全 文 ：丽江产紫萼香茶菜中一新二萜甙
梅双喜，邓运鑫!，彭丽艳，杨 辉，林中文，孙汉董!!
（中国科学院昆明植物研究所植物化学开放研究实验室，云南 昆明 !#$#%） 摘要：从丽江产紫萼香茶菜（ !#$#% &#’’()**（&’()*）+,-.）中分离得到 /个化合物，经波谱方
法鉴定了它们的结构，其中化合物 0为新的二萜甙，命名为 12’(3.44(*5’6；已知化合物分别为：
腺花素（1-(67658’6），显脉香茶菜素（9(4:.*76’6），乌苏酸（;4*.)’< 7<’-），$!= 羟基乌苏酸（$
（ = >?-4.@? = ,4*.)’< 7<’-），=谷甾醇（= A’5.*(4.)）及 胡萝卜甙（&7,<.*5(4.)）。
关键词：紫萼香茶菜；12’(3.44(*5’6；二萜甙；松香烷类二萜
中图分类号：B C%! 文献标识码：1 文章编号：#$D =$/##（$##0）#D = #D!D = # ! #$ %&’#()#*# +,-./0&1# 2(/3 !#$#% &#’’()** &* 4&5&6*7 EFG A8,76H = I’，&F9 J,6 = I’6，KF9L M’ = J76，J19L >,’， MG9 N8.6H = O(6，A;9 >76 = &.6H （+,-#’,)#’. #& /0.)#10(2*)’.，34%2*%5 !%)*)4)( #& 6#),%.，70*%(( 81,$(2. #& 91*(%1(，+,6P’6H !#$#%，Q8’67） !80’(6.’：1 6(R 72(. = 72’(576( -’5(4S(6( H)?<.*’-(，67P(- 72’(3.44(*5’6（0），5.H(58(4 R’58 *’@ T6.R6 <.PS.,6-*，7-(67658’6，6(4:.*76’6，,4*.)’< 7<’-，$!= 8?-4.@? = ,4*.)’< 7<’-，= *’5.*(4.) 76- -7,<.*U
5(4.)，R(4( ’*.)75(- 34.P !#$#% &#’’()**（&’()*）+,-.V W8(’4 *54,<5,4(* R(4( ’-(65’3’(- 2? *S(<547) P(58.-*V 9#-$/(10： !#$#% &#’’()**；12’(3.44(*5’6；&’5(4S(6( H)?<.*’-(；12(. = 72’(576.’- 紫萼香茶菜（ !#$#% &#’’()**（&’()*）+,-.），其化学成分已有报道（I,等，0CCD），主要
为对映 =贝壳杉烷类二萜（(65 = T7,476(）。考虑到不同产地的同一种植物其次生代谢产物
可能有差异，我们对采自云南丽江地区的该种植物进行了化学成分的提取、分离和鉴定。
从 /#X 的丙酮提取物中，共分离了 /个化合物，利用波谱技术及与标准品对照等方法鉴
定了它们的结构，其中化合物 0为新的二萜甙，命名为 12’(3.44(*5’6；!个已知化合物分别
为：腺花素（1-(67658’6）（I,等，0CY/），显脉香茶菜素（9(4:.*76’6）（A,6等，0CC$），乌苏 酸（;4*.)’< 7<’-）（秦崇秋等，0CY%），$!= 羟基乌苏酸（$!= >?-4.@? = ,4*.)’< 7<’-）（Z76U -74767?72(等，0C/），=谷甾醇（= A’5.*(4.)）（杨辉等，0CC/）和胡萝卜甙（&7,<.*5(4.)） （杨辉等，0CC/）V 我们从丽江产该种植物中所得到的化学成分跟文献报道的有很大差别， 这说明不同产地的同一种植物，由于气候和水土等条件的不同，其次生代谢产物很可能有 云 南 植 物 研 究$##0，:;（D）：D!D [ D!/
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!! 通讯联系人
收稿日期：$### = 0# = #C，$### = 0$=$Y接受发表
作者简介：梅双喜（0C!C =）男，甘肃人，博士，主要从事植物化学的研究。
贵阳医学院 $###届毕业实习生 差异 ! 本文报道化合物 的结构鉴定 ! 化合物 ，无色胶状固体，#$%&’()(，*+光谱 $,$-.，$,-.，$(% /0以及 12光谱 %’3，
.,4 506 吸收峰显示该化合物结构中有苯环存在；& 和3# 782谱（表 ）中有明显的!6
9 6葡萄糖基信号；从 9:;<谱中显示，甙元部分有 ’个甲基（3-=，3-%，3-’， $$-）， .个亚甲基（’$-4，’$-3，’(-4，3.-%，=-），$ 个次甲基（43-(，..-,），3 个季碳（ 4$-3，4(-3，3’-.）及 个五取代（包括 $ 个含氧取代基）的苯环信号（’=-=，’’-.， ’$-,，3=-3，$$ -$，$-(）；以上波谱数据说明化合物 的甙元部分很可能为一松香烷类
二萜，且其 #环为苯环（8>?@AB等，=44） - & 6 & #)CD谱中的相关关系显示该化合物结
构中有 6 #&$#&$#&$6（# 6 E # 6 3）及 6 #&#&$#& 6（# 6 . E # 6 4）$个片断 - 其 &8F# 谱中，个亚甲基（$( 6 &$）上的$个氢（3-,4，$-$%）与 # 6 ，# 6 .，# 6 ,，# 6 =，#
6 ( 及 # 6 有相关关系，说明化合物 的 # 6 $(同时与 # 6 = 及 # 6 (相连，则 F环由 于$( 6 8B的移位而扩环为七元环（GBHB5I0 J，=,3）；葡萄糖的 位氢（.-33）与甙元的
# 6 $的相关关系，确定了!6 9 6葡萄糖的 位与甙元的$位相连；另外，& .-$%（&， K，& 6 4）与 # 6 .，# 6 =，# 6 ’，%（4）6 8B，& 6 ’与# 4$-3（A，# 6 .），以及 & 6
.#，& 6 %，& 6 $(与# 4(-3（A，# 6 (）的相关关系，证明了甙元的 # 6 4，# 6 (及 # 6 . 位都连有羟基。其 2):CD谱显示 & 6 4与 & 6 .#及 & 6$(#，& 6 !与 & 6 $(!，& 6 #与 & 6$(!均有相关关系，说明 # 6 4及 # 6 (位的羟基为!取向。至此，化合物 被确定
图 化合物 的 &8F#谱中主要的相关关系
L>M- CBHB5NBK &8F# 5IOOBH@N>I/A IP 5I0QIR/K
’%3 云 南 植 物 研 究 $3卷 为 !（#!$#）% &’() % *!，#!，，+ % ,(,-&./0-)1/ % 2，，3 % &’4(,&,-4(5 % $% 6 %!% 7 % 89:;)-&5)=40( 表 化合物 的 ?@A谱数据（B ?@A +## @BC，3D ?@A ##EF @BC，D+7+?） G&’9( ?@A 0&,& )H ;)I<):50 ?)> D ?)> D ?)> B（J 45 BC） ?)> B（J 45 BC） K$E3 , K $E# 0 E+3 I 2 #E!F =$ !E , + *$E3 = E!F I ! EK = 3 K$E* , F 3EF L $E3$ I $#$EF$0，KE K 3KE+ = * 3EK L$! $E I$#! 3E2* 0，KE
+ ++E2 0 2 3E! L 3 E$K I M +E33 0，2E F 3+EF , !$$E L 3! EK# I$M KE3# )N(-9&<
* *3E# 0 $# K#E* , + EF# 0，#E 3M KE! ,，!E# 2 KKE+ = M #FE+ 0 F$E3K I KM KE3# )N(-9&<
! $$E$ = $M *+E$ 0 F! $EKK I +M 3E2# I # *#E3 = 3M *2E 0 * +E$F 0，!E* FM& KEKK 00，!E!，E* K!E! = KM *#E! 0 K 2E#3 = FM’ KE33 )N(-9&< $ K$E2 = +M *!E$ 0 F E!$ = 3 3!E3 = FM FE! , * $E## = 实验部分 熔点由显微熔点测定仪 OAD % 型测定（温度未经校正）。红外光谱（PA）用 Q(-R45 % S9I(- +**红外光谱仪测定，TU-压片 E 紫外光谱（VW）由 VW % $# X紫外光谱仪测定（无 水乙醇、甲醇作溶剂）。质谱（@Y）用 X:,) % Y<(; 3###质谱仪，采用 SP % @Y（*# (W）以及 ZXU技术测定。核磁共振谱（B ?@A，3D ?@A，7SQG）用 U-:;R(- XI % K## @BC超导核磁 共振仪测定，B@UD，B@[D，B % B D6Y\，A6SY\ 等二维谱由 U-:;R(- 7AO % +## @BC超 导核磁共振仪测定，D7D93，D7367，D+7+?作溶剂，G@Y内标；化学位移#，偶合常数 J， 单位 BC。植物样品于 !!+年 2月采自云南丽江地区，由昆明植物所林中文教授鉴定，其 标本保存于昆明植物研究所植物化学开放研究实验室。 紫萼香茶菜地上部分干燥粉末 3E# R8，用 *#] 的丙酮室温下浸泡 3次，每次 $ 0，减 压回收丙酮，母液分别用乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得乙醚部分 Z- > ：F2E# 8，乙酸 乙酯部分 Z- >$：$$ E3 8，正丁醇部分 Z- >3：+#E# 8。
Z- >（F2E# 8），拌 $## ^ 3##目硅胶 2# 8，荫干后进行干柱层析（$## ^ 3##目硅胶 $## 8），氯仿 _丙酮（ ‘# % # ‘）梯度洗脱，合并相同组分，得 F个部分：$ %% > $（2E2 8） 为氯仿 _丙酮（ ‘#）部分，呈黑色粘稠物，未进一步分离。&（+E+ 8）为氯仿 _丙酮（+#： ‘ ）部分，有针状结晶析出，过滤后得!%谷甾醇（$+# I8）> ’（+EF 8）为氯仿 _丙酮（3# ‘
）部分，以氯仿 _甲醇（$# ‘ ）为洗脱剂进行硅胶柱层析，反复纯化得腺花素（3* I8）。 (（3E2 8）为氯仿 _丙酮（$# ‘）部分，氯仿 _丙酮（+# ‘）为洗脱剂反复柱层析，得显脉香
+F33期 梅双喜等：丽江产紫萼香茶菜中一新二萜甙
茶菜素（! #$）。 %& ’ (（(()*$），拌 ( + *目硅胶 * $，氯仿 ,甲醇（- ./ 0 ./）梯度洗脱，最后得 ! 个组分：1 0 2’ 3（/)($），氯仿 ,异丙醇（! . /）为洗脱剂进行硅胶柱层析，4567 纯化
（氯仿 ,甲醇 ! ./）得乌苏酸（(8 #$）和 (!0羟基乌苏酸（* #$）。7（/)/ $），氯仿 ,甲醇 / ./洗脱进行柱层析，纯化得胡萝卜甙（9 #$）。:（/)/ $），氯仿 ,异丙醇（!：/）为洗脱剂 反复柱层析，得化合物 /（** #$）。
!#$#%#&&’()*（+），白色固体，负离子 ;<%13（=>?@A !//)(!(-，BCDB ’ !//)(!(-）给出 其分子式 7(-;EF/；〔!〕(E)8: 0 (E)!G（B H )(I，7;*F;）；JKLMF;#CN @#：(9()!，(/9)!，(-；O< #P3&#CNB#0 /：**I/，/-E*，/!98，/*(，/(/8，//-，/-/；/;，/*7 QL< 谱数据见表 /；负离子 %13 0 LR：!//〔L 0 /〕S（/），2O 0 LR # , T（U）：*!〔L 0 /-(〕（*），**(（/），*/E（/）， (II（*/），/I/（(*），//!（/8），88（/E） ) 腺花素（,$’*-*(.)*），无色针状结晶，7(- ;*E FI；〔!〕/*: 0 8-G（B H )(!，7;7D*）；
JKLMF;#CN @#：(*/；O<（Q?V>D）##CNB#0 /：*E8!，/8E*，/8(E，/-E!，/(!8，/(/8，/*；/; QL<
（E L;T，7:7D*）：$!)9! C@A !)(!（MCBW /;，X& Y，/8 0 ;(），!)!I（/;，A，Z H E)- ;T，//!0 ;），!)*!（/;，AA，Z H //)/ C@A E)9 ;T，/%0 ;），E)99（/;，Y，8!0 ;），*)8!（/;，Y，!%0 ;），*)E/（/;，X& Y，*!0 ;），*)8（/;，X& Y，/*!0 ;），()-*（/;，X& Y，I%0 ;），/)*（*;， Y，/9 0 7;*），/)(8（*;，Y，( 0 7;*），)I（*;，Y，/I 0 7;*），()(8，()/，/)9E（MCBW *;， Y，* [ F1B）；/*7 QL<（/)- L;T，7:7D*）：$(!)I（Y，/! 0 7），(/)E（Y，- 0 7），/EI)9（Y，
/- 0 7），//E)/（\，/8 0 7），9)(（A，/ 0 7），89)8（A，8 0 7），8!)I（A，* 0 7），-9)9（A，//
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(/)E ]；2O 0 LR # , T（U）：EI〔L〕S（/9），E*〔L 0 -〕（9），*99（9），*8〔L 0 ( [ -〕
（(I），*(9（I*），*/〔L 0 * [ -〕（*(），(I9（!），/9（*/），9*（/） )
显脉香茶菜素（/’&0#-*)*），无色针状结晶，7(9 ;*9 F/；〔!〕(: S *8G（B H )!E，
7!:!Q）；O<#P3&#CNB#0 /：*-/，/8!，/8E，/8(，/--，/*8，/(8，/((，/-，/*!；/; QL<
（E L;T，7:7D*）：$!)!8（/;，AA，Z H ()E C@A ()( ;T，/! 0 ;），!)!/（/;，A，Z H E)E ;T， //!0 ;），!)*I（/;，AA，Z H !)* C@A /)8 ;T，/%0 ;），E)I- C@A E)9*（MCBW /;，MCBW A，Z H ()( C@A ()E ;T，/8 0 ;(），E)**（/;，Y，8!0 ;），*)*I（/;，Y，!%0 ;），*)*9（/;，X& Y，*!0 ;），()8!（/;，Y，I%0 ;），()8（/;，X& Y，/*!0 ;），/)*-（*;，Y，/9 0 7;*），/)(!（*;，Y， /I 0 7;*），)9-（*;，Y，( 0 7;*），()(*，()//，()/，/)9I（MCBW *;，Y，E [ F1B）；/*7 QL< （/)- L;T，7:7D*）：$(-)8（Y，- 0 7），/!/)(（Y，/- 0 7），/8)E（\，/8 0 7），9-)-（A，/!
0 7），8I)E（A，/ 0 7），89)9（A，8 0 7），8!)I（A，* 0 7），-9)E（A，// 0 7），!/)（Y，9 0
7），!)(（A，I 0 7），!)（A，! 0 7），EI)（Y，/ 0 7），*I)8（\，/( 0 7），*9)/（A，/* 0 7），
*-)!（Y，E 0 7），*E)*（\，/E 0 7），*()(（\，( 0 7），(-)!（]，/9 0 7），(()8（]，/I 0 7），/E)8
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LR # , T（U）：!*E〔L〕S（(），E8E〔L 0 -〕（/9），E/E〔L 0 ( [ -〕（(*），*8(（I(），*!E〔L 0
--* 云 南 植 物 研 究 (*卷
! #$〕（%#），!&’（&$$），’(%〔) * % #$〕（!%），+!（,-） .
乌苏酸（!#$%&’ (’&)），白色无定型粉末，/!$0%+1!；23!456789 :7* &：!%!$，’(--，’(’$，
’++$，&#($，&!+$，&$!$，&$’-；&0 ;)3（% $$)0<，/=/>!）：-.%(（&0，?6 @，&’ * 0），!.%+ （&0，A，B C ,.# 0<，!#* 0），’.#’（&0，D，B C &&.% 0<，&+$* 0）；E2 * )F 7 G <（H）：%-# 〔)〕I（&(），%!+（-），%’!（!），’%+（&$$ ），’$!（#’），&+(（!%），&!!（#$）。
’!*羟基乌苏酸（’!* *+)$,+ * -#$%&’ (’&)），白色无定型粉末，/!$0%+1%；23!456789 :7* &：!%%$，’(-$，’(’-，’+($，&,$-，&!,-，&$%-，&$&$；&0 ;)3（% $$)0<，/-=-;）：-.%- （&0，?6 @，&’ * 0），%.$+（&0，7，’$* 0），!.-’（&0，D，B C +.+ 0<，!#* 0），’.#!（&0，D， B C &$.# 0<，&+$* 0）；E2 * )F 7 G <（H）：%,’〔)〕 I（’），%-%（#），’%+（&$$ ），’$!（%+），&+( （’(），&%,（’$） .
* 谷甾醇（* .&/$#/0$%），无色针状结晶，/’( 0-$1；〔#〕’-.’= * !-.+J（: C$.#$， /0/>!）；23!456789:7* &：!%$$，’(-$，’(!$，&#-$，&!,$，&$%(，&$&-；&0 ;)3（%$$)0<，/=/>!）： -.!$（&0，?6 D，B C -.! 0<，# * 0），!.%#（&0，7，!#* 0）；E2 * )F 7 G <（H）：%&%〔)〕I
（& $$），!(#（%!），!+&（!$），!$!（%%），’&!（!#），&%-（%!） . 胡萝卜甙（1(-’$#/0$%），白色无定型粉末，/!- 0#$ 1#；〔#〕’-.’= * !+.(J（: C $.’$， /-0-;）；23!456789:7* &：!!(%，’(’,，’+--，&#’$，&%#%，&!,+，&&#+，&$,!，&$’%；&0 ;)3（%$$
)0<，/-=-;）：-.!%（&0，?6 D，B C %.+ 0<，# * 0），!.(+（&0，7，!#* 0），-.$#（&0，D，B C ,., 0<，&K * 0）；负离子 LM5 * )F：-,#〔)〕I，E2 * )F 7 G @（H）：%&%〔) * &#’〕（-），!(# （&$$），!+’（’,），’!&（&$），&+,（,），&%,（’%） .
〔参 考 文 献〕
杨辉，谢金伦，孙汉董，&((, N 云木香化学成分研究%〔B〕N 云南植物研究，23（&）：(’—(#
秦崇秋，刘晨江，孙汉董等，&(+% N 鲁山冬凌草素的研究〔B〕N 云南植物研究，4（!）：!!!—!!,
58OD868O8P8?Q R )，! #$，&(,- N SQ6TQOQ@ UV DWAQ6U:86TX@ 8OD %&&’# @TQ:WQ@〔B〕N ()*&+)!,-./*，25：’$%!—’$%+ 4Q>Q:U7 M，&(+! N 2@U>8AWUO，@A6X:AX6Q DQAQ67WO8AWUO，8OD 8?@U>XAQ :UOVWYX68AWUO UV ?86?8AX@U>，8 OQZ ?WU8:AW[Q DWAQ6TQOQ ZWA\ 8 6Q86] 68OYQD 8?WQA8OQ @^Q>QAUO V6U7 A\Q _8?W8AQ 0&$!1. 2#/2#1.〔B〕N 3!/#)!4/&’，63（’&）：!#$!—!#$+
)WP8@Q S，3XQDW ‘，EXY@AQ6 / 0，! #$，&(,, N =WAQ6TQOUWD@ D6X@QOV86?@AUVVQ 8X@ _8?W8AQO，/U>QUOQ a，b，ZXOD &% * 1 * VU67P> * :U>QUO * b，@UZWQ ’，3UP>Q8OUOQ 8X@ T>Q:A68OA\X@ 7X6W8OA\X@ 56WY；:W@ * XOD A68O@ * M G 5 * #，, * DWU9U * 6UP>Q8OUO〔B〕N 5!$6
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cX d _，4X?U 2，! #$，&((! N =WAQ6TQOUWD@ V6U7 8#24&.-# 9&//!.--〔B〕N ()*&+)!,-./*，65（’）：%#&—%#- cX d _，FXO 0 =，R8OY = e，&(+, N FA6X:AX6Q UV 8DQO8OA\WO〔B〕N 3!/#)!4/&’ :!!/.，89（-）：%((—-$’
,#!!期 梅双喜等：丽江产紫萼香茶菜中一新二萜甙