全 文 ：第
 卷 第
期

! ∀年  月
武 汉 植 物 学 研 究
#∃ % & ∋ ( ) ∃ ∗ + % , ( ∋ − ∃ . ( ∋ /0 ( ) & 1 , 1 ( & 0,
2 ∃ /
∗ 3 4

 抽二


∀
朱砂藤根化学成分的研究
刘文平 5 王国亮 杨政5
6 中国科学院武汉植物研究所 武汉 ∀ 7 8。了∀ 9
提 要 首火从朱砂藤 6 0少 : ; : 3 < = > > ??≅3 ≅: ; Α3 6 , 3 Β Χ Α Δ 9 . Χ ≅; : Ε 3 Φ Γ < ; = Ε 9 根中分
离并鉴定了声一香 树脂醇乙酸醋 6夕一 ; Β Η Ι ≅ : ; 3 3 Φ ; ’3 Α 9 , 蒲公英醇 乙酸醋 6 Φ ; Ι ; ϑ ; Χ Φ 3 Ι ΗΑ
; 3 3 Φ ; Φ 3

9 , 夕一 谷幽醇 6刀一 Χ ≅Φ > Χ , 3 Ι > Α


9 , 另有两个结晶尚在鉴定中 , 将另文报道。
关健词 朱砂藤 , 声一香树脂醇乙酸醋 , 蒲公英醇乙酸醋 , 声一谷幽醇
朱砂藤是萝肇科鹅绒藤属植物 , 产于湖北 、 湖南 、 安徽 、 江西 、 广西等省区 。 民间
用其根治疗癫痛 、 狂犬病及毒蛇咬伤 , 并用于补虚镇痛〔” 。 为了查清其根的有效成分 ,
我们对其进行 了化学研究 , 从根中分离出 ! 个结晶 , 经/& 、 Κ Λ 、 ‘, 一 ∋ Κ & 等波谱方法鉴
定了前 7 个结晶的结构 , 它们分别是 Μ 刀一香树脂醇 乙酸醋 6 / 9 、 蒲 公 英 醇 乙酸醋
6 五 9 、 刀一谷街醇 6
9 。 结晶 工 、 亚 在其它植物中的存在 已有较多报道 , 但从鹅绒
藤属植物中分离出这 两个物质还是首 次 。
结晶 工为无 色针状结晶 6 丙酮 9 , 熔点7 Ν一 ∀ 8℃ 。
结晶 兀为无色六边形片状结晶 6 石油醚 9 , 熔点∀ 8一  ∀7 ℃ 。
结晶 工 、 亚与硫酸 Μ 醋醉 6
Μ  89 反应显示二者均为三菇类化合物 。 元素分 析 结合
质谱测得它们的分子式均为 0 7 , 。Μ ∃ Μ , 说明二者为同分异构体 。 从质谱图上可以看 出二
表
. ; 4 Α 3
结晶 工和 五的质谱比较
0 > Β Ο; Ι ≅Χ > : > ? Κ Λ ; 4 > = Φ
3 Ι Η Χ Φ ; Α
; : Π Α
质荷比 / : Φ 3 : Χ ≅ , ≅ 3 Χ > ? / : Φ 3 : Χ ≅Φ ≅3 , > ?
Β Θ 3 Φ < 3 ? Ι ; 3 Φ ≅> : Φ < 3 ? Ι ; 3 Φ ≅> :
; 4 > = Φ 3 Ι Η Χ Φ ; Α
; 4 > = Φ 3 Ι Η Χ Φ ; Α Α
∀ Ρ
! 7 
∀ ! ∀ ∀

∀ 8 
7

Ν #Ρ 8


 % 7 Σ 7
Ν

Ν  Ν Ν
Ρ ∀ ∀ 7
∀ 7 !
8 8
者的断裂碎片很相似 , 但其丰度 却有很大区
别 。 现将其主要碎片及相应 丰度列于表
。
‘, 一 ∋ Κ & 谱显示 , 结晶 工含有一个不饱
和氢原子 , 其化学位移是 ! Δ
!Ν 6Φ , # 二 7 Δ Ρ 8 ,
/, 9 , 结晶
含有两个不饱和氢原子 , 其化
学位移是 ∀ Δ ! Ν Ρ 6 Χ , Τ, 9 。 结晶 / 的红外
光谱具有 ΓΡ ! 8 3 Β 一’、 Χ 8 3 Α: 一 ’、 Ν ! 8 3 Α: 一’ 三个
吸收峰 , 这是带有三个取代基的环内双键特
征峰 , 故该双键上只有一个氢原 子 未 被 取
代 , 这与相应的 ‘, 一 ∋ Κ & 谱中 # Υ ! Δ
! Ν 的
信号一致 。结晶 亚的红外光谱有
Ρ 7 ! > Β 一‘ 、
本文于
年 Ρ 月 Ρ 日收到 ,
7年 7 月 7
日收到修改稿
现在广东顺德化学生物研究所工作 , 邮编 Μ !  Ν 7。。
现在广州牙裔厂工作 , 邮编 Μ !
8
峨8
第 Α期 刘文平娜Μ 朱砂藤根化学成分的研究 !
Ν Ν 8ς Β 一 , 两个吸收峰 , 证明该化合物分子 内有端基双键 , 这与相应的 ’, 一 ∋ Κ & 谱中 ‘Υ
∀ Δ !Ν Ρ的信号一致 。 经与已知化合物的光 谱数据对照 , 证 明结晶 / 是 声一香树脂醇 乙酸
醋 〔’Ω , 结晶 兀是蒲公英醇乙酸醋 ‘’Ω 。
结晶 Α 为无色针状结晶 6 石油醚 9 熔点
7Ρ 一
7Ν ℃ , 其红外光谱及质谱数据均与 已
知化合物声一谷 幽醇一致〔‘Ω , 说 明结晶 班就 是刀一谷尘醇 。
以下是实验部分 Μ
熔点用微量熔点测定仪测定 6未校正 9 , 红外光谱用Ο1 一 ! Ν > −和 Ο1 一 Ν 7 Ξ 型红外光
谱仪测定 6 Ψ −Ι 压片 9 , 质谱用 6 Ζ Ξ 一 Σ 8 1 一, ∗9 色质联用质谱仪侧定 , 核磁共振用ϑ ) 一 8
核磁共振波谱仪 6 . Κ Λ 作内标 9 , 薄层层析用青岛海洋化工厂生产的薄层层析用 硅 胶
Ξ ∗ !∀ , 柱层析用上海五四农场化学试剂厂生产的 8 一78 。目硅胶及 Σ。一 78 8 目中性氧
化铝 , ! [磷钥酸一乙醇 溶液 。

提取分离
取湖北省九宫山产的朱砂藤根粉 , 用甲醇回流提取 7 次 , 回收甲醇 , 残余液用石油
醚处理 。石油醚萃取物经中性氯化铝柱 , 用石油醚一氯仿混合溶剂进行梯度洗脱 , 分别在含
氯仿  [ 、
8 [的时候分得结晶“ 、 4两个结晶部分 。 ;部分经多次氧化铝柱分得结晶 / 和
结晶 五 、 4部分经重结晶得结晶
。 经石油醚处理过的残余液于水浴上蒸干 , 残渣用氯仿
提取 , 所得提取物经硅胶柱层析 , 以石油醚 一丙酮混合溶剂洗脱 , 丙酮含量为! [时 , 得
到一淡黄色结晶 6 ∴ 9 。 经氧仿提取过的剩余物溶于水, 然后用正丁醇萃取 , 萃取物经
硅胶柱层析分得一方粒状结晶 6 Ζ 9 。
 结构鉴定

Δ
刀一香树脂醉 乙酸酮 6 工 9
结 晶 工于丙酮中重结晶得无色针状结晶 , 薄层层析显示为一个斑点 6 ! [ 磷钥酸 ]
乙醇溶液显色 9 , ) 一 −反应为阳性 。 分子式为0 7 Μ , 。 8  , 熔点为 7 Ν一 7 ∀ 8 ℃ , /& Ζ盖Μ 二3 Β 一 ’
 Σ  ! ,  Ρ ! 8 ,
∀ ! ⊥,
7 Σ ! , 一 ∀ 8 ,  8  8 , Ν  8 , Ν 8 ! _ ’, 一 ∋ Κ & 6ς ⎯ 0/Μ 9 # 6Οα Β 9 Μ 8 Δ Ν 8 ,
6 Χ , 7 , 9 , 8 Δ ! ! 6Χ , ΑΓ , 9 , 8 Δ ∀ ∀ 6Χ , Ρ, 9 ,
Δ
8 7 6Χ , 7 , 9 ,  Δ 8 7 ∀ 6Χ , 7 , 9 , ∀ Δ ∀ ! 8
6Π Π , # Υ , , Μ , Σ , Γ , /, 9 , ! Δ  ! ! 6Φ , # Υ 7 Δ Ρ , Γ , /, 9 _ Κ Λ 6Β Θ 3 9 6[ 9 Μ ∀ Ρ 6Κ β ≅ 9 令
6
! 9 , ∀ ! ∀ 6∀ 9 , ∀ 8 6 9 ,  ∀ 6! 9 , 
Ν 6
8 8 9 ,  8 ! 6
∀ 9 ,  8 ∀ 6
Ν 9 ,  8 7 6Σ 7 9 ,
Ν 6 Ν 9 ,

7 ! 6  9 , Ρ 6∀ ∀ 9 , ∀ 7 6! 9 , 元素分析计算值 6 [ 9 ς Μ ;Τ Δ > Χ , , Μ

Δ 
。 实验值 6[ 9
0 Μ Ν
Δ Ν , , Μ

Δ 8Σ 。 这些数据与已知化合物刀一 香树脂醇乙酸脂的数值基本吻合 。 与
标准品混合熔点不下降 。 & ?值与标准品一样 6 展开剂 Μ 石油 醚 Μ 氯 仿 Υ
Μ
, & ? Υ
8 。 ! Ρ 9 。
 。
蒲公英醉 乙酸脂 6 亚 9
结晶 兀为无色六边形片状结晶 6石油醚 9 , )一 −反应为阳性 , 分子式为 0 7 Μ , ‘Μ ∃ Μ ,
熔点为  ∀ 8一  ∀ 7 ℃ _ /& ”二巴二ς Β 一”
Σ  ! ,
Ρ 7 ! ,
 ∀  ,
8  8 , Ν Ν 8 , ‘, 一 ∋ Κ & 60 ⎯ ς Α7 9
6α ΟΒ 9 Μ 8 Δ Ν
6Χ , Ε , 9 , 8 Δ Ν ! 8 6Χ , 7 , 9 , 8 Δ 8
6Χ , 7 , 9 , 8 Δ ∀ 6Χ , 7 , 9 ,
Δ 8
 6 Χ ]
7 , 9 ,  Δ 8  ! 6Χ , 7 , 9 , ∀ Δ ∀ ! Ρ 6Π Π , # Υ Ε , Γ , Σ , Γ , /, 9 , Κ Λ 6Β Θ 3 96[ 9 Μ ∀ Ρ 6Κ β
9 β
67  9 , ∀ ! ∀ 6
9 , ∀ 8 6
7 9 ,  ∀ 6
9 , 
Ν 6

9 ,  8 ! 6 8 9 ,  8 ∀ 6 ! 9 ,  8 7 6
Ν 9 ,
Ν 6 Ν 9 ,

7 ! 6∀ ! 9 , Ρ 6 7 9 , ∀ 7 6
8 8 9 。这些数据与文献所载的蒲公英哼乙酸脂的 波谱数据一致 。
武 汉 植 物 学 研 究 第
卷Ρ8
元素分析计算值 6 [ 9 0 Μ Ν  Δ 8 ! , , Μ   Δ

多 实验值 6 [ 9 0 Μ Ν  Δ 8 8 , , Μ

。 8 Ρ 。 & ?
值为8 Δ !∀ 6 展开剂 Μ 石油醚 Μ 氯仿 Υ
,
9 。
7 Δ
声一谷 苗醉 6 皿 9
经柱层析分得的结晶
于硅胶薄板上展开 , 显色后呈单一深蓝色斑点 6 ! [磷钥酸
一乙醇溶液作指示剂 9 。 用石油醚重结晶晶微针状 , 熔点
7 Ρ一
7Ν ℃ , /& , 盖七加Β 一 ‘ ,
7 7 7 ,  7 ! ,  Ν Ρ ! ,
Ρ 7 Σ ,
∀ ! ,
7 Ν 7 ,   ∀
,
8 ! ∀ ,
, Κ Λ 6Β Θ 3 9 6[ 9 Μ ∀
∀ 6Κ 9斗
6 8 8 9 , 7 Ρ 67 7 9 , 7 8 7 6 ! 9 ,  ! ! 6 ! 9 , 
7 6
Ν 9 , Ρ 6连Ν 9 , ∀ 7 6∀ 7 9 ,
Ν 6
9 , 这些数据
与文献所 载的刀一谷 菌醇数据一致 , 与标准品混合熔点不下降 。
今 考 文 献
7
中国植物志编辑委员会 Δ 中国植物志 Δ 北京 Μ 科学出版社 ,
Σ Σ _
胡旺云物等 Δ 连视中三个乙酸化三菇的分离 与鉴定 Δ 中草药 ,


χ > Χ < ≅ Γ ; δ ≅ Κ 3 七 ; Α Δ Λ Φ = Π ≅3 , > : < ; : 一 7 8 ; : Π Γ 3 一 Α ; : Δ
Δ
ΧΟ Ο Δ 6
9 Δ χ ; δ“ Ε ; δ = ,
Σ ∀ _ ∀ 67 9 Μ 7 7 Ν
木全章等 , 青阳参的成分研究 Δ 云南植物研究 ,
Ν 7 _ !6
9 , ”
‘7 Μ 7 8
_  6∀ 9 Μ
∀ Σ
Φ < 3 3 > : Χ Φ ≅Φ = 3 : Φ , > ? 1 = Ο ; Φ> Ι ≅= Β


Λ. % ⎯ /1 Λ ∃∋ .登
已 0∃∋Λ. ε. % 1 ∋. Λ ∃∗ 0χ∋(∋0, %Κ
∃∗∗/0 /Κ()已 6 ,三ΚΛ) 。 9 . Λ. (∋Ξ 1. Τ , 1 ∋Ξ
) ≅= + 3 : α ≅ : Ε + ; : Ε Ξ = > Α≅; : Ε χ ; : Ε Τ < 3 : Ε
6+ = <; > / : Μ Φ≅￡。更3 > ? − > ￡; , Η , . <3 0阮≅, Μ 口Χ 己 ( 3 ; φ。敬Η > ? Λ ς ≅> : 3 > Χ + Μ‘人; 儿 一7 8 8 Σ ∀ 9
( 4 Χ Φ Ι ; 3 Φ ∗ ≅Ζ 3 3 > Β Ο > = : Π Χ ∴ 3 Ι 3 ≅、 > Α; Φ 3 Π ?Ι > Β Φ < 3 Ι 8 ∃ Φ Λ > ? 0 夕: ; : ς <赵 Β
> ??‘3 ≅: ; Α3 6 , 3 Β Χ ΑΔ 9 . Χ ≅; : Ε 3 Φ Γ < ; : Ε Δ . Α≅ Ι 3 3 ς > Β α > = : Π Χ > ? Φ < 3 Β ∴ 3 Ι 3 ≅Π 3 : ]
Φ ≅? ≅ 3 Π ; Χ 刀一 ; Β ΗΙ ≅ : ; 3 3 Φ ; Φ 3 6 / 9 , Φ ; Ι ; ϑ ; Χ Φ3 Ι ΗΑ ; ς 3 Φ ; Φ “ 6
9 , 刀一 Χ ≅ Φ > Χ Φ 3 Ι > Α
6 Α 9 , ; : Π Φ ∴ > > ? Φ < 3 Β ; Ι 3 = : ≅Π 3 , , Φ ≅? ≅ 3 Π Η3 Φ Δ
Ψ 3 Η ∴ > Ι Π Χ 0 夕: ; : 3无。。 > ??落3 ≅: Α3 , 声一 ; Β Η Ι ≅: ; ς 3 Φ ; Φ ς , ≅’; Ι ; ϑ ; Χ Φ 3 Ι Η Α
; 3 3 Φ ; Φ 3 , 声一 Χ ≅Φ > Χ Φ 3 Ι > Α