
纳米纤维主要以纤维素玉型结构存在渊杂葬蚤贼燥 藻贼 葬造援袁
圆园园怨冤遥
源郾 源摇 流变特性
悦晕云在水中依靠氢键与范德华力结合袁以稳定
胶体状态存在袁具有剪切变稀假塑性体流变性质袁常
通过分析黏度尧储存模量渊郧忆冤尧损失模量渊郧义冤能评
价 悦晕云纳米纤维的胶体特性遥 匀藻则则蚤糟噪 等渊员怨愿猿冤首
次制备 悦晕云材料时就对其黏度进行了分析袁发现剪
切速率尧温度尧高速剪切次数影响黏度性质袁剪切速
率大袁黏度小曰 温度上升渊从 圆园 益到 愿园 益冤袁黏度从
圆远源 皂孕葬窑泽 原员下降到 怨员 皂孕葬窑泽 原员曰 随着高速剪切次
数的增加袁黏度呈指数上升袁缘 次以后基本趋近平
衡袁因此黏度也和保水值一样作为衡量 悦晕云纤维纳
米程度的一个重要指标遥 仅以黏度未能详细表征流
体的性质袁储存尧损失模量也是重要指标袁蕴燥憎赠泽 等
渊圆园园员冤尧孕覿覿噪噪觟等渊圆园园苑冤尧蕴葬泽泽藻怎早怎藻贼贼藻 等渊圆园园愿冤通
过不同的研究都得到相同的结论袁在相同条件下的
储存模量是损失模量的 员园 倍袁随着浓度每增加 员豫
渊从 员豫到 猿豫 冤袁圆 个模量都会增为原来的 员园 倍袁但
随着频率的增加袁圆 个模量基本没有变化袁这一现象
与经典的流变学方程差异较大遥 正是由于 悦晕云 拥
有优异的长径比袁且在水中借助氢键和范德华力形
成纳米的网状单元袁所以引起了这一特殊流体现象遥
陨燥贼贼蚤 等渊圆园员员冤在 员园园 园园园 泽 原员高剪切速率下得到了
相同的结果袁进一步证实这一特殊流变特性遥
粤早燥凿葬鄄栽葬灶凿躁葬憎葬 等 渊圆园员园冤对经 原 圆园 益 冷冻处理
悦晕云纳米纤维研究发现袁冷冻并没有明显改变材料
的流体特征袁这一研究结果表明袁悦晕云 可以在冷冻
条件下储存和运输袁为解决改纳米纤维不能在干态
存储的难题提供了方法与思路遥
缘摇 潜在应用领域
栽怎则遭葬噪等渊员怨愿猿冤不仅首次制备出 悦晕云袁对其潜
在应用也进行了实验室探索袁悦晕云 纳米纤维作为一
种主要成分为纤维素的天然植物产品袁可以作为低
能量物质应用于食品行业袁不仅能降低摄入食物的
热量尧保持健康袁固有的胶体状态还能刺激感官尧增
强食欲袁其实验室产品主要有低热量萨拉尧蛋糕尧牛
排等曰 同时袁悦晕云胶体也能取代化妆品中的某些昂
贵化学成分袁吸附皮肤表面的杂质袁既安全无毒害袁
也节省成本袁提高产品竞争力遥 此外袁他们还指出
悦晕云也能在涂料尧包装尧造纸尧纤维纺织尧生物医药
等方面应用遥
然而袁由于纤维素纳米纤维材料研究尚处于起
步阶段袁成功的商业化应用还很少袁过去 员园 年的
悦晕云应用研究探索主要集中在 猿 个领域院 员冤 造纸
和包装材料遥 悦晕云 纳米纤维的微细结构及优异的
力学性能能提高纸张及纸制品的力学强度渊运造藻皂皂
怨源员
林 业 科 学 源愿 卷摇
藻贼 葬造援袁 圆园员员冤袁纳米纤维薄膜的拉伸强度高达 圆园园
酝孕葬袁弹性模量 员猿 郧孕葬袁冲击韧性 员缘 酝允窑皂 原猿
渊匀藻灶则蚤噪泽泽燥灶 藻贼 葬造援袁 圆园园愿冤袁晕葬噪葬早葬蚤贼燥 等渊圆园园缘冤将纳
米纤维薄膜浸渍 员园豫孕云树脂后 圆缘 层层积热压为厚
度 员郾 缘 皂皂 的纳米薄片袁抗弯强度高达 源园园 酝孕葬袁弹
性模量接近 员愿 郧孕葬袁这种优异的力学性能是一般纸
张无法比拟的遥 这些复合材料还有透明或半透明的
美感袁在建筑和装饰材料中也能发挥意象不到的效
果遥 此外袁悦晕云薄膜渊纸张冤还有很好的抗油尧氧气尧
二氧化碳渗透能力 渊 杂赠增藻则怎凿 藻贼 葬造援袁 圆园园怨曰 粤怎造蚤灶
藻贼 葬造援袁 圆园员园曰 杂责藻灶糟藻 藻贼 葬造援袁 圆园员园冤袁在包装材料尤其
是食品保鲜中具有非常明显的优势袁芬兰已经成功
将这类产品实现商业化利用遥 圆冤 增强聚合物复合
材料遥 与传统纤维一样袁纳米纤维也能够发挥增强
聚合物性能的作用袁迄今主要应用在淀粉渊粤造藻皂凿葬则
藻贼 葬造援袁 圆园园愿冤尧聚氨酯渊悦葬燥 藻贼 葬造援袁 圆园园苑冤尧环氧树脂
渊蕴怎 藻贼 葬造援袁 圆园园愿冤尧聚丙烯渊再葬灶早 藻贼 葬造援袁 圆园员员冤尧聚乙
烯醇渊蕴怎 藻贼 葬造援袁 圆园园愿葬曰 圆园园愿遭冤尧聚乳酸渊 陨憎葬贼葬噪藻 藻贼
葬造援袁 圆园园愿冤袁不同程度改善和增强了聚合物的力学性
能与热解性能遥 猿冤 新型导电基体材料遥 悦晕云 纳米
纤维与导电聚合物渊如聚吡咯冤复合能得到的柔韧
性好尧力学性能高的导电薄膜渊宰覽早遭藻则早 藻贼 葬造援袁 圆园园愿曰
杂葬泽泽燥 藻贼 葬造援袁 圆园员园冤袁悦晕云 辕石墨烯复合薄膜能卷曲成
棒状袁适用于新兴韧性电极材料的开发 渊 允葬遭遭燥怎则
藻贼 葬造援袁 圆园员园冤遥 悦晕云 纳米纤维取代传统的聚合物制
备导电材料袁不仅能增强材料整体力学性能袁而且在
不影响导电性能的情况下袁其对环境无污染尧资源可
再生等优势非常明显遥
远摇 展望
悦晕云作为一种新兴纳米纤维材料袁经过近 员园 年
的高速发展积淀袁取得了惊人的研究成果袁随着新思
想尧新仪器尧新方法的不断涌现袁在理论尧技术尧应用
上必将取得重大突破遥 特别是人类对绿色材料的认
识进入一个新的阶段以来袁植物纤维的优势不言而
喻袁因此它必将作为一种热门材料活跃在生物质纳
米材料领域袁具有诱人的前景遥 在未来的研究过程
中袁还有许多难点急需攻克院 员冤 减少加工过程能量
消耗袁降低生产成本遥 综合机械 渊预磨尧短化尧细
化冤尧化学渊栽耘酝孕韵 氧化体系尧酸尧碱冤尧生物渊酶尧菌
等微生物冤预处理方法袁对原料纤维进行改性袁减少
高速剪切次数袁降低能量耗费遥 圆冤 进一步提高 悦晕云
单体及其增强复合材料力学性能遥 针对导致 悦晕云
材料实际力学性能与理论计算值巨大差别的原因袁
最大程度保持纤维素结晶度尧分子聚合度袁设计优化
复合体系结构袁发挥纳米纤维力学强度高的优势遥
猿冤 改善与非极性材料界面相容性袁扩宽其在复合材
料领域的应用遥 一方面可以对纳米纤维表面氧化尧
乙酰化尧接枝等化学活化处理曰 另一方面通过加入
马来酸酐尧偶联剂等对非极性聚合基体预处理袁增强
两相或多相之间的有效化学键结合遥 源冤 加速大规
模商业化应用袁找准 悦晕云纳米纤维产品在上述潜在
应用领域商业化推广切入点袁结合实验室研究成果
与企业需求袁开发包装尧建筑尧复合材料及导电材料
等应用领域遥
参 考 文 献
张俊华袁宋海农袁林摇 鹿袁等援 圆园园怨葬援 高压均质化处理对微纤化纤维
素性质的影响援 纤维素科学与技术袁员苑渊猿冤院 苑 原 员员援
张俊华袁宋海农袁林摇 鹿袁等援 圆园园怨遭援 化学氧化预处理对 酝云悦性能的
影响援 中国造纸学报袁圆源渊猿冤院 圆源 原 圆苑援
粤遭藻 运袁 陨憎葬皂燥贼燥 杂袁再葬灶燥 匀援 圆园园苑援 韵遭贼葬蚤灶蚤灶早 糟藻造造怎造燥泽藻 灶葬灶燥枣蚤遭藻则泽 憎蚤贼澡 葬
怎灶蚤枣燥则皂 憎蚤凿贼澡 燥枣 员缘灶皂 枣则燥皂 憎燥燥凿援 月蚤燥皂葬糟则燥皂燥造藻糟怎造藻泽袁 愿 渊 员园 冤院
猿圆苑远 原 猿圆苑愿援
粤早燥凿葬鄄栽葬灶凿躁葬憎葬 郧袁 阅怎则葬灶凿 杂袁 月藻则燥贼 杂袁 藻贼 葬造援 圆园员园援 砸澡藻燥造燥早蚤糟葬造
糟澡葬则葬糟贼藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 皂蚤糟则燥枣蚤遭则蚤造造葬贼藻凿 糟藻造造怎造燥泽藻 泽怎泽责藻灶泽蚤燥灶泽 葬枣贼藻则
枣则藻藻扎蚤灶早援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁愿园渊猿冤院 远苑苑 原 远愿远援
粤造藻皂凿葬则 粤袁杂葬蚤灶 酝援 圆园园愿援 月蚤燥糟燥皂责燥泽蚤贼藻泽 枣则燥皂 憎澡藻葬贼 泽贼则葬憎 灶葬灶燥枣蚤遭藻则泽院
酝燥则责澡燥造燥早赠袁 贼澡藻则皂葬造 葬灶凿 皂藻糟澡葬灶蚤糟葬造 责则燥责藻则贼蚤藻泽援 悦燥皂责燥泽蚤贼藻泽 杂糟蚤藻灶糟藻
葬灶凿 栽藻糟澡灶燥造燥早袁远愿渊圆冤院 缘缘苑 原 缘远缘援
粤怎造蚤灶 悦袁粤澡燥造葬 杂袁允燥泽藻枣泽泽燥灶 孕袁藻贼 葬造援 圆园园怨援 晕葬灶燥泽糟葬造藻 糟藻造造怎造燥泽藻 枣蚤造皂泽 憎蚤贼澡
凿蚤枣枣藻则藻灶贼 糟则赠泽贼葬造造蚤灶蚤贼蚤藻泽 葬灶凿 皂藻泽燥泽贼则怎糟贼怎则藻泽鄄贼澡藻蚤则 泽怎则枣葬糟藻 责则燥责藻则贼蚤藻泽
葬灶凿 蚤灶贼藻则葬糟贼蚤燥灶 憎蚤贼澡 憎葬贼藻则援 蕴葬灶早皂怎蚤则袁圆缘渊员猿冤院 苑远苑缘 原 苑远愿缘援
粤怎造蚤灶 悦袁 郧葬造造泽贼藻凿贼 酝袁 蕴蚤灶凿泽贼则燥皂 栽援 圆园员园援 韵曾赠早藻灶 葬灶凿 燥蚤造 遭葬则则蚤藻则
责则燥责藻则贼蚤藻泽 燥枣 皂蚤糟则燥枣蚤遭则蚤造造葬贼藻凿 糟藻造造怎造燥泽藻 枣蚤造皂泽 葬灶凿 糟燥葬贼蚤灶早泽援 悦藻造造怎造燥泽藻袁
员苑渊猿冤院 缘缘怨 原 缘苑源援
月藻则早澡藻皂 蕴 耘 砸袁孕藻贼贼藻则泽泽燥灶 蕴 郧援 员怨苑猿援 栽澡藻 皂藻糟澡葬灶蚤泽皂 燥枣 藻灶扎赠皂葬贼蚤糟
糟藻造造怎造燥泽藻 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶援 耘怎则燥责藻葬灶 允燥怎则灶葬造 月蚤燥糟澡藻皂蚤泽贼则赠袁猿苑渊员冤院 圆员 原
猿园援
悦葬燥 载袁阅燥灶早 匀袁蕴蚤 悦 酝援 圆园园苑援 晕藻憎 灶葬灶燥糟燥皂责燥泽蚤贼藻 皂葬贼藻则蚤葬造泽 则藻蚤灶枣燥则糟藻凿
憎蚤贼澡 枣造葬曾 糟藻造造怎造燥泽藻 灶葬灶燥糟则赠泽贼葬造泽 蚤灶 憎葬贼藻则遭燥则灶藻 责燥造赠怎则藻贼澡葬灶藻援
月蚤燥皂葬糟则燥皂燥造藻糟怎造藻泽袁愿渊猿冤院 愿怨怨 原 怨园源援
悦澡藻灶 宰袁再怎 匀袁蕴蚤怎 再援 圆园员员援 孕则藻责葬则葬贼蚤燥灶 燥枣 皂蚤造造蚤皂藻贼藻则鄄造燥灶早 糟藻造造怎造燥泽藻玉
灶葬灶燥枣蚤遭藻则泽 憎蚤贼澡 凿蚤葬皂藻贼藻则泽 燥枣 猿园 原 愿园 灶皂 枣则燥皂 遭葬皂遭燥燥 枣蚤遭藻则泽援
悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁愿远渊圆冤院源缘猿 原 源远员援
阅怎枣则藻泽灶藻 粤袁 悦葬增葬蚤造造佴 允袁 灾蚤早灶燥灶 酝 砸援 员怨怨苑援 酝藻糟澡葬灶蚤糟葬造 遭藻澡葬增蚤燥则 燥枣
泽澡藻藻贼泽 责则藻责葬则藻凿 枣则燥皂 泽怎早葬则 遭藻藻贼 糟藻造造怎造燥泽藻 皂蚤糟则燥枣蚤遭则蚤造泽援 允燥怎则灶葬造 燥枣
粤责责造蚤藻凿 责燥造赠皂藻则袁远源渊远冤院 员员愿缘 原 员员怨源援
阅怎枣则藻泽灶藻 粤袁灾蚤早灶燥灶 酝 砸援 员怨怨愿援 陨皂责则燥增藻皂藻灶贼 燥枣 泽贼葬则糟澡 枣蚤造皂 责藻则枣燥则皂葬灶糟藻泽
怎泽蚤灶早 糟藻造造怎造燥泽藻 皂蚤糟则燥枣蚤遭则蚤造泽援 酝葬糟则燥皂燥造藻糟怎造藻泽袁猿员渊愿冤院 圆远怨猿 原 圆远怨远援
云葬澡造佴灶 允袁杂葬造皂佴灶 蕴援 圆园园猿援 悦则燥泽泽鄄泽藻糟贼蚤燥灶葬造 泽贼则怎糟贼怎则藻 燥枣 贼澡藻 泽藻糟燥灶凿葬则赠 憎葬造造
燥枣 憎燥燥凿 枣蚤遭藻则泽 葬泽 葬枣枣藻糟贼藻凿 遭赠 责则燥糟藻泽泽蚤灶早援 允燥怎则灶葬造 燥枣 酝葬贼藻则蚤葬造泽
杂糟蚤藻灶糟藻袁猿愿渊员冤院 员员怨 原 员圆远援
云葬灶 再袁杂葬蚤贼燥 栽袁陨泽燥早葬蚤 粤援 圆园园怨援 栽耘酝孕韵鄄皂藻凿蚤葬贼藻凿 燥曾蚤凿葬贼蚤燥灶 燥枣 茁鄄糟澡蚤贼蚤灶 贼燥
责则藻责葬则藻 蚤灶凿蚤增蚤凿怎葬造 灶葬灶燥枣蚤遭则蚤造泽援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁 苑苑 渊 源 冤院
愿猿圆 原 愿猿愿援
云怎躁蚤泽葬憎葬 杂袁 韵噪蚤贼葬 再袁 云怎噪怎扎怎皂蚤 匀袁 藻贼 葬造援 圆园员员援 孕则藻责葬则葬贼蚤燥灶 葬灶凿
糟澡葬则葬糟贼藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 栽耘酝孕韵鄄燥曾蚤凿蚤扎藻凿 糟藻造造怎造燥泽藻 灶葬灶燥枣蚤遭则蚤造 枣蚤造皂泽 憎蚤贼澡
枣则藻藻 糟葬则遭燥曾赠造 早则燥怎责泽援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁愿源渊员冤院 缘苑怨 原 缘愿猿援
园缘员
摇 第 苑 期 卿摇 彦等院 纤维素纳米纤丝研究进展
云怎噪怎扎怎皂蚤 匀袁杂葬蚤贼燥 栽袁 陨憎葬贼葬 栽袁 藻贼 葬造援 圆园园怨援 栽则葬灶泽责葬则藻灶贼 葬灶凿 澡蚤早澡 早葬泽
遭葬则则蚤藻则 枣蚤造皂泽 燥枣 糟藻造造怎造燥泽藻 灶葬灶燥枣蚤遭藻则泽 责则藻责葬则藻凿 遭赠 栽耘酝孕韵鄄皂藻凿蚤葬贼藻凿
燥曾蚤凿葬贼蚤燥灶援 月蚤燥皂葬糟则燥皂燥造藻糟怎造藻泽袁员园渊员冤院 员远圆 原 员远缘援
云怎噪怎扎怎皂蚤 匀袁 杂葬蚤贼燥 栽袁 韵噪蚤则葬 再袁 藻贼 葬造援 圆园员园援 栽澡藻则皂葬造 泽贼葬遭蚤造蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣
栽耘酝孕韵鄄燥曾蚤凿蚤扎藻凿 糟藻造造怎造燥泽藻援 孕燥造赠皂藻则 阅藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 葬灶凿 杂贼葬遭蚤造蚤贼赠袁
怨缘渊怨冤院 员缘园圆 原 员缘园愿援
郧葬则凿灶藻则 阅 允袁韵责燥则贼燥 郧袁酝蚤造造泽 砸袁藻贼 葬造援 圆园园愿援 粤凿澡藻泽蚤燥灶 葬灶凿 泽怎则枣葬糟藻 蚤泽泽怎藻泽
蚤灶 糟藻造造怎造燥泽藻 葬灶凿 灶葬灶燥糟藻造造怎造燥泽藻援 允燥怎则灶葬造 燥枣 粤凿澡藻泽蚤燥灶 杂糟蚤藻灶糟藻 葬灶凿
栽藻糟澡灶燥造燥早赠袁圆圆渊缘 辕 远冤院 缘源缘 原 缘远苑援
郧怎责贼葬 砸袁 蕴藻藻 再 再援 圆园园怨援 酝藻糟澡葬灶蚤泽皂 燥枣 糟藻造造怎造燥泽藻 则藻葬糟贼蚤燥灶 燥灶 责怎则藻
糟藻造造怎造燥泽蚤糟 泽怎遭泽贼则葬贼藻泽援 月蚤燥贼藻糟澡灶燥造燥早赠 葬灶凿 月蚤燥藻灶早蚤灶藻藻则蚤灶早袁 员园圆 渊远冤院
员缘苑园 原 员缘愿员援
匀葬泽泽葬灶 酝 蕴袁匀葬泽泽葬灶 耘 粤袁韵噪泽皂葬灶 运援 圆园员员援 耘枣枣藻糟贼 燥枣 责则藻贼则藻葬贼皂藻灶贼 燥枣
遭葬早葬泽泽藻 枣蚤遭藻则泽 燥灶 贼澡藻 责则燥责藻则贼蚤藻泽 燥枣 糟澡蚤贼燥泽葬灶 辕 皂蚤糟则燥枣蚤遭则蚤造造葬贼藻凿 糟藻造造怎造燥泽藻
灶葬灶燥糟燥皂责燥泽蚤贼藻泽援 允燥怎则灶葬造 燥枣 酝葬贼藻则蚤葬造泽 杂糟蚤藻灶糟藻袁源远渊远冤院 员苑猿圆 原 员苑源园援
匀藻灶则蚤噪泽泽燥灶 酝袁 匀藻灶则蚤噪泽泽燥灶 郧袁 月藻则早造怎灶凿 蕴 粤袁 藻贼 葬造援 圆园园苑葬援 粤灶
藻灶增蚤则燥灶皂藻灶贼葬造造赠 枣则蚤藻灶凿造赠 皂藻贼澡燥凿 枣燥则 藻灶扎赠皂藻鄄葬泽泽蚤泽贼藻凿 责则藻责葬则葬贼蚤燥灶 燥枣
皂蚤糟则燥枣蚤遭则蚤造造葬贼藻凿 糟藻造造怎造燥泽藻 渊 晕云悦 冤 灶葬灶燥枣蚤遭藻则泽援 耘怎则燥责藻葬灶 孕燥造赠皂藻则
允燥怎则灶葬造袁源猿渊愿冤院 猿源猿源 原 猿源源员援
匀藻灶则蚤噪泽泽燥灶 酝袁 月藻则早造怎灶凿 蕴 粤援 圆园园苑遭援 杂贼则怎糟贼怎则藻 葬灶凿 责则燥责藻则贼蚤藻泽 燥枣
糟藻造造怎造燥泽藻 灶葬灶燥糟燥皂责燥泽蚤贼藻 枣蚤造皂泽 糟燥灶贼葬蚤灶蚤灶早 皂藻造葬皂蚤灶藻 枣燥则皂葬造凿藻澡赠凿藻援
允燥怎则灶葬造 燥枣 粤责责造蚤藻凿 孕燥造赠皂藻则 杂糟蚤藻灶糟藻袁员园远渊源冤院 圆愿员苑 原 圆愿圆源援
匀藻灶则蚤噪泽泽燥灶 酝袁 月藻则早造怎灶凿 蕴 粤袁 陨泽葬噪泽泽燥灶 孕袁 藻贼 葬造援 圆园园愿援 悦藻造造怎造燥泽藻
灶葬灶燥责葬责藻则 泽贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 澡蚤早澡 贼燥怎早澡灶藻泽泽援 月蚤燥皂葬糟则燥皂燥造藻糟怎造藻泽袁怨渊远冤院
员缘苑怨 原 员缘愿缘援
匀藻则则蚤糟噪 云 宰袁悦葬泽藻遭蚤藻则 砸 蕴袁匀葬皂蚤造贼燥灶 允 运袁藻贼 葬造援 员怨愿猿援 酝蚤糟则燥枣蚤遭则蚤造造葬贼藻凿
糟藻造造怎造燥泽藻院 皂燥则责澡燥造燥早赠 葬灶凿 葬糟糟藻泽泽蚤遭蚤造蚤贼赠援 允燥怎则灶葬造 燥枣 粤责责造蚤藻凿 孕燥造赠皂藻则
杂糟蚤藻灶糟藻院 粤责责造蚤藻凿 孕燥造赠皂藻则 杂赠皂责燥泽蚤怎皂袁猿苑渊怨冤院 苑怨苑 原 愿员猿援
匀蚤则燥贼葬 酝袁 栽葬皂怎则葬 晕袁 杂葬蚤贼燥 栽袁 藻贼 葬造援 圆园园怨葬援 杂怎则枣葬糟藻 糟葬则遭燥曾赠造葬贼蚤燥灶 燥枣
责燥则燥怎泽 则藻早藻灶藻则葬贼藻凿 糟藻造造怎造燥泽藻 遭藻葬凿泽 遭赠 源鄄葬糟藻贼葬皂蚤凿藻鄄栽耘酝孕韵 辕 晕葬悦造韵 辕
晕葬悦造韵圆 泽赠泽贼藻皂援 悦藻造造怎造燥泽藻袁员远渊缘冤院 愿源员 原 愿缘员援
匀蚤则燥贼葬 酝袁 栽葬皂怎则葬 晕袁 杂葬蚤贼燥 栽袁 藻贼 葬造援 圆园园怨遭援 韵曾蚤凿葬贼蚤燥灶 燥枣 则藻早藻灶藻则葬贼藻凿
糟藻造造怎造燥泽藻 憎蚤贼澡 晕葬悦造韵圆 糟葬贼葬造赠扎藻凿 遭赠 栽耘酝孕韵 葬灶凿 晕葬悦造韵 怎灶凿藻则 葬糟蚤凿鄄
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林 业 科 学 源愿 卷摇
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杂葬蚤贼燥 栽袁 晕蚤泽澡蚤赠葬皂葬 再袁 孕怎贼葬怎曾 允鄄蕴袁 藻贼 葬造援 圆园园远糟援 匀燥皂燥早藻灶藻燥怎泽
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杂葬蚤贼燥 栽袁匀蚤则燥贼葬 酝袁栽葬皂怎则葬 晕袁藻贼 葬造援 圆园园怨援 陨灶凿蚤增蚤凿怎葬造蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 灶葬灶燥鄄泽蚤扎藻凿
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员怨怨圆 原 员怨怨远援
杂葬蚤贼燥 栽袁匀蚤则燥贼葬 酝袁栽葬皂怎则葬 晕袁 藻贼 葬造援 圆园员园援 韵曾蚤凿葬贼蚤燥灶 燥枣 遭造藻葬糟澡藻凿 憎燥燥凿
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杂葬泽泽燥 悦袁 在藻灶燥 耘袁 孕藻贼蚤贼鄄悦燥灶蚤造 酝袁 藻贼 葬造援 圆园员园援 匀蚤早澡造赠 糟燥灶凿怎糟贼蚤灶早
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怨猿源 原 怨源员援
杂澡蚤遭葬贼葬 陨袁再葬灶葬早蚤泽葬憎葬 酝袁杂葬蚤贼燥 栽袁 藻贼 葬造援 圆园园远援 杂耘悦鄄酝粤蕴杂 葬灶葬造赠泽蚤泽 燥枣
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杂蚤凿凿蚤择怎蚤 晕袁 酝蚤造造泽 砸 匀袁 郧葬则凿灶藻则 阅 允袁 藻贼 葬造援 圆园员员援 孕则燥凿怎糟贼蚤燥灶 葬灶凿
糟澡葬则葬糟贼藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 糟藻造造怎造燥泽藻 灶葬灶燥枣蚤遭藻则泽 枣则燥皂 憎燥燥凿 责怎造责援 允燥怎则灶葬造 燥枣
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灶葬灶燥糟燥皂责燥泽蚤贼藻泽 皂葬贼藻则蚤葬造泽院 葬 则藻增蚤藻憎援 悦藻造造怎造燥泽藻袁员苑渊猿冤院 源缘怨 原 源怨源援
杂责藻灶糟藻 运 蕴袁灾藻灶凿蚤贼贼蚤 砸 粤袁砸燥躁葬泽 韵 允袁藻贼 葬造援 圆园员园援 栽澡藻 藻枣枣藻糟贼 燥枣 糟澡藻皂蚤糟葬造
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