全 文 ：第 wv卷 第 v期
u s s z年 v 月
林 业 科 学
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¤µqou s s z
绿玉树春季乳汁的碳氢化合物及甾醇的 Š≤2≥分析 3
李 凌t ou
kt1中国林业科学研究院林业研究所 北京 tsss|t ~ u1 西南大学园艺园林学院 重庆 wssztyl
摘 要 } 取西双版纳的成年绿玉树和重庆引种的 u年生海南绿玉树乳汁 o自然干燥后用 ≤≥u 溶解 o经气相色谱 p
质谱联用机kŠ≤2≥l分析 o西双版纳绿玉树乳汁共检出 xu个峰 o鉴定出 vv个峰 ouv种成分 ∀除绿玉树的/指纹0成
分绿玉树甾醇以外 o还含有 | ∗ vy个碳原子的多种烷烃 o如 u oy p二甲基壬烷 !v oz p二甲基癸烷 !十二烷 !二十烷 !
正二十烷 !二十一烷 !二十三烷 !二十五烷 !二十七烷 !三十烷 !三十六烷 !石竹烯以及 t ou p苯二羧酸 !酯类和单质硫
k≥{l等 o其中烷烃和烯烃的总相对含量为 tw1xz h ~海南幼年绿玉树乳汁有 wu个峰 o鉴定出 vv个峰 out种成分 ∀除
绿玉树甾醇外 o主要也含 | ∗ uy个碳原子的烷烃 o如壬烷 !十六烷 !十七烷 !十八烷 !二十烷 !正二十烷 !二十一烷 !二
十二烷 !Βp芘澄茄烯 !异石竹烯 !大根香叶烯 p ⁄以及 t ou p苯二羧酸 !酯类和单质硫k≥{l等 o其成分与西双版纳绿
玉树十分接近 o但绿玉树的/指纹0成分绿玉树甾醇的含量ktz1ws h l要稍高于西双版纳成年绿玉树kts1|t h l o而烷
烃和烯烃的相对含量kx1st h l要低于西双版纳成年绿玉树ktw1xz h l ∀
关键词 } 绿玉树 ~乳汁 ~Š≤2≥法 ~碳氢化合物 ~羊毛甾醇
中图分类号 }’yxz1yv 文献标识码 }„ 文章编号 }tsst p zw{{kusszlsv p ss|s p sy
收稿日期 }ussx p sz p tx ∀
基金项目 }林业部重点推广项目kusswty p ul ∀
3 本文合作导师为中国林业科学研究院王涛院士 ∀上海中药创新中心帮助进行了 v个季节全部样品的分析测试 o四川大学的向海博士
和西南大学魏沙平博士帮助校核了部分化合物的中文名称 o西双版纳热带经济作物研究所的李国华研究员和倪书帮研究员在收集材料的过程
中给予了大力协助 o在此一并致以诚挚的谢意 ∀
Αναλψσισ οφ Ηψδροχαρβον ανδ Στερολιν Σπρινγ Λατεξ οφ Ευπηορβιατιρυχαλλι βψ Γασ
ΧηροµατογραπηψΠΜασσ Σπεχτροµετρψ
¬¬±ªtou
kt1 Ρεσεαρχη Ινστιτυτε οφ ΦορεστρψoΧΑΦ Βειϕινγ tsss|t ~ u1 Χολλεγε οφ Ηορτιχυλτυρε ανδ Γαρδεν o Σουτηωεστ Υνιϖερσιτψ Χηονγθινγ wssztyl
Αβστραχτ} ׫¨ ¤¯·¨¬ ²© Ευπηορβια τιρυχαλλι ©µ²° ÷¬¶«∏¤±ª¥¤±±¤ ¤±§ ‹¤¬±¤± Œ¶¯¤±§ º¨ µ¨ ¤±¤¯¼¶¨§ ¥¼ ¤ª¬¯¨ ±·ª¤¶
¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼Π°¤¶¶¶³¨¦·µ²°¨ ·µ¼qxu ³¨¤®¶kwu ³¨¤®¶oΕ qτιρυχαλλι©µ²° ‹¤¬±¤±l º¨ µ¨ ¶¨³¨µ¤·¨§¤±§vv ³¨¤®¶º¨ µ¨ ¬§¨±·¬©¬¨§o
·«¨ ¤¯·¨¬¦²±·¤¬±¶¤¶«¼§µ²¦¤µ¥²±¶±²µ°¤¯ ¤±§¬¶²°¨ µ¬¦¤¯®¤±¨ ¶º¬·«¦¤µ¥²± ±∏°¥¨µ¶©µ²° | ∗ vy o ª¨ou oy2§¬°¨ ·«¼¯2±²±¤±¨ ov o
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§²¦²¶¤±¨ o‘2 ¬¨¦²¶¤±¨ o¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ot ou2¥¨ ±½¨ ±¨ §¬¦¤µ¥²¬¼¯¬¦¤¦¬§o¨¶·¨µ¤±§¶∏¯©∏µ¨·¦o ¬¨¦¨³·°¤¬±¦²±¶·¬·∏·¨±·¶/©¬±ª¨µ³µ¬±·0
¤±²¶·¤2{ ouw2§¬¨±2v2²¯ q׫¨ ¤¯®¤±¨ ¶µ¨³µ¨¶¨±·tw1xz h ²©·«¨ ·²·¤¯ ¦²±·¨±·q׫¨ ¦²°³²±¨ ±·¶²© ¤¯·¨¬ ±²· ¬¨¬¶·¬± ¶¬ª±¬©¬¦¤±·
§¬©©¨µ¨±¦¨¶¥¨·º¨ ±¨·º² Ε qτιρυχαλλι©µ²° ÷¬¶«∏¤±ª¥¤±±¤±¤±§‹¤¬±¤±Œ¶¯¤±§q׫¨ °¤¬±¦²°³²±¨ ±·¶²©¼²∏±ª¨µ·µ¨¨©µ²° ‹¤¬±¤±
¤¯¶²¦²±·¤¬± ¤¶«¼§µ²¦¤µ¥²±¶±²µ°¤¯ ¤±§¬¶²°¨ µ¬¦¤¯®¤±¨ ¶ º¬·« ¦¤µ¥²± ±∏°¥¨µ¶©µ²° | ∗ vy o¨ ªo¨ ¬¦²¶¤±¨ ou ow2§¬°¨ ·«¼¯2 o
²¦·¤§¨¦¤±¨ o¦¼¦¯²«¨¬¤¶¬¯²¬¤±¨ o§²§¨¦¤°¨ ·«¼¯ o±²±¤§¨¦¤±¨ o³¨ ±·¤¦²2¶¤±¨ o«¨ ±¨ ¬¦²¶¤±¨ o ¬¨¦²¶¤±¨ o «¨¬¤§¨¦¤±¨ o «¨ ³·¤§¨¦¤±¨ o
§²¦²¶¤±¨ o‘2 ¬¨¦²¶¤±¨ o¥¨·¤2¦∏¥¨ ¥¨ ±¨ o¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ oª¨µ°¤¦µ¨±¨ 2⁄ot ou2¥¨ ±½¨ ±¨ §¬¦¤µ¥²¬¼¯¬¦¤¦¬§o¨¶·¨µ¤±§¶∏¯©∏µ¦²°³²∏±§
·¨¦o¥∏··«¨ ¦²±·¨±·²© ¤±²¶·¤2{ ouw2§¬¨±2vΒ2²¯ ktz1ws h l µ¨³µ¶¨±·¶«¬ª«¨µ·«¤± ·«¨ ¦²±·¨±·²© ¤§∏¯··µ¨ k¨ts1|t h l©µ²°
÷¬¶«∏¤±ª¥¤±±¤o ²¯º¨ µ·«¤±¤§∏¯··µ¨¨²± ¤¯®¤±¨ ¶o·«¨ ¤¯®¤±¨ ¶²©¼²∏±ª¨µ·µ¨¨µ¨³µ¨¶¨±·w1{y h o¤§∏¯··µ¨¨µ¨³µ¨¶¨±·tw1xz h ²©
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Κεψ ωορδσ} Ευπηορβιατιρυχαλλι ~ ¤¯·¨¬~ª¤¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼Π°¤¶¶¶³¨¦·µ²°¨ ·µ¼~«¼§µ²¦¤µ¥²±¶~¤±²¶·¤2{ ouw2§¬¨±2v2²¯
绿玉树k Ευπηορβια τιρυχαλλιl原产非洲 o是大戟科大戟属的灌木或小乔木 o枝条肉质多乳汁 ∀us世纪 zs年
代研究发现绿玉树乳汁实质上是碳氢化合物的乳浊液 o富含烷烃 !烯烃 !萜类 !甘油酯 !甾醇等 o与石油类似 o
绿玉树是一种有希望的/石油0植物k≤¤¯√¬±ot|zv ~t|{z ~‘¬¨ ¶¯²± ετ αλqot|zz ~˜½¤¥¤®¬¯¬«² ετ αλqot|{z ~Ž«¤± ετ
αλqot||s ~פ®¤¶«¬ετ αλqot||tl ∀研究还发现大戟甾醇是乳汁中量最大的成分 o甾醇含高能 o其碳氧比至少为
tsΒt o含能与汽油持平或超过汽油 o甾醇并能通过生物质转化变成燃料k…¬¨¶¥²¨µ ετ αλqot|z| ~¬±³¬±¶®¼o
t|z{l ∀
前人分析绿玉树成分时 o多用丙酮 !苯提取全株干样或干乳汁 o用气相色谱 !液相色谱分离 o用核磁共振 !
Š≤2≥分析k‘¬¨ ¶¯²± ετ αλqot|zzl o或将新鲜乳汁真空干燥 o用  u¨ ≤’ !≤‹u ≤¯ 等多种溶剂溶解 o经过 Œ• !‘ • !
Š≤ !Š≤2≥分析并借助参考化合物进行鉴定k˜½¤¥¤®¬¯¬«² ετ αλqot|{zl o或者将绿玉树新鲜乳汁直接采集在装
有丙酮的玻璃瓶中 ow ε 过夜 o不溶物用 ∞·u ’溶解 o硅胶分离等一系列程序 o用光谱和质谱分析kŽ«¤± ετ αλqo
t||sl o或者用 zs h丙酮浸提绿玉树的干燥茎杆 o过滤 o不溶物负压干燥 o再用 ∞·u ’ !∞·’„¦等溶解 o用柱层析
分离 o进行质谱分析kפ®¤¶«¬ετ αλqot||tl ∀
由于绿玉树全株或其乳汁成分前人已经进行了详尽地研究 o结论十分清楚 o含大量碳氢化合物和甾醇 o
因此绿玉树在解决能源短缺 !成为未来可再生能源资源方面受人瞩目 ∀ussv年开始 o作者在重庆进行绿玉
树的引种研究工作 ∀绿玉树在我国引种栽培后其在生物燃料油制造方面有利用价值的碳氢化合物等成分是
否有变化是需要首先搞清楚的问题 ∀以前仅湖南进行过引种和乳汁分析研究k蒋丽娟 oussul o但分析对象都
是幼苗 ∀西双版纳和海南是国内引种绿玉树较早的地区 o绿玉树在海南南部等沿海地区已经广泛归化 o在西
双版纳也可以露地栽培 o成年树已高达数米 o但乳汁中碳氢化合物分析研究等未见报道 ∀因此在进行引种的
同时 oussx年 w月作者在西双版纳采集了成年绿玉树的乳汁 o在重庆采集了引种自海南的绿玉树幼苗乳汁 o
并进行了分析研究 ∀
绿玉树乳汁是复杂的天然产物 o常规分析方法需要的样品量大 !耗时而且十分复杂 ∀气相色谱 p质谱
kŠ≤2≥l计算机连用技术在致癌物 !污水 !农作物中农药残留量 !中草药成分 !害虫性诱剂以及香料成分等混
合物的直接定性分析方面可以发挥独特的作用 o而且利用 Š≤2≥计算机连用仪庞大的数据库 o可以进行快
速灵敏的分析k何美玉 oussul ∀ ≤≥u 是一种有机溶剂 o可以溶解碳氢化合物 !脂类等许多成分 ∀蒋丽娟kussul
就曾采用 ≤≥u 作为溶剂用 Š≤2≥分析了绿玉树的乳汁成分 o结果与前人的研究结果类似 ∀由于绿玉树乳汁
中有价值的成分主要就是碳氢化合物和甾醇 o因此参考蒋丽娟kussul的方法 o尝试用 ≤≥u 溶解 o用 Š≤2≥计
算机连用仪快速分析绿玉树乳汁中碳氢化合物以及甾醇的种类和相对含量 ∀
t 材料与方法
111 材料来源
西双版纳绿玉树乳汁直接采自西双版纳云南省热带经济作物研究所种质资源圃 ~海南绿玉树枝条采自
海南儋州 o在重庆扦插繁殖以后栽培至第 u年采集乳汁 ∀
112 样品的采集和处理方法
t1u1t样品采集制备 ussx年 w月在西双版纳折断绿玉树枝条 o用洁净的 t1x °离心管收集自然流出的乳
汁 s1w °∀ussx年 x月在重庆西南大学苗圃折断引种自海南的绿玉树枝条 o用洁净的 t1x °离心管收集自
然流出的乳汁 s1w °∀
样品在室温自然干燥挥发水分后 o在离心管中直接加入 t °≤≥u o充分溶解后静置 o溶液呈悬浊液 o分
层 o取下层清液 t ˏ进样分析 ∀ ≤≥u o„• 级 o国药集团化学试剂有限公司 ∀
t1u1u Š≤2≥分析 „ª¬¯¨ ±·y{|s2x|zv‘气 p质联用仪 o‹° x≥ vs ° ≅ s1ux °° ≅ s1ux Λ°色谱柱 ∀
气相色谱 p质谱条件 升温程序 }xs ε 保持 v °¬±o以 ts ε #°¬±pt速度升至 u{s ε o保持 xs °¬±∀载
气 }‹¨气 o柱流量 }t1t °#°¬±pt o进样量 }t ˏo进样口温度 }vss ε o分流比 usΒt ∀离子源为 ∞Œo电离电压为
zs ∂¨ o质量范围 }vx ∗ x{s ¤°∏∀使用美国 ‘Œ≥×|{谱库 ∀
u 结果与分析
图 t为采自西双版纳的绿玉树乳汁的气相色谱 p质谱kŠ≤2≥l总离子流图 o共有 xu个峰 o用峰面积积
分法算出各组分的相对百分含量 o采用 ‘Œ≥×|{谱库检索相似度 ys h以上的结果 o共鉴定出 vv个峰 ouv种成
分 o结果见表 t ∀图 u为海南绿玉树的气相色谱 p质谱kŠ≤2≥l总离子流图 o共有 w{个峰 o根据各峰的质谱
图并经 ‘Œ≥×|{质谱数据库检索 o鉴定出 vv个峰 out种成分 o结果见表 u ∀
t| 第 v期 李 凌 }绿玉树春季乳汁的碳氢化合物及甾醇的 Š≤2≥分析
图 t 西双版纳绿玉树乳汁的气相色谱 p质谱总离子流图
ƒ¬ªqt Š≤2≥ ·²·¤¯ ¬²±¬¦¦«µ²°¤·²ªµ¤° ²© ¤¯·¨¬²© Ε qτιρυχαλλ鬱 ÷¬¶«∏¤±ª¥¤±±¤o ≠∏±±¤± °µ²√¬±¦¨
图 u 重庆的海南绿玉树乳汁的气相色谱 p质谱总离子流图
ƒ¬ªqu Š≤2≥ ·²·¤¯ ¬²±¬¦¦«µ²°¤·²ªµ¤° ²© ¤¯·¨¬²© Ε q τιρυχαλλ鬱 ≤«²±ª´¬±ª©µ²° ‹¤¬±¤± Œ¶¯¤±§
表 1 西双版纳绿玉树乳汁质谱定性结果
Ταβ .1 Τηε χοµ πουνδσ οφλατεξ οφ Ε . τιρυχαλλι βψ µασσσπεχτροµετρψφροµ Ξισηυανγβαννα
保留时间
׬°¨ τ•Π°¬±
相对含量
≤²±·¨±·Π h
化合物名称
≤²°³²∏±§
分子式
ƒ²µ°∏¯¤
分子质量
 •
相似度
±∏¤¯ Πh
z1tu s1xy u oy p二甲基壬烷 ‘²±¤±¨ ou oy2§¬°¨ ·«¼¯ ≤| ‹us tu{ |v
z1zx u1sw v oz p二甲基癸烷 ⁄¨ ¦¤±¨ ov oz2§¬°¨ ·«¼¯ ≤ts ‹uu twu yu
{1ut s1xs u p甲基苯甲醛 …¨ ±½¤¯§¨«¼§¨ ou2 °¨ ·«¼¯ ≤{ ‹{ ’ tus {|
ts1ty s1vw 三十六烷 ‹ ¬¨¤·µ¬¤¦²±·¤±¨ ≤vy ‹zw xsy zu
ts1wt s1ux w p甲基十二烷 ⁄²§¨¦¤±¨ ow2° ·¨«¼¯ ≤tv ‹u{ t{w yw
ts1zx s1vw 十五烷 °¨ ±·¤§¨¦¤±¨ ≤tx ‹vu utu zu
ts1|t s1u{ w oy p二甲基十二烷 ⁄²§¨¦¤±¨ ow oy2§¬°¨ ·«¼¯ ≤tw ‹u{ t|y {s
tt1u{ t1{x 十五烷 °¨ ±·¤§¨¦¤±¨ ≤tx ‹vu utu |t
tt1ws s1ux v p乙基2t{烷 ’¦·¤§¨¦¤±¨ ov2 ·¨«¼¯ ≤t| ‹ws uy{ yw
tv1uu s1yv 二十一烷 ‹ ±¨¨ ¬¦²¶¤±¨ ≤ut ‹ww u|y zw
tv1vx s1xy Β石竹烯 …¨ ·¤2¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ≤tx ‹uw usw ||tv1ys s1wz 十七烷 ‹ ³¨·¤§¨¦¤±¨ ≤tz ‹vy uws y{
tv1zu s1xv 二十一烷 ‹ ±¨¨ ¬¦²¶¤±¨ ≤ut ‹ww u|y {t
tw1s| s1xs 二十烷 ∞¬¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |s
tw1ty v1sw 二十烷 ∞¬¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u {z
tw1v{ s1xv wkt‹l p y p乙酰基 p u p ¤蝶二酚 wkt‹l2°·¨µ¬§¬±²±¨ oy2¤¦¨·¼¯2u2¤ ≤{ ‹y‘w ’ tzw zu
tw1wx s1uu u oy p二叔丁基对甲酚 …∏·¼¯¤·¨§«¼§µ²¬¼·²¯∏¨ ±¨ ≤tx ‹uw ’ uus |z
tw1xu s1v{ t ot. p亚乙烯基二苯 …¨ ±½¨ ±¨ ot ot. 2 ·¨«¨ ±¼¯¬§¨ ±¨ ¥¬¶2 ≤tw ‹tu t{s |v
tw1zt s1yy 二十三烷 ×µ¬¦²¶¤±¨ ≤uv ‹w{ vuw {s
tx1{v s1ww 三十烷 ×µ¬¤¦²±·¤±¨ ≤vs ‹yu wuu {s
ty1u{ s1vt 二十二烷 ⁄²¦²¶¤±¨ ≤uu ‹wy vts zy
ty1wt s1v{ 二十烷 ∞¬¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u {|
ty1yv s1uu 二十五烷 °¨ ±·¤¦²¶¤±¨ ≤ux ‹xu vxu zw
ty1y{ t1{u 二十一烷 ‹ ±¨¨ ¬¦²¶¤±¨ ≤ut ‹ww u|y |s
tz1tx s1v{ 二十烷 ∞¬¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u {v
t{1tx s1vt 正二十烷 ‘2 ¬¨¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |z
t{1wu t1ux t ou p苯二羧酸 t ou2¥¨ ±½¨ ±¨ §¬¦¤µ¥²¬¼¯¬¦¤¦¬§ ≤ty ‹uu ’w uz{ {{
t{1|v t1t| 二十一烷 ‹ ±¨¨ ¬¦²¶¤±¨ ≤ut ‹ww u|y {y
t|1vx t1wz t ou p苯二羧酸 t ou2¥¨ ±½¨ ±¨ §¬¦¤µ¥²¬¼¯¬¦¤¦¬§ ≤ty ‹uu ’w uz{ |w
us1vt t1u{ 单质硫k≥{l ≥∏¯©∏µo°²¯ ≥{ u{{ |y
us1|y s1xs 二十烷 ∞¬¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |u
uw1wu u1vu 邻苯二甲酸二 p ku乙基己基l酯 ⁄¬2ku2 ·¨«¼¯ «¨ ¬¼¯ l³«·«¤¯¤·¨ ≤ty ‹uu ’w uz{ {z
vw1yy ts1|t 羊毛甾 p { ouw p二烯 p vΒp醇 ¤±²¶·¤2{ ouw2§¬¨±2v2²¯kv¥¨·¤l ≤vs ‹xs ’ wuy {|
u| 林 业 科 学 wv卷
表 2 重庆的海南种源绿玉树乳汁质谱定性结果
Ταβ .2 Τηε χοµ πουνδσ οφλατεξ οφ Ε . τιρυχαλλι βψ µασσσπεχτροµετρψιν Χηονγθινγ φροµ Ηαιναν Ισλανδ
保留时间
׬°¨ τ•Π°¬±
相对含量
≤²±·¨±·Π h
化合物名称
≤²°³²∏±§
分子式
ƒ²µ°∏¯¤
分子量
 •
相似度
±∏¤¯ Πh
tt1sw s1sy u ow p二甲基二十烷 ∞¬¦²¶¤±¨ ou ow2§¬°¨ ·«¼¯2 ≤uu ‹wy vts zw
tt1u{ s1tv 十八烷 ’¦·¤§¨¦¤±¨ ≤t{ ‹v{ uxw {y
tt1{| s1s{ 环己硅氧烷 ⁄²§¨¦¤°¨ ·«¼¯2¦¼¦¯²«¨ ¬¤¶¬¯²¬¤±¨ ≤y ‹uw≥¬ www zw
tu1|u s1tv Βp芘澄茄烯 …¨ ·¤2¦∏¥¨ ¥¨ ±¨ ≤tx ‹uu usu |ztv1t{ s1sy 异石竹烯 Œ¶²¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ≤tx ‹uw usw |{
tv1vx s1xx Βp石竹烯 …¨ ·¤2¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ≤tx ‹uw usw ||tv1wz s1sy 大根香叶烯 p ⁄ Š¨ µ°¤¦µ¨±¨ 2⁄ ≤tx ‹uw usw |x
tv1zu s1sy 壬烷 ‘²±¤§¨¦¤±¨ ≤| ‹us tu{ {v
tv1{s s1tv w oz ots p环十一三烯 w oz ots2¦¼¦¯²∏±§¨¦¤·µ¬¨±¨ ot ot ow ≤tx ‹uw usw |{
tw1sx s1 sz 二十烷 ∞¬¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |s
tw1tw s1{y 大根香叶烯 p ⁄ Š¨ µ°¤¦µ¨±¨ 2⁄ ≤tx ‹uw usw |{
tw1v{ s1vv u ow p双kt ot p二甲基l酚 °«¨ ±²¯ ou ow2¥¬¶kt ot2§¬° ·¨«¼¯ ·¨«l ≤tw ‹uu ’ usy |s
tw1zu s1sz 二十五烷 °¨ ±·¤¦²¶¤±¨ ≤ux ‹xu vxu yw
tx1ws s1s| 十六烷 ‹ ¬¨¤§¨¦¤±¨ ≤ty ‹vw uuy |z
ty1xw s1tz 十七烷 ‹ ³¨·¤§¨¦¤±¨ ≤tz ‹vy uws |{
ty1y{ s1t{ 二十一烷 ‹ ±¨¨ ¬¦²¶¤±¨ ≤ut ‹ww u|y |s
tz1tx s1sx 二十五烷 °¨ ±·¤¦²¶¤±¨ ≤ux ‹xu vxu zu
tz1yu s1sz 十八烷 ’¦·¤§¨¦¤±¨ ≤t{ ‹v{ uxy ||
t{1wu s1t| t ou p苯二羧酸 t ou2¥¨ ±½¨ ±¨ §¬¦¤µ¥²¬¼¯¬¦¤¦¬§ ≤ty ‹uu ’w uz{ {s
t{1yx s1sz 二十一烷 ‹ ±¨¨ ¬¦²¶¤±¨ ≤ut ‹ww u|y {z
t{1|v s1tu 二十二烷 ⁄²¦²¶¤±¨ ≤uu ‹wy vts |s
t|1vx s1vs t ou p苯二羧酸 t ou2¥¨ ±½¨ ±¨ §¬¦¤µ¥²¬¼¯¬¦¤¦¬§ ≤ty ‹uu ’w uz{ |v
us1vu s1zu 单质硫k≥{l≥∏¯©∏µo°²¯ ≥{ u{{ |w
us1|y s1tv 正二十烷 ‘2 ¬¨¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |v
uv1tz s1ts 正二十烷 ‘2 ¬¨¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |{
uv1|z s1tu 二十烷 ∞¬¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |{
uw1wu t1tu 双 p ku p乙基己基l邻苯二甲酸盐 ⁄¬2ku2 ·¨«¼¯ «¨ ¬¼¯ l³«·«¤¯¤·¨ ≤uw ‹v{ ’w v|s |t
uw1zw s1ut 二十烷 ∞¬¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |y
ux1xs s1uv 正二十烷 ‘2 ¬¨¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |y
uy1vy s1v{ 二十烷 ∞¬¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |{
uz1vy s1xu 正二十烷 ‘2 ¬¨¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |z
u{1xy s1v| 二十烷 ∞¬¦²¶¤±¨ ≤us ‹wu u{u |y
vw1z{ tz1wt 羊毛甾 p { ouw p二烯 p vΒp醇 ¤±²¶·¤2{ ouw2§¬¨±2v2²¯ okv2¥¨·¤l ≤vs ‹xs ’ wuy {z
西双版纳绿玉树乳汁 ≤≥u 溶解物中有 vy1zt h的成分被准确鉴定出来 o海南绿玉树乳汁 ≤≥u 溶解物中有
uw1ty h的成分被准确鉴定出来 o此外相对含量为 xw1zz h k西双版纳绿玉树l和 y|1wv h k海南绿玉树l的甾醇
类似物可能由于谱库容量的关系 o未能在谱库中检索到准确的信息 o相似度低于 ys h o因此没有在分析结果
中列出 ∀
211 绿玉树的特征成分 ) ) ) 绿玉树烯醇
根据前人的研究 o绿玉树的特征成分是 uwΒp甲基 p |Βp t| p环羊毛甾 p us p烯 p vΒ醇kuwΒ2°¨ ·«¼¯2|Β2
t|2¦¼¦¯²¤±²¶·2us2 ±¨2v¥²¯l o该成分是绿玉树的 / 指纹0成分 o称为绿玉树烯醇 o实质上是羊毛甾醇的衍生物
k…¬¨¶¥²¨µετ αλqot|z|l ∀蒋丽娟kussul分析栽培在湖南的来自云南绿玉树幼苗的该成分相对含量为
yz1|v h o来自海南的绿玉树的该成分含量为 zv1tv h ∀ ‘¬¨ ¶¯¨±等kt|zzl鉴定出绿玉树干乳汁中甾醇的含量
为 xs h ∀但以上研究均没有注明采样的时间 ∀
本研究所用乳汁为春季采集 ou种来源的绿玉树乳汁中含量最大的成分都是羊毛甾 p { ouw p二烯 p vΒp
醇≈¤±²¶·¤2{ ouw2§¬¨±2v2²¯ okv2¥¨·¤l  ∀其中 o西双版纳绿玉树乳汁中羊毛甾 p { ouw p二烯 p vΒp醇的相对含
量为 ts1|t h kz月西双版纳绿玉树幼苗乳汁中甾醇含量上升到 yw1y h l o海南绿玉树乳汁中羊毛甾 p { ouw p
二烯 p vΒp醇的相对含量为 tz1ws h kz月海南绿玉树幼苗乳汁中的甾醇含量上升到 yu1zy h l ∀
212 乳汁中碳氢化合物的种类及相对含量
西双版纳成年绿玉树春季乳汁的 ≤≥u 溶解物中碳氢化合物的种类是 }u oy p二甲基壬烷 !v oz p二甲基癸
烷 !w p甲基十二烷 !十二烷 !二十烷 !正二十烷 !二十一烷 !二十三烷 !二十五烷 !二十七烷 !三十烷 !三十六烷 !
Βp石竹烯等 ∀ ≤原子数目从 |到 vy o碳氢化合物总相对含量为 tw1xz h ∀
海南绿玉树幼苗乳汁的 ≤≥u 溶解物中的成分与西双版纳绿玉树十分类似 o含壬烷 !十六烷 !十七烷 !十八
烷 !二十烷 !正二十烷 !二十一烷 !二十二烷 !二十五烷 !Βp芘澄茄烯 !异石竹烯 !大根香叶烯 p ⁄等 ∀ ≤ 原子
数目从 |到 ux o总相对含量为 x1st h ∀
以上成分的 ≤原子数目与石油中 ≤原子数目接近 ∀蒋丽娟kussul的分析结果中没有以上成分 o可能与
v| 第 v期 李 凌 }绿玉树春季乳汁的碳氢化合物及甾醇的 Š≤2≥分析
取样时间不同有关 ∀此外 o海南绿玉树乳汁中检测到环己硅氧烷的存在 o该成分在其余报道中未见 o是否与
色谱柱成分流失有关 o需要进一步研究 ∀
213 其余成分
除了羊毛甾醇 !烷烃和烯烃以外 o西双版纳绿玉树乳汁中还含有 t ou p苯二羧酸 o丁化羟基甲苯等苯的
衍生物 !酯类以及单质硫k≥{l等 ∀海南绿玉树乳汁中还含 t ou p苯二羧酸 o少量的酚类物质和单质硫k≥{l以
及少量苯的衍生物 ∀
从以上分析的结果可以看出 o春季西双版纳成年绿玉树新鲜乳汁和海南绿玉树幼苗新鲜乳汁碳氢化合
物 !甾醇等成分与前人的分析结果均很接近 o最主要的成分都是绿玉树的特征成分 }羊毛甾醇衍生物 ∀此外 o
乳汁中含有较多量的链烷和烯烃 o酚类物质以及苯的衍生物等kפ¼¯²µ ετ αλqot|{z ~ • ¤´ ¤µ ετ αλqot||y ~
…¬¨¶¥²¨µετ αλqot|z|l ∀
v 讨论
311 关于材料的选择
据调查 o西双版纳和海南是我国除香港 !台湾以外最早引种绿玉树的地区 o目前绿玉树在海南的西南和
南部沿海等地已广泛归化 o绿玉树在西双版纳也可以露地栽培 o成年树已高达数米 ∀据专家介绍 o云南绿玉
树来自马达加斯加岛 o海南绿玉树目前来源不清 ∀但绿玉树雌雄异株 o原产地以外几乎不结种子 o基本是采
用扦插繁殖 o因此迁移的多是无性系 o遗传差异较小 o而且这 u个地点是目前大陆唯一有绿玉树成年树分布
的地区 o估计来源接近 o因此将这 u种绿玉树都进行了分析 ∀由于时间安排的原因 o海南材料仅取了引种到
重庆的幼苗的乳汁 o目的是作为参考 ∀
根据测定的结果 o这 u种来源乳汁的 ≤≥u 溶解物中成分十分接近 o羊毛甾醇的含量接近 o相对而言 o在同
一季节 o成年树的碳氢化合物相对含量要高于幼苗 ∀
另据报道 o绿玉树乳汁中碳氢化合物的含量有随树龄增加而增加的趋势 o在南佛罗里达温室栽培的绿玉
树 t年生幼苗乳汁中的碳氢化合物相对含量为 {1t| h o随着树龄的增加 oy个月以后碳氢化合物的相对含量
增加到 tt1|s h k⁄¨ «ª¤± ετ αλqot|{vl ∀本文测定的绿玉树幼苗k海南l的碳氢化合物含量kx1st h l就明显低
于成年树k西双版纳 otw1xz h l o这个趋势与 ⁄¨ «ª¤±等观察到的结果完全一致 ∀
312 关于溶剂的选择
由于绿玉树乳汁成分前人进行过比较详尽地研究 o发现其中的主要成分是甾醇k…¬¨¶¥²¨µετ αλqot|z|l !
甘油酯 !蜡 !橡胶 !类异戊二烯 !类萜k‘¬¨ ¶¯²± ετ αλqot|zzl !烷烃 !糖类 !脂肪k˜½¤¥¤®¬¯¬«² ετ αλqot|{zl ∀而绿玉
树乳汁中的萜类 !异戊二烯以及链烷等碳氢化合物和甾醇在作为燃料油方面具有潜在的工业用途kפ¼¯²µετ
αλqot|{zl ∀
≤≥u 是一种有机溶剂 o可以溶解碳氢化合物 !油脂 !蜡 !漆 !橡胶 !硫 !碘等 ∀已知的绿玉树可作为燃料油
的成分都可以溶于 ≤≥u o在绿玉树乳汁分析中也有人采用 ≤≥u 作为溶剂k蒋丽娟 oussul ∀
在样品处理过程中选择了甲醇 !氯仿 !≤≥u 作为溶剂 o发现样品不溶于甲醇 !氯仿 oŠ≤2≥峰不超过 x个 o
无特征性 ~而样品在 ≤≥u 中溶解性良好 o形成悬液 o出现分层 o由于进样量仅需 t ˏo故仅取下层清液 oŠ≤2
≥峰超过 ts个 o有特征性 o故样品处理溶剂采用 ≤≥u ∀当然这样不能分析出乳汁的全部成分 o例如淀粉 !糖
类等 o但由于研究目的是分析乳汁中碳氢化合物和甾醇 o因此 o该结果具有足够的参考价值 ∀
313 分析结果的可靠性
用 ≤≥u 溶解 !Š≤2≥分析的结果 o西双版纳成年绿玉树乳汁中含链烷 !正链烷和烯烃等碳氢化合物 o总相
对含量为 tw1xz h ~羊毛甾 p { ouw p二烯 p vΒ p醇是特征成分 o其相对百分含量为 ts1|t h k夏季上升到
yw1y h l ~橡胶类似成分主要是 t‹ p环戊二烯≈t ov 并环丙烷≈t ou  o此外还有 t ou p苯二羧酸 o丁化羟基甲苯
等苯的衍生物 !酯类以及含硫化合物等 ∀这个结果与前人的结果很类似k≤¤¯√¬±ot|{z ~‘¬¨ ¶¯²± ετ αλqot|zz ~
˜½¤¥¤®¬¯¬«² ετ αλqot|{z ~’«¤¼¤°¤ ετ αλqot|{w ~ • ¤´ ¤µετ αλqot||y ~蒋丽娟 oussul ∀
此外 o本文测定的 u种不同年龄绿玉树乳汁中碳氢化合物相对含量的趋势与结果与 ⁄¨ «ª¤±等kt|{vl的
结论完全一致 o因此认为分析结果是可信的 ∀采用 ≤≥u 溶解 !Š≤2≥分析可以作为一种快速鉴定绿玉树乳汁
w| 林 业 科 学 wv卷
中碳氢化合物 !甾醇种类及相对含量的方法 ∀
314 绿玉树乳汁碳氢化合物种类与石油成分
石油的主要组分是 t ∗ ws个碳原子的烷烃的混合物 o并含有不同数量的环烷烃 o有些含有芳香烃 o此外
含有少量的含硫和含氮的杂环化合物 ∀石油经过分馏以后 o可以根据需要切取沸点不同的汽油 !煤油 !柴油 !
润滑油等馏分k汪小兰 ot|z|l ∀
前人研究得到的绿玉树乳汁或全株含有一系列的链烷 !正链烷 !萜类 !蜡 !甾醇k≤¤¯√¬±ot|{z ~‘¬¨ ¶¯²± ετ
αλqot|zz ~˜½¤¥¤®¬¯¬«² ετ αλqot|{z ~פ¼¯²µετ αλqot|{zl o这些成分与石油的成分有些类似 o因此人们把绿玉树
叫做/石油树0或/柴油树0 ∀
本文分析的结果是西双版纳和海南绿玉树乳汁中含 | ∗ vy个碳原子的一系列的链烷 !正链烷和烯烃等 o
碳原子的数目与石油组分十分接近 o确有类似石油的成分 ∀因此认为绿玉树在我国引种栽培以后 o其有价值
的碳氢化合物等成分没有大的变化 o依然具有利用价值 ∀
参 考 文 献
蒋丽娟 qussu1 引进植物绿玉树k Ευπηορβια τιρυχαλλιl的繁殖技术及提高抗寒性的研究 q湖南农业大学博士论文
何美玉 qussu1 现代有机与生物质谱 q北京 }北京大学出版社 otv{ p txt
汪小兰 qt|z|1 有机化学 q北京 }高等教育出版社 ozs p zt
„¥§∏¯ ± Žo¤«¨ µ¨„ o‘¤­¤°2∏¯2‹∏¶¶¤¬± Žo ετ αλqt|{z1 ƒ∏µ·«¨µ·µ¬·¨µ³¨ ±¨ ¶©µ²°·«¨ ¶·¨° ¥¤µ®²© Ευπηορβια τιρυχαλλι q°¯ ¤±·¤ ° §¨¬¤oxvkyl }xzz
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τιρυχαλλι q²∏µ±¤¯ ²© ‘¤·∏µ±¤¯ °µ²§∏¦·¶oykwul }yw{ p yxz
˜½¤¥¤®¬¯¬«² …o¤µª¨¤∏≤ o≤¤¶¤§¨√¤¯¯ ∞qt|{z1 ¤·¨¬¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© Ευπηορβια χανδελαβρυµ o Ε qγραντιι o Ε qτιρυχαλλι ¤±§ Σψναδενιυµ γραντιι q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼o
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Ž«¤± „ ± o„¥§∏¯  qt||s1 „ ±¨ º °¤¦µ²¦¼¦¯¬¦§¬·¨µ³¨ ±¨ ¶¨·¨µ©µ²°·«¨ ¤¯·¨¬²© Ευπηορβια τιρυχαλλι q²∏µ±¤¯ ²© ‘¤·∏µ±¤¯ °µ²§∏¦·¶ovkxvl }zu{ p zvt
‘¬¨ ¶¯²± ° ∞o‘¬¶«¬°∏µ¤ ‹ o’·√²¶ • o ετ αλqt|zz1 °¯ ¤±·¦µ²³¶¤¶¤¶²∏µ¦¨ ²©©∏¨¯¤±§«¼§µ²¦¤µ¥²±2¯¬®¨ °¤·¨µ¬¤¯¶q≥¦¬¨±¦¨ ot|{ }|uw p |ww
’«¤¼¤°¤Žo˜¦«¬§¤ ≠ o ¬¶¤º¤ ‘o ετ αλqt|{w1 ’¬¯ ¥²§¼©²µ°¤·¬²±¬± Ευπηορβια τιρυχαλλι q¦¨¯¯ ¶∏¶³¨ ±¶¬²± ¦∏¯·∏µ¨¶q°¯ ¤±·≤¨¯¯ • ³¨²µ·¶okvl }ut p uu
פ®¤¶«¬≠ oŽ²«2¬¦«¬≠ o ’¶¤°∏‘o ετ αλqt||t1 פ±±¬±¶¤±§µ¨ ¤¯·¨§³²¯¼³«¨ ±²¯¶²© ∏¨³«²µ¥¬¤¦¨²∏¶³¯¤±·¶ º q≤«¨ ° °«¤µ° …∏¯¯ov|kxl }ttvz p ttwv
פ¼¯²µ≥ ∞o≤¤¯√¬±  qt|{z1 ‹¼§µ²¦¤µ¥²±¶©µ²° ³¯¤±·¶}¥¬²¶¼±·«¨¶¬¶¤±§∏·¬¯¬½¤·¬²±q≤²°°¨ ±·¶²± „ªµ¬¦∏¯·∏µ¨ ¤±§ƒ²²§≤«¨ °¬¶·µ¼otktl }t p uy
• ¤´ ¤µ„ o ∏«¤°°¤§‘o≤«¤∏§«¤µ¼ ƒ  o ετ αλqt||y1 ‹¼§µ²¦¤µ¥²± §¬¶·µ¬¥∏·¬²±¬± ³¨¬¦∏·¬¦∏¯¤µº¤¬¨¶²©©¬√¨ Ευπηορβιᶳ¨¦¬¨¶q ¬¨·¶¦«µ¬©·©∏µ‘¤·∏µ©²µ¶¦«∏±ª2
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k责任编辑 石红青l
x| 第 v期 李 凌 }绿玉树春季乳汁的碳氢化合物及甾醇的 Š≤2≥分析