全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

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UPLC/Q-TOF-MS/MS分析中华常春藤中的化学成分
杨林军 1，谢彦云 3，李志锋 1，李 伟 1，何明珍 1*，吴 蓓 2*，冯育林 1，杨世林 1
1. 江西中医药大学 中药固体制剂制造技术国家工程研究中心，江西 南昌 330006
2. 南昌市食品药品检验所，江西 南昌 330006
3. 湖南师范大学医学院，湖南 长沙 410013
摘 要：目的 利用超高效液相色谱-飞行时间质谱联用技术（UPLC/Q-TOF-MS/MS），对中华常春藤 Hedera nepalensis 茎
叶中的化学成分进行分析和鉴定。方法 采用 Welch C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm），以 0.1%甲酸水溶液（A）和
乙腈（B）为流动相进行梯度洗脱，体积流量 0.3 mL/min，柱温 40 ℃，进样量 5 μL。质谱采用电喷雾（ESI）离子源，在正
负离子模式下采集数据，使用质谱分析软件中的目标化合物筛查法，通过保留时间、精确相对分子质量和二级质谱裂解碎片
鉴定监测到的化学成分。结果 在优化的液质联用条件下，结合 Scifinder 数据库、对照品和相关文献鉴定了 43 个化合物，
包括三萜皂苷、黄酮苷类、苯丙素类和核苷类化合物。结论 UPLC/Q-TOF-MS/MS 方法能快捷、准确、较全面地鉴定中华
常春藤中的化学成分，为中华常春藤化学成分的进一步提取分离和药效物质基础的研究提供科学依据。
关键词：中华常春藤；超高效液相色谱-飞行时间质谱；三萜皂苷；黄酮苷类；苯丙素类；核苷类
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)04 - 0566 - 07
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.04.007
Analysis on chemical constituents in Hedera nepalensis by UPLC/Q-TOF-MS/MS
YANG Lin-jun1, XIE Yan-yun3, LI Zhi-feng1, LI Wei1, HE Ming-zhen1, WU Bei2, FENG Yu-lin1, YANG Shi-lin1
1. National Pharmaceutical Engineering Center for Solid Preparation in Chinese Herbal Medicine, Jiangxi University of Traditional
Chinese Medicine, Nanchang 330006, China
2. Nanchang Institute for Food and Drug Control, Nanchang 330006, China
3. The Medical College of Hunan Normal University, Changsha 410013, China
Abstract: Objective Using UPLC/Q-TOF-MS/MS to analyze and identify the chemical constituents from the stems and leaves of
Hedera nepalensis. Methods The analysis was performed on an Welch C18 reverse phase column (100 mm × 2.1 mm, 1.7 μm). The
mobile phase consisted of acetonitrile (B) and 0.1% formic acid (A) was used as gradient elute. The flow rate was 0.3 mL/min gradient
elution and column temperature was 40 ℃, the injection volume was 5 uL, MS conditions were ESI, positive and negative ion mode
scanning. Results Under the optimized condition, based on the database of Scifinder, MS/MS of standards and compared with
reference results, 43 compounds were identified, including triterpenoid saponins, flavonoid glycosides, phenylpropanoids, and
nucleotides. Conclusion By using UPLC/Q-TOF-MS/MS method the main chemical constituents from H. nepalensis can be rapidly
and accurately identified.
Key words: Hedera nepalensis K. Koch; UPLC/Q-TOF-MS/MS; triterpenoid saponin; flavonoid glycosides; phenylpropanoids;
nucleotides

中华常春藤 Hedera nepalensis K. Koch，又名土鼓
藤、钻天风、三角风、散骨风、风荷梨藤，是五加科
常春藤属常绿攀援灌木。作为一种观赏性的植物，其
分布范围广，北自甘肃东南部、陕西南部、河南、山
东，南至广东、江西、福建，西自西藏波密，东至江
苏、浙江的广大区域[1]。《中华本草》记载其功能主治
为祛风、利湿、和血、解毒，用于风湿痹痛、瘫痪、
月经不调、跌打损伤、咽喉肿痛、痈疖肿毒、肝炎[2]。

收稿日期：2015-07-24
基金项目：江西民族传统药现代化科技与产业发展协同创新中心开放基金资助项目（JXXT201402009）；江西省青年科学家培养对象项目
（20142BCB23022）；江西省研究生创新专项资金（YC2014-S290）
作者简介：杨林军，男，硕士研究生，研究方向为中药活性成分研究。Tel: (0791)87119632 E-mail: yanglinjun89@yahoo.com
*通信作者 何明珍，女，讲师，研究方向为中药活性成分研究。Tel: (0791)87119633 E-mail: hmz07@163.com
吴 蓓，女，副主任药师，研究方向为中药质量标准研究。Tel: (0791)88538270 E-mail: wubei8@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

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国内外对常春藤属植物的化学成分研究表明，该属
植物主要含五环三萜皂苷、黄酮类、多酚类和有机
酸等化合物，五环三萜皂苷中尤以常春藤皂苷和齐
墩果烷型为主[3-5]。常春藤苷 C 和 α-常春藤素是中
华常春藤中主要的活性物质，近年来研究发现两者
在解痉、抗肿瘤、抗氧化和改善肌肉运动方面有良
好的药理活性[6-9]，因此，有必要对中华常春藤的化
学成分进行深入的研究。超高效液相色谱与飞行时
间质谱联用（UPLC/Q-TOF-MS/MS）技术作为一种
新型的分析技术可以提供良好的分离效果，具有高
分辨、高灵敏的定性能力和强大的结构表征能力，
已广泛运用到中药药效物质基础、中药化学成分分
析、代谢组学等研究领域中[10]。本研究采用 UPLC/Q-
TOF-MS/MS 技术，鉴定了中华常春藤茎叶中 43 个
化合物，包括三萜皂苷、黄酮苷类、苯丙素类和核
苷类化合物，为进一步研究中华常春藤的化学成分
及阐释其药效物质基础提供依据。
1 仪器与材料
超高效液相色谱串联四级杆飞行时间质谱（AB
SCIEX Triple TOF 5600＋；Foster City，CA），配有电
喷雾离子源（ESI）、Analyst 1.6色谱工作站和Peakview
等质谱分析软件（AB SCIEX 公司）；岛津超高效液相
色谱仪（Nexera UPLC LC-30A，日本），含在线真空
脱气机，自动进样器，柱温箱，高压二元梯度泵和二
极管阵列检测器；Welch C18 色谱柱（100 mm×2.1
mm，1.7 μm）；Sartorious BT25S 型十万分之一电子分
析天平（赛多利斯公司，德国）；KQ-500DE 型超声
波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）。
乙腈、甲醇（色谱纯，美国 Fisher 公司）；甲
酸（色谱纯，美国 TEDIA 公司）；水为 Milli-Q 系
统纯化水（美国 Millipore 公司），其余试剂为分析
纯。对照品常春藤苷 C、芦丁、金丝桃苷、绿原酸、
新绿原酸、隐绿原酸、秦皮乙素、秦皮甲素、熊果
酸、腺苷、鸟嘌呤和木犀草苷均购自中国食品药品
检定研究院，α-常春藤素和常春藤皂苷元为自制，
经过 HPLC-ELSD 法测得质量分数大于 95%。
中华常春藤茎叶于 2014 年 9 月采自湖南长沙，
经南昌市食品药品检验所副主任药师吴蓓鉴定为
中华常春藤 Hedera nepalensis K. Koch 的茎叶。
2 方法
2.1 供试品的制备
称取粉碎的中华常春藤药材 2 g，加甲醇 50
mL，超声提取（50 kHz，300 W）30 min，滤过，
残渣加甲醇 50 mL，再超声提取 30 min，滤过，合
并滤液，减压浓缩，甲醇定容至 25 mL。进样前用
0.22 μm 微孔滤膜滤过。
2.2 对照品溶液的配制
精密称取常春藤苷 C、芦丁、金丝桃苷、绿原酸、
新绿原酸、隐绿原酸、秦皮乙素、秦皮甲素、熊果酸、
腺苷、鸟嘌呤、木犀草苷、α-常春藤素和常春藤皂苷
元对照品适量，加甲醇超声溶解、定容，于 4 ℃冰箱
中避光保存备用，进样前用 0.22 μm 微孔滤膜滤过。
2.3 质谱条件
离子源为电喷雾离子化源（ESI），正负离子模
式扫描；质量数扫描范围 m/z 100～1 500；喷雾电
压：±4 500 V，雾化气温度：600 ℃，气帘气：172.36
kPa，雾化气和辅助气：344.74 kPa；去簇电压（DP）：
±120 V；采用 TOF-MS-IDA-MS/MS 方法采集数
据， TOF/MS 一级预扫描和触发的二级扫描
TOF/MS/MS 离子累积时间分别为 200、100 ms，碰
撞能量（CE）为±70 eV，碰撞能量叠加（CES）
为±（70±15）eV，m/z 80～1 600，触发二级的方
法为 IDA，多重质量亏损（MMDF）和动态背景扣
除（DBS）为触发二级的条件，满足该条件的优先
进行二级扫描。
2.4 液相条件
色谱柱：UPLC Welch C18色谱柱（100 mm×2.1
mm，1.7 μm）；流动相：以 0.1%甲酸水溶液（A）-
乙腈（B）进行梯度洗脱：0～1.5 min，5% B；1.5～
5 min，5%～20% B；5～15 min，20%～40% B；15～
30 min，40%～70% B；30～34 min，70%～90% B；
34～37 min，90% B；37～40 min，90%～5% B；
体积流量 0.3 mL/min；进样体积 5 μL。
3 化合物质谱分析
利用 Analyst TF1.6 软件对中华常春藤茎叶的
甲醇提取物进行分析，通过常春藤属植物的
Scifinder 数据库和相关文献检索，结合 Peakview 软
件中 XIC Manager 功能对目标化合物进行了鉴定和
确证。利用 Peakview 软件中 Formula finder 功能，
结合相关化合物的一级质谱和二级质谱，以及同位
素分布和化合物裂解规律，进行未知化合物的分析
与鉴别。(−) ESI-MS 和 (+) ESI-MS 的质谱总离子
流图（TIC）见图 1，已鉴定的各化学成分的保留时
间、质谱信息以及相关文献数据见表 1。
与对照品的质谱信息匹配，鉴定了中华常春藤
茎叶中的常春藤苷 C、芦丁、金丝桃苷、绿原酸、
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图 1 中华常春藤茎叶 UPLC/Q-TOF-MS/MS的负离子 (A) 和正离子 (B) 总离子流图
Fig. 1 Negative (A) and positive (B) UPLC/Q-TOF-MS/MS total ion flow chart of stems and leaves in H. nepalensis
新绿原酸、隐绿原酸、秦皮乙素、秦皮甲素、熊果
酸、腺苷、鸟嘌呤、木犀草苷、α-常春藤素和常春
藤皂苷元共 14个化合物。利用Peakview软件中XIC
Manager 功能对目标化合物进行查找和确定，并通
过 Formula finder 软件、相关数据库、同位素分布
以及目标化合物的元素组成和裂解途径分析，鉴定
了 29 个化合物，同时推测了 2 个潜在的新化合物。
3.1 常春藤皂苷类化合物的鉴定
常春藤苷 C 和 α-常春藤素是中华常春藤中活性
较好的常春藤皂苷化合物。XIC Manager 软件中发现
C59H96O26在负离子模式下有 2 个保留时间，与常春藤
苷 C 对照品质谱信息比对，鉴定样品中峰 25 为常春
藤苷 C，母离子峰 m/z 1 219.615 2 [M－H]−，另外有
m/z 1 073.565 3、911.505 3、749.449 4、603.391 9、
471.349 1 碎片，分别对应 [M－H－Rha]−、[M－
H－Rha－Glc]−、[M－H－Rha－2Glc]−、[M－H－
2Rha－2Glc]−、[M－H－2Rha－2Glc－Ara]−。m/z
1 055.539 2 比 m/z 1 073.565 3 少 18，为鼠李糖环
上羟基与邻位结合脱去 1 分子水产生的碎片离子，
峰 24 的母离子峰 m/z 1 219.618 0，通过皂苷裂解规
律推测该化合物可能为白头翁皂苷 B4[17]。与 α-常
春藤素对照品质谱比对，鉴定峰 32 为 α-常春藤素，
母离子峰 m/z 749.450 6 [M－H]−，脱去鼠李糖 Rha
后形成特征碎片 m/z 603.393 5 [M－H－Rha]−，再脱
去 1 分子阿拉伯糖形成 m/z 471.350 3 [M－H－Rha－
Ara]−。由常春藤苷 C 和 α-常春藤素的裂解途径可
知，碎片离子 m/z 471.35 是常春藤皂苷型化合物的
特征碎片，因此鉴定峰 17、19、20、21、22、27、
28、29、30、34、35 为常春藤皂苷类化合物。峰
19、20，峰 30、34 为 2 对同分异构体，根据常春
藤属植物的相关文献、化合物裂解途径和 Scifinder
数据库，推测峰 19、20 可能是以常春藤皂苷元为
母核，含有 2 个 Glc、1 个 Rha 和 1 个 Ara 被甲酸
化的新三萜皂苷类化合物，峰 30、34 可能是以常
春藤皂苷元为母核，葡萄糖醛酸化的三萜皂苷类化
合物[20-22]。
3.2 黄酮苷类化合物
Yu 等[26]利用 HPLC 同时测定了中华常春藤中
包括芦丁和烟花苷在内的黄酮和三萜皂苷类成分[28]。
与芦丁对照品比对，鉴定峰 12 为芦丁，母离子 m/z

6
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40
t/min
3
8
10
12
14
17
18
19
20
21
22/23
24 25
26/27
28
29
30
31/32/33
34/35
36
37/38/39
40
41/42
43
44 45
1/2
4
5 7 9 11
13
15/16
A
B
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表 1 中华常春藤茎叶提取物的化学成分分析
Table 1 Analysis on chemical constituents from extract of stems and leaves in H. nepalensis
相对分子质量
（负/正离子模式） 峰号 tR/min
实测值 理论值
分子式 化合物 二级碎片（m/z）
偏差/
(×10−3)
参考
文献
1 1.00 268.102 4 268.104 0 C10H13N5O4 腺苷 136.061 4, 119.034 7 −5.9 10
2 1.01 152.055 2 152.056 6 C5H5N5O 鸟嘌呤 135.030 7, 110.030 4 −5.4 10
3 1.07 191.056 3 191.056 1 C7H12O6 奎宁酸 109.031 7 1.0 11
4 1.82 268.102 7 268.104 0 C10H13N5O4 腺苷同分异构体 136.060 6, 119.034 9 −4.9 10
5 2.52 152.055 6 152.056 6 C5H5N5O 鸟嘌呤同分异构体 107.032 5, 93.009 9 −4.7 10
6 5.26 353.087 4 353.087 8 C16H18O9 新绿原酸 191.055 8, 179.035 5,
161.022 3, 135.044 8
−2.1 4
7 5.42 341.085 7 341.086 7 C15H16O9 秦皮甲素 179.038 3, 135.042 8, 123.046 0 −2.7 12
8 6.02 353.087 2 353.087 2 C16H18O9 绿原酸 191.055 5, 173.046 8,
161.021 5, 135.043 4
−3.3 4
9 6.49 179.033 8 179.033 1 C9H6O4 秦皮乙素 123.048 2, 105.032 7, 89.037 3 −4.2 12
10 6.63 353.087 4 353.087 8 C16H18O9 隐绿原酸 191.055 8, 173.043 0,
161.023 4, 135.046 9
−2.1 4
11 7.85 303.049 1 303.049 9 C15H10O7 桑色素 155.046 8, 153.021 6, 137.026 6,
127.052 6, 109.028 4, 91.056 1
−2.6 5
12 7.87 609.146 6 609.146 1 C27H30O16 芦丁 301.034 3, 151.002 8 1.0 4
13 8.31 465.100 0 465.102 7 C21H20O12 金丝桃苷 303.048 0, 257.038 4, 229.048 5,
153.016 7, 137.022 8
−5.9 5
14 8.63 593.151 1 593.151 1 C27H30O15 烟花苷 285.039 8, 255.029 2, 227.033 8 −0.1 4
15 8.63 287.053 7 287.055 0 C15H10O6 3,3′,4′,7-四羟基黄酮 153.017 9, 128.059 5, 93.033 0 −4.5 5
16 8.64 449.105 8 449.107 8 C21H20O11 木犀草苷 287.052 2, 213.054 4, 153.017 6 −4.5 5
17 11.68 1 117.547 8 1 117.543 6 C54H86O24 hederasaponin I 647.379 1, 471.347 0 3.7 3
18 12.15 941.482 9 941.475 2 C47H74O19 saponin PH 795.400 2, 633.373 3, 471.314 2 6.5 13
19 12.97 1 119.565 6 1 119.559 2 C54H88O24 未知 1 073.558 3, 749.441 2,
603.389 0, 471.431 4
5.7
20 13.33 1 119.563 4 1 119.559 2 C54H88O24 未知 1 073.554 0, 749.446 5, 603.388 9,
471.347 3, 423.326 6
3.7
21 14.82 881.490 8 881.490 4 C46H74O16 常春藤皂苷元 3-O-β-D-吡喃核糖-(1→3)-α-L-
吡喃葡萄糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷
765.438 2, 603.387 2,
471.346 4, 423.327 1
0.5 14
22 15.72 957.512 2 957.506 4 C48H78O19 staunoside A 749.450 0, 603.389 6, 585.380 1,
471.350 1, 423.335 9
6.0 15
23 15.76 1 235.616 1 1 235.606 6 C59H96O27 pastuchoside C 1 173.606 4, 1 027.553 2,
703.429 9, 469.148 4
7.7 16
24 17.34 1 219.620 3 1 219.611 7 C59H96O26 白头翁皂苷 B4 1 157.618 8, 849.507 7, 687.452 6,
541.381 9, 471.345 3
7.1 17
25 17.72 1 219.619 9 1 219.611 7 C59H96O26 常春藤苷 C 1 073.565 3, 911.565 3, 749.449 4,
603.391 9, 471.349 1
6.8 18
26 17.90 471.311 3 471.311 3 C29H44O5 norarjunlic acid 471.309 5, 387.255 8 −0.5 13
27 17.93 765.443 7 765.443 0 C41H66O13 HN-saponin F 603.387 6, 471.354 3 0.9 19
28 18.14 1 073.557 7 1 073.553 8 C53H86O22 常春藤皂苷 D 911.505 9, 749.453 6, 603.388 4,
471.345 7, 423.340 3
3.6 19
29 19.68 633.400 0 633.400 8 C36H58O9 HN-saponin D1 471.361 5 −1.1 19
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

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续表 1
相对分子质量
（负/正离子模式） 峰号 tR/min
实测值 理论值
分子式 化合物 二级碎片（m/z）
偏差/
(×10−3)
参考
文献
30 19.85 647.380 6 647.380 6 C36H56O10 (3β)-23,28-dihydroxy-28-oxoolean-12-en-3-yl-
β-D-glucopyranosiduronic acid
471.356 3, 423.325 7, 119.034 4 0.9 20
31 20.05 1 203.622 0 1 203.616 7 C59H96O25 常春藤皂苷 B 1 057.555 6, 895.514 9, 733.454 1,
587.397 3, 455.355 9
0.4 21
32 20.14 749.450 5 749.448 1 C41H66O12 α-常春藤素 603.379 5, 585.384 6,
471.350 3, 423.321 6
3.2 18
33 20.28 487.342 8 487.342 9 C30H48O5 2α,3β,23-三羟基-12-烯-28-齐墩果酸皂苷 441.350 0, 409.310 6 −0.2 14
34 20.37 647.380 5 647.380 0 C36H56O10 (2β,3β)-2,28-dihydroxy-28-oxoolean-12-en-3-yl-
β-D-glucopyranosiduronic acid
571.364 2, 471.346 7,
423.325 7, 113.024 2
0.8 22
35 20.71 795.456 2 795.453 6 C42H68O14 皂苷 IV 603.389 8, 585.379 9,
471.345 9, 423.325 8
3.3 23
36 21.55 651.404 8 651.411 3 C36H60O10 台湾常春藤 XII −6.8 24
37 21.55 603.391 0 603.391 0 C35H56O8 常春藤 K3 471.365 6, 393.315 9 1.3 19
38 21.88 617.370 2 617.369 5 C35H54O9 台湾常春藤 VII 571.361 8, 423.327 0, 247.570 7 1.2 24
39 22.05 777.445 4 777.445 4 C42H66O13 bifinoside A 613.373 9, 569.380 7,
455.348 6, 99.011 0
3.1 25
40 24.56 779.460 7 779.458 7 C42H68O13 齐墩果酸 3-O-β-D-吡喃半乳糖-(1→3)-
β-D-吡喃葡萄糖苷
733.453 6, 587.396 2,
569.385 8, 455.352 8
2.6 14
41 24.57 733.456 5 733.453 2 C41H66O11 五加苷 K 587.393 3, 455.356 6 4.5 14
42 25.10 485.326 9 485.327 2 C30H46O5 奎诺酸 467.316 0, 423.324 3 −0.7 26
43 26.65 471.347 4 471.348 0 C30H48O4 常春藤皂苷元 393.324 4 −1.2 27
44 33.59 455.352 3 455.353 0 C30H48O3 齐墩果酸 299.008 6 −3.1 19
45 34.67 455.351 6 455.353 0 C30H48O3 熊果酸 391.295 3 −4.4 19

609.143 0 [M－H]−，其二级碎片有 m/z 301.034 3、
151.002 8，m/z 301.034 3 为母离子 [M－H]−脱掉鼠
李糖和葡萄糖形成的特征碎片，[M－H－Rha－
Gla]−碎片 RDA 裂解后形成 m/z 151.002 8 碎片。
峰 14 母离子 m/z 593.154 7 [M－H]−，脱去鼠李糖
和葡萄糖后形成特征碎片 m/z 285.038 9 [M－H－
Rha－Gla]−，利用 Peakview 软件中 Formula finder
功能，设定测得相对分子质量和理论精确相对分子
质量的偏差小于 5×10−3，鉴定样品中峰 13 为烟花
苷。金丝桃苷和木犀草苷正离子模式下响应好，与
对照品质谱信息比对，鉴定峰 16 为木犀草苷，峰
13 为金丝桃苷。据芦丁和金丝桃苷对照品的碎片裂
解规律，发现峰 11、15 中有特征碎片 m/z 153、128，
推测峰 11、15分别为桑色素和 3,3′,4′,7-四羟基黄酮[5]。
3.3 苯丙素类化合物
据相关文献报道，中华常春藤中含有绿原酸[28]。
绿原酸在负离子模式下有 3 个 tR值，与对照品质谱
信息比对，鉴定样品中峰 8 为绿原酸，峰 5 为新绿
原酸，峰 6 为隐绿原酸。绿原酸二级碎片有 m/z
191.055 5、179.034 5、161.021 5、135.043 4，m/z
191.055 5 为母离子 [M－H]−水解后奎宁酸的分子
离子峰，m/z 135.043 4 为咖啡酸脱羧后的分子离子
峰。秦皮甲素和秦皮乙素为香豆素类化合物，在常
春藤属中首次发现，与秦皮甲素和秦皮乙素对照品
质谱信息比对，鉴定样品中峰 7 为秦皮甲素，峰 9
为秦皮乙素，秦皮甲素二级碎片有 m/z 179.038 3、
135.042 8、123.046 0，苷键断裂形成 m/z 179.038 3
和 m/z 135.042 8 碎片，m/z 179.038 3 RDA 裂解得到
m/z 123.046 0 碎片[12]。
3.4 核苷类化合物
腺苷和鸟嘌呤为含氮化合物，在常春藤属植物
的文献暂未有相关报道，但两者存在于大部分的植
物和动物体内，是一种生物活性良好的内源性物
质。腺苷和鸟嘌呤结构的不稳定，使得这 2 种化合
物容易异构化。腺苷和鸟嘌呤对照品在 XIC
Manager 软件查找中有 2 个 tR。腺苷对照品的 tR为
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

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0.99 和 1.85 min，植物中化合物 C10H13N5O4 tR 有
1.00 和 1.82 min，且偏差小于 6×10−3，峰 1 鉴定为
腺苷，推断峰 4 为腺苷同分异构体，两者中碎片
m/z 136 均为腺苷脱去糖苷元后的碎片[10]。鸟嘌呤
对照品的 tR为 1.00 和 2.55 min，样品中 C5H5N5O tR
为 1.01 和 2.52 min，样品中 tR为 1.01 min 的二级碎
片有 m/z 135.030 7、110.030 4，分别对应 [M＋H－
NH3]+和 [M＋H－NHCNH]+。根据关于鸟嘌呤的质
谱报道，鉴定该峰 2 为鸟嘌呤，峰 5 为鸟嘌呤的同
分异构体[10]。
3.5 齐墩果酸型类化合物
熊果酸为齐墩果酸类化合物，母核相对分子质
量为 m/z 456，相关文献报道常春藤属植物中含有该
化合物[19]。熊果酸在负离子模式下响应较好，熊果
酸对照品 tR为 34.70 min，样品中化合物 C30H48O3
的 tR为 33.59 和 34.67 min，根据熊果酸对照品 tR、
同位素分布和二级碎片信息，鉴定峰 45 为熊果酸，
峰 44 为齐墩果酸。
4 讨论
4.1 液质联用条件的优化
色谱柱考察了 Shim-Pack XR-C18 柱、Welch C18
柱和 Waters-C18柱 3 种色谱柱，通过色谱峰以及分
离度方面的考察，发现在 Welch C18色谱柱条件下，
化合物的峰性和分离度更好，这有利于质谱的定性
分析。药材的处理本实验采用了无水乙醇、100%甲
醇、80%乙醇，考察发现 100%甲醇作溶剂时得到的
峰数更多。流动相考察了甲醇-水、甲醇-0.1%甲酸、
乙腈-水、乙腈-0.1%甲酸，流动相中加入少量的酸，
能有效的改善峰形及离子化效果。甲醇和乙腈的比
较研究发现，用乙腈-0.1%甲酸各个峰之间分离度较
好，且大部分的峰集中在总离子流程图的中间部
位，因此选用乙腈-0.1%甲酸作为流动相。为了最大
程度的推测样品中的化合物，本实验采用了正、负
离子 2 种质谱扫描模式。
4.2 样品中化合物的分析
据有关文献报道，中华常春藤中含有大量的多
酚、黄酮和有机酸类化合物，但该植物中并未发现，
如槲皮素、儿茶酚和咖啡酸等在正负离子模式下均
未找到，这有可能与药材的产地、药材处理过程以
及液质条件有关，有待进一步研究确证。同时从样
品总离子流图中也发现，有一些响应较好的色谱峰
未能在已有数据库中找到，证明中华常春藤中还有
一些未知成分，有待进一步研究开发。
本实验建立中华常春藤的 UPLC-Q-TOF-
MS/MS 快速分析的方法，基于化合物的精确相对分
子量、相关数据库和参考文献，鉴定了中华常春藤
中 43 个化合物。为控制中华常春藤药材的质量、
稳定其临床疗效及阐释其作用机制提供了科学依
据；并且提示该方法也同样可用于其他中药及中药
复方的多成分分析，进而为中药复方的物质基础研
究提供一种简单快捷、有效可靠的分析方法。
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