全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 11 期 2013 年 6 月

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桂枝茯苓胶囊化学成分研究（IV）
王洪庆 1，刘 超 1，方莲花 2，王振中 3，萧 伟 3*，陈若芸 1*
1. 中国医学科学院 北京协和医学院药物研究所，天然药物活性物质与功能国家重点实验室，北京 100050
2. 中国医学科学院 北京协和医学院药物研究所，北京 100050
3. 江苏康缘药业股份有限公司，江苏 连云港 222001
摘 要：目的 对桂枝茯苓胶囊内容物石油醚和醋酸乙酯萃取部分的化学成分进行研究。方法 采用硅胶柱色谱葡聚糖凝胶
及制备型高效液相色谱进行分离纯化，利用 NMR 及 MS 等谱学方法鉴定化合物的结构。结果 从石油醚萃取部分得到 8 个
化合物，分别鉴定为香豆素（1）、7-羟基香豆素（2）、肉桂醇（3）、麦角甾醇（4）、麦角甾-4, 6, 8(14), 22-四烯-3-酮（5）、
β-香树脂醇乙酸酯（6）、菜油甾醇（7）、α-香树脂醇乙酸酯（8）；从醋酸乙酯萃取部分得到 13 个化合物，分别鉴定为芹菜
素（9）、山柰酚（10）、槲皮素（11）、山柰酚 3-O-葡萄糖苷（12）、儿茶素（13）、表儿茶素（14）、丁香酸（15）、金丝桃
苷（16）、正二十碳酸（17）、丁香脂素（18）、牡丹皮苷 A（19）、牡丹皮苷 C（20）、没食子酰芍药苷（21）。结论 所有化
合物均为首次从该复方中分离得到。
关键词：桂枝茯苓胶囊；7-羟基香豆素；肉桂醇；芹菜素；牡丹皮苷 A
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253-2670(2013)11 - 1386 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.11.005
Studies on chemical constituents of Guizhi Fuling Capsule (IV)
WANG Hong-qing1, LIU Chao1, FANG Lian-hua2, WANG Zhen-zhong3, XIAO Wei3, CHEN Ruo-yun1
1. State Key Laboratory for Bioactive Substances and Functions of Natural Medicines, Ministry of Education, Institute of Materia
Medica, Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College, Beijing 100050, China
2. Institute of Materia Medica, Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College, Beijing 100050, China
3. Jiangsu Kanion Phaemaceutical Co., Ltd., Lianyungang 222001, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the petroleum ether and ethyl acetate extract of Guizhi Fuling
Capsule (GFC). Methods The compounds were separated with chromatography on silica gel and polydextran gel columns, and
prep-HPLC, and their chemical structures were identified by NMR and MS spectral methods, respectively. Results Eight compounds
were isolated from the petroleun ether extract and were identified as coumarin (1), 7-hydroxycoumarin (2), cinnamic alcohol (3),
ergosterol (4), ergosta-4, 6, 8 (14), 22-tetraen-3-one (5), β-amyrin acetate (6), campesterol (7), and α-amyrin acetate (8). Thirteen
compounds were isolated from the ethyl acetate extract and were identified as apingenin (9), kaemferol (10), quercetin (11),
kaempferol-3-O-glucopyranoside (12), catechin (13), epicatechin (14), syringic acid (15), hyperin (16), eicosanoids (17),
syringaresinol (18), mudanpioside A (19), mudanpioside C (20), and galloylpaeoniflorin (21). Conclusion Compounds 1—21 are
isolated from GFC for the first time.
Key words: Guizhi Fuling Capsule; 7-hydroxycoumarin; cinnamic alcohol; apingenin; mudanpioside A

桂枝茯苓胶囊是东汉张仲景《金匮要略》中的
经典名方桂枝茯苓汤的现代剂型，由桂枝、茯苓、
牡丹皮、赤芍、桃仁 5 味中药组成，诸药相伍，具
有活血化瘀的作用。用于妇人宿有症块，或血瘀经
闭、行经腹痛、产后恶露不尽。临床上常用于卵巢
囊肿、子宫内膜异位症、子宫肌瘤、慢性盆腔炎、
痛经等妇科血瘀证的治疗[1]。复方作为一个有机整
体，并不是各单味药的简单加和，将其作为一个整

收稿日期：2012-12-15
基金项目：国家科技重大专项（2011ZX09101-403，2012ZX09301002-002）
作者简介：王洪庆（1979—），男，研究方向为天然药物化学。Tel: (010)83164318
*通信作者 陈若芸 Tel/Fax: (010)83161622 E-mail: rych@imm.ac.cn
萧 伟，男，博士，高级工程师，研究方向为中药新剂型的研究与开发。E-mail: wzhzh-nj@tom.com
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体，采用植物化学方法对全方进行系统的提取分离
和结构鉴定，可全面分析该方的化学成分，比较药
物配伍中是否有新物质产生。为了阐明经典方剂治
疗疾病的物质基础，探索中药复方化学的研究方法，
本实验在先前研究的基础上[2-4]，对桂枝茯苓胶囊进
行了进一步研究，从该方的石油醚萃取部分得到 8
个化合物，分别鉴定为香豆素（coumarin，1）、7-
羟基香豆素（ 7-hydroxycoumarin， 2）、肉桂醇
（cinnamic alcohol，3）、麦角甾醇（ergosterol，4）、
麦角甾-4, 6, 8(14), 22-四烯-3-酮 [ergosta-4, 6, 8(14),
22-tetraen-3-one，5]、β-香树脂醇乙酸酯（β-amyrin
acetate，6）、菜油甾醇（campesterol，7）、α-香树脂
醇乙酸酯（α-amyrin acetate，8）；从醋酸乙酯萃取
部分得到 13 个化合物，分别鉴定为芹菜素
（apingenin，9）、山柰酚（kaemferol，10）、槲皮素
（quercetin，11）、山柰酚 3-O-葡萄糖苷（kaempferol-
3-O-glucopyranoside，12）、儿茶素（catechin，13）、
表儿茶素（epicatechin，14）、丁香酸（syringic acid，
15）、金丝桃苷（ hyperin， 16）、正二十碳酸
（eicosanoids，17）、丁香脂素（syringaresinol，18）、
牡丹皮苷 A（mudanpioside A，19）、牡丹皮苷 C
（ mudanpioside C ， 20 ）、 没 食 子 酰 芍 药 苷
（galloylpaeoniflorin，21）。所有化合物均为首次从
该复方中分离得到。
1 仪器与材料
Boetius 显微熔点仪；Mercury—300/400 和
Inova—500 型核磁共振谱仪；Agilent 1100LC/MSD
Trap SL 型质谱仪；柱色谱以及薄层色谱用硅胶为
青岛海洋化工厂生产；Sephadex LH-20 为 Pharmacia
产品；ODS反相填料（日本YMC公司产品）；Luntech
制备型 HPLC 以及 YMC-Pack ODS-A 反相制备柱
（250 mm×20 mm，5 μm）。
桂枝茯苓胶囊内容物由江苏康缘药业股份有限
公司提供（批号 100301）。
2 提取与分离
桂枝茯苓胶囊内容物（15.0 kg），用 50%乙醇
回流提取 4 次，每次 2 h，提取液减压浓缩成浸膏，
制成水悬液依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取，
各 4 次，合并各部分萃取液，蒸干得到石油醚部分
103 g、醋酸乙酯部分 120 g 和正丁醇部分 300 g。取
石油醚萃取部浸膏 100 g，经硅胶柱色谱，依次用石
油醚、石油醚-醋酸乙酯（100∶1、98∶2、95∶5、
9∶1、8∶2、1∶1）进行快速洗脱。石油醚-醋酸乙
酯（98∶2）部分使用硅胶柱色谱，以石油醚-丙酮
梯度洗脱，共分成 Fr. 1～70。Fr. 35 经反复硅胶柱
色谱得到化合物 1（35 mg）和 2（3 mg）；Fr. 48～
52 经反复制备薄层色谱纯化得到化合物 3（153
mg）、6（4.8 mg）、8（12 mg）；Fr. 64～70 经反复
硅胶柱色谱分离，得到化合物 4（3.6 mg）、5（2.8
mg）、7（7.2 mg）。
取醋酸乙酯萃取部分浸膏 120 g，经硅胶柱色
谱，分别用石油醚、石油醚-丙酮（1∶1）和丙酮快
速洗脱，得到石油醚部分 13 g，石油醚-丙酮（1∶1）
部分 90.5 g 和丙酮部分 50 g。石油醚-丙酮（1∶1）
部分 90 g 经硅胶柱色谱，石油醚-丙酮梯度洗脱
（9∶1、8∶2、7∶3、6∶4、1∶1），TLC 检测，合
并得到 8 个馏份 Fr. 1～8。Fr. 1 经反复硅胶柱色谱
得到化合物 17（5.8 mg）；Fr. 3 经反复硅胶柱色谱、
Sephadex LH-20 和制备 HPLC 得到化合物 9（5.2
mg）、10（3.2 mg）、11（4.6 mg）、12（18 mg）、15
（12 mg）；Fr. 5 经反复硅胶柱色谱后，HPLC 制备得
化合物 13（16.1 mg）、14（6.3 mg）、18（2.3 mg）；
Fr. 8 经反复硅胶柱色谱后，HPLC 制备得化合物 16
（3.4 mg）丙酮部分 45 g 采用硅胶柱色谱，氯仿-甲醇
（100∶0→95∶5→1∶1）梯度洗脱，Fr. 14～23 经反
复硅胶柱色谱、反相柱色谱和制备 HPLC 得到化合
物 19（8.7 mg）和 20（3.1 mg）；Fr. 49～58 经反复
硅胶柱色谱和 HPLC 制备得到化合物 21（6.1 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：淡黄色油状物（氯仿），紫外灯 254 nm
下有天蓝色荧光，FeCl3反应呈阳性，可能为香豆素
类化合物。1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 7.27 (1H,
d, J = 9.6 Hz, H-4), 6.38 (1H, d, J = 16.2 Hz, H-7),
6.14 (1H, dt, J = 16.2, 5.4 Hz, H-8), 6.42 (1H, d, J =
9.6 Hz, H-3)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 160.7
(C-2), 154.0 (C-9), 142.5 (C-4), 131.8 (C-7), 127.8
(C-5), 124.4 (C-6), 118.8 (C-10), 116.8 (C-3), 116.6
(C-8)，以上数据与文献报道一致[5]，故鉴定化合物
1 为香豆素。
化合物 2：淡黄色粉末（氯仿），紫外灯 254 nm
下有天蓝色荧光，FeCl3反应呈阳性，可能为香豆素
类化合物。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.17 (1H,
d, J = 9.6 Hz, H-3), 7.90 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.50
(1H, d, J = 8.8 Hz, H-5), 6.75 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-6),
6.69 (1H, s, H-8)，经与 7-羟基香豆素对照品共薄层，
其 Rf 值及显色行为一致，故鉴定化合物 2 为 7-羟
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基香豆素。
化合物 3：白色粉末（氯仿）。1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 7.16～6.98 (5H, m, H-2, 3, 4, 5, 6), 6.38
(1H, d, J = 16.2 Hz, H-7), 6.14 (1H, dt, J = 16.2, 5.4
Hz, H-8), 4.09 (2H, d, J = 5.4 Hz, H-9)。以上数据与
文献报道一致[5]，故鉴定化合物 3 为肉桂醇。
化合物 4：白色粉末。1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 5.58 (1H, m, H-6), 5.39 (1H, m, H-7), 5.20
(1H, d, J = 9.9 Hz, H-23), 5.18 (1H, d, J = 9.9 Hz,
H-22), 1.04 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-21), 0.93 (3H, d, J =
6.6 Hz, H-27), 0.90 (3H, s, H-19), 0.84 (3H, d, J = 6.6
Hz, H-26), 0.82 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-28), 0.63 (3H, s,
H-18), 0.83 (3H, d, J = 6.7 Hz, H-26)。以上数据与文
献报道一致[6]，与麦角甾醇对照品共薄层，其 Rf 值
及显色行为一致，故鉴定化合物 4 为麦角甾醇。
化合物 5：黄色油状物。1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 6.61 (1H, d, J = 9.3 Hz, H-7), 6.03 (1H, d,
J = 9.3 Hz, H-6), 5.74 (1H, s, H-4), 5.25 (2H, m,
H-22, 23), 1.06 (3H, d, J = 6.7 Hz, H-21), 1.00 (3H, s,
H-19), 0.96 (3H, s, H-18), 0.93 (3H, d, J = 7.0 Hz,
H-28), 0.85 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-27), 0.83 (3H, d, J =
6.7 Hz, H-26)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 199.8
(C-3), 164.7 (C-5), 156.4 (C-14), 135.2 (C-22), 134.3
(C-7), 132.7 (C-23), 124.7 (C-6), 124.6 (C-8), 123.2
(C-4), 55.9 (C-17), 44.5 (C-9), 44.2 (C-13), 43.1
(C-24), 39.5 (C-20), 37.0 (C-10), 35.8 (C-12), 34.4
(C-1, 2), 34.4 (C-1, 2), 33.3 (C-25), 28.0 (C-16), 25.6
(C-15), 21.5 (C-21), 20.2 (C-27), 19.9 (C-26), 19.2
(C-11), 19.2 (C-18), 17.9 (C-28), 16.9 (C-19)。以上数
据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物 5 为麦角甾-4,
6, 8(14), 22-四烯-3-酮。
化合物 6：白色粉末，醋苷-浓硫酸反应显紫红
色。1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 0.79, 0.80, 0.84,
0.85, 0.94, 1.04, 1.09, 1.16 (各 3H, s, H-24, 28, 29, 30,
25, 26, 23, 27), 2.02 (3H, s, -CH3CO), 4.47 (1H, dd,
J = 11.3, 4.6 Hz, H-3α), 5.16 (1H, t, J = 6.2 Hz,
H-12)。以上数据与文献报道一致[8]，与 β-香树脂醇
乙酸酯对照品共薄层，其 Rf 值及显色行为一致，故
鉴定化合物 6 为 β-香树脂醇乙酸酯。
化合物 7：白色粉末。1H-NMR (300 MHz, CDCl3)
δ: 0.68 (3H, s, H-18), 0.81 (3H, d, J =3.3 Hz, H-26),
0.84 (3H, d, J = 3.3 Hz, H-27), 0.92 (3H, d, J = 3.6 Hz,
H-28), 1.01 (3H, d, J = 3.6 Hz, H-21), 1.25 (3H, s,
H-19), 3.58 (1H, m, H-3), 5.37 (1H, d, J = 5.1 Hz,
H-6)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 11.8 (C-18), 12.0
(C-19), 18.8 (C-28), 19.0 (C-21), 19.4 (C-26), 19.8
(C-27), 21.1 (C-11), 23.1 (C-15), 24.3 (C-22), 26.1
(C-23), 28.2 (C-16), 29.2 (C-24), 29.7 (C-6), 31.7
(C-2), 31.9 (C-25), 33.9 (C-10), 36.2 (C-1), 36.5 (C-4),
37.3 (C-12), 39.8 (C-20), 42.3 (C-5), 45.9 (C-13), 50.2
(C-9), 56.1 (C-14), 56.8 (C-17), 71.8 (C-3), 121.7
(C-7), 140.8 (C-8)。以上数据与文献报道一致[9]，故
鉴定化合物 7 为菜油甾醇。
化合物 8：白色粉末，醋苷-浓硫酸反应显紫红
色。1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 0.72, 0.76, 0.79,
0.80, 0.83, 0.87, 0.91, 0.94 (各 3H, s, H-24, 28, 29, 30,
25, 26, 23, 27), 3.24 (1H, dd, J = 11.2, 3.6 Hz, H-3β),
5.12 (1H, t, J = 6.3 Hz, H-12)。以上数据与文献报道
一致[10]，与 α-香树脂醇乙酸酯对照品共薄层，其
Rf 值一致，故鉴定化合物 8 为 α-香树脂醇乙酸酯。
化合物 9：黄色粉末（甲醇），AlCl3 反应呈阳
性。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 7.94 (2H, d, J =
8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′),
6.80 (1H, s, H-3), 6.49 (1H, s, H-8), 6.20 (1 H, s,
H-6)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 94.5 (C-6),
99.2 (C-8), 103.4 (C-3), 104.2 (C-10), 116.3 (C-3′, 5′),
121.6 (C-1′), 129.0 (C-2′, 6′), 157.8 (C-5), 161.4
(C-4′), 161.9 (C-9), 164.6 (C-2), 182.2 (C-4)。以上数
据与文献报道一致[11]，故鉴定化合物 9 为芹菜素。
化合物 10：黄色粉末（甲醇），AlCl3 反应呈阳
性。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.03 (2H, d, J =
9.2 Hz, H-2′, 6′), 6.91 (2H, d, J = 9.2 Hz, H-3′, 5′),
6.42 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6)。以上数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合物
10 为山柰酚。
化合物 11：黄色粉末（甲醇），AlCl3 反应呈阳
性。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 7.66 (1H, d, J =
2.1 Hz, H-2′), 7.53 (1H, dd, J = 2.1, 8.7 Hz, H-6′),
6.87 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-5′), 6.39 (1H, d, J = 2.1 Hz,
H-8), 6.17 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6)。以上数据与文献
报道一致[12]，故鉴定化合物 11 为槲皮素。
化合物 12：黄色粉末（甲醇），AlCl3 和 Molish
反应均呈阳性。ESI-MS m/z: 487 [M＋K]+, 471 [M＋
Na]+。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 7.56 (2H, d,
J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 6.84 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′, 5′),
6.40 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 6.17 (1H, d, J = 1.8 Hz,
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H-6), 5.44 (1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-H-1″)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 93.6 (C-8), 99.0 (C-6), 103.5
(C-10), 116.0 (C-3′, 5′), 120.9 (C-1′), 128.0 (C-2′, 6′),
133.2 (C-3), 155.9 (C-2), 156.3 (C-9), 160.0 (C-4′),
161.1 (C-5), 165.3 (C-7), 177.2 (C-4), 100.9 (C-1″),
77.5 (C-5″), 76.5 (C-3″), 74.0 (C-2″), 69.8 (C-4″),
60.8 (C-6″)。以上数据与文献报道一致[12]，故鉴定
化合物 12 为山柰酚 3-O-葡萄糖苷。
化合物 13：白色粉末（石油醚），mp 211～212
℃。1H-NMR (300 MHz, CD3COCD3) δ: 6.88 (1 H, d,
J = 1.5 Hz, H-2′), 6.76 (1 H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 6.75
(1H, dd, J = 8.1, 1.5 Hz, H-6′), 6.01 (1 H, d, J = 2.1
Hz, H-8), 5.86 (1 H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 4.56 (1 H, d,
J = 7.5 Hz, H-2), 3.99 (1H, m, H-3), 2.95 (1H, dd, J =
16.2, 5.4 Hz, H-4a), 2.52 (1H, dd, J = 16.2, 5.4 Hz,
H-4b)。以上数据与文献报道一致[13]，故鉴定化合物
13 为儿茶素。
化合物 14：白色粉末（石油醚），mp 240～241
℃。1H-NMR (300 MHz, CD3COCD3) δ: 7.04 (1H, d,
J = 1.5 Hz, H-2′), 6.84 (1H, dd, J = 7.8, 1.5 Hz H-6′),
6.74 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-5′), 6.01 (1H, d, J = 2.1 Hz,
H-8), 5.90 (1 H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 4.87 (1H, s, H-2),
4.19 (1H, m, H-3), 2.83 (1H, dd, J = 16.5, 4.5 Hz,
H-4a), 2.70 (1H, dd, J = 16.5, 4.5 Hz, H-4b)。以上数据
与文献报道一致[13]，故鉴定化合物 14 为表儿茶素。
化合物 15：白色粉末（甲醇），1H-NMR (300
MHz, DMSO-d6) δ: 7.51 (2H, s, H-2, 6), 4.03 (6H, s,
-OCH3)。以上述数据与文献报道一致[14]，故鉴定化
合物 15 为丁香酸。
化合物 16：黄色粉末（甲醇），AlCl3 和 Molish
反应均呈阳性。FAB-MS m/z: 487 [M＋Na]+, 302
[M－Gal]+。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 7.60
(1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz, H-6′), 7.54 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-2′), 6.81 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.40 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.31
(1H, d, J = 7.5 Hz, Gal-H-1″)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 94.0 (C-8), 99.1 (C-6), 104.3 (C-10),
115.6 (C-2′), 116.4 (C-5′), 121.4 (C-1′), 122.2 (C-6′),
133.8 (C-3), 145.1 (C-3′), 148.8 (C-4′), 156.7 (C-9),
156.7 (C-2), 161.5 (C-5), 164.5 (C-7), 177.8 (C-4), 102.2
(C-1″), 76.1 (C-5″), 73.5 (C-3″), 71.5 (C-2″), 68.3
(C-4″), 60.2 (C-6″)。以上数据与文献报道一致[12]，故
鉴定化合物 16 为金丝桃苷。
化合物 17：白色粉末（氯仿）。1H-NMR (300
MHz, CDCl3) δ: 0.87 (3H, t, J = 2.4 Hz, -CH3), 1.25
(36 H, s, 12×-CH2), 1.62 (2H, m, H-3), 2.35 (2H, t,
J = 7.5 Hz, H-2)。与正二十碳酸对照品共薄层，其
Rf 值一致，故鉴定化合物 17 为正二十碳酸。
化合物 18：黄色针晶（丙酮）。mp 168～169 ℃。
EI-MS m/z: 418 [M]+, 235, 193, 181, 167。1H-NMR
(500 MHz, CDCl3) δ: 6.58 (4H, s, H-2, 6, 2′, 6′), 5.48
(2H, br s, H-7, 7′), 4.73 (2H, d, J = 3.5 Hz, H-9α, 9′α),
4.30～4.27 (2H, m, H-8, 8′), 3.90 (12H, brs, 4×
-OCH3), 3.09 (2H, brs, H-9β, 9′β)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 147.1 (C-3, 5, 3′, 5′), 134.3 (C-4, 4′),
132.1 (C-1, 1′), 102.7 (C-2, 6, 2′, 6′), 86.1 (C-7, 7′),
71.8 (C-8, 8′), 56.4 (4×-OCH3), 54.3 (C-9, 9′)。以上数
据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物18为丁香脂素。
化合物 19：棕色油状物。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 1.11 (1H, s, H-10), 1.52 (1H, d, J = 12.3
Hz, H-6a), 1.68 (1H, d, J = 12.3 Hz, H-3a), 2.34 (1H,
d, J = 12.3 Hz, H-3β), 3.04 (1H, dd, J = 12.3, 6.9 Hz,
H-6b), 3.18 (1H, d, J = 6.9 Hz, H-5), 3.81 (3H, s,
-OCH3), 4.27 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-8α), 4.29 (1H, d,
J = 7.2 Hz, H-8β), 4.42 (1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-H-1′),
5.25 (1H, s, H-9), 6.84 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′′′, 5′′′),
7.02 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-3″, 5″), 7.36 (1H, t, J = 7.5
Hz, H-4″), 7.77 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′′′, 6′′′), 7.90
(2H, d, J = 7.5 Hz, H-2″, 6″)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 18.9 (C-10), 21.6 (C-6), 42.1 (C-5), 43.4
(C-3), 55.5 (-OCH3), 59.6 (C-8), 63.9 (C-6′), 69.9
(C-4′), 70.4 (C-7), 73.3 (Glc-C-2′), 73.5 (Glc-C-5′),
76.5 (Glc-C-3′), 84.7 (C-2), 87.5 (C-1), 98.5 (Glc-
C-1′), 100.0 (C-9), 104.5 (C-4), 114.0 (C-3′′′, 5′′′),
115.4 (C-3″, 5″), 116.3 (C-1′′′), 120.0 (C-1″), 121.9
(C-2″, 6″), 127.7 (C-4″), 131.2 (C-3″, 5″), 131.5
(C-2′′′, 6′′′), 163.2 (C-4′′′), 165.2 (C-7″), 165.6
(C-7′′′)。以上数据与文献报道一致[16]，故鉴定化合
物 19 为牡丹皮苷 A。
化合物 20：棕色油状物。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 1.11 (1H, s, H-10), 1.51 (1H, d, J = 12.3
Hz, H-6a), 1.68 (1H, d, J = 12.3 Hz, H-3α), 2.36 (1H,
d, J = 12.3 Hz, H-3β), 3.05 (1H, dd, J = 12.3, 6.9 Hz,
H-6b), 3.16 (1H, d, J = 6.9 Hz, H-5), 4.30 (1H, d, J =
7.2 Hz, H-8α), 4.34 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-8β), 4.44
(1H, d, J = 7.8 Hz, Glc-H-1′), 5.25 (1H, s, H-9), 6.84
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 11 期 2013 年 6 月

·1390·
(2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′′′, 5′′′), 7.51 (2H, t, J = 7.5 Hz,
H-3″, 5″), 7.65 (1H, t, J = 7.5 Hz, H-4″), 7.80 (2H, d,
J = 8.7 Hz, H-2′′′, 6′′′), 7.96 (2H, d, J = 7.5 Hz, H-2″,
6″)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 18.9 (C-10),
21.6 (C-6), 42.1 (C-5), 43.4 (C-3), 59.6 (C-8), 64.2
(C-6′), 69.8 (C-4′), 70.4 (C-7), 73.3 (C-Glc-2′), 73.5
(Glc-C-5′), 76.5 (Glc-C-3′), 84.7 (C-2), 87.5 (C-1),
98.5 (Glc-C-1′), 99.9 (C-9), 104.5 (C-4), 115.3 (C-3′′′,
5′′′), 120.0 (C-1′′′), 128.7 (C-3″, 5″), 129.3 (C-2″, 6″),
129.7 (C-1″), 131.5 (C-2′′′, 6′′′), 133.4 (C-4″), 162.2
(C-4′′′), 165.4 (C-7″), 165.6 (C-7′′′)。以上数据与文献
报道一致[16]，故鉴定化合物 20 为牡丹皮苷 C。
化合物 21：棕色油状物，FeCl3 反应呈阳性，
香草醛硫酸显紫色。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6)
δ: 1.13 (3H, s, H-10), 2.36 (1H, d, J = 6.7 Hz, H-5),
4.42 (1H, d, J = 7.6 Hz, Glc-H-1′), 4.62 (2H, s, H-8),
5.30 (1H, s, H-9), 6.94 (2H, s, Galloyl-H-2, 6), 7.53
(2H, t, J = 7.2 Hz, H-3″, 5″), 7.66 (1H, t, J = 7.2 Hz,
H-4″), 7.95 (2H, d, J = 7.2 Hz, H-2″, 6″)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 19.0 (C-10), 21.6 (C-7), 42.2
(C-5), 43.5 (C-3), 60.4 (C-8), 63.4 (Glc-C-6), 69.7
(Glc-C-4), 70.2 (C-6), 73.4 (Glc-C-2), 73.6 (Glc-C-3),
76.6 (Glc-C-5), 84.8 (C-2), 87.7 (C-1), 98.5 (Glc-C-1),
99.9 (C-9), 104.6 (C-4), 108.6 (Galloyl-C-2, 6), 128.8
(Ben-C-1) 128.8 (Ben-C-3, 5), 129.3 (Ben-C-2, 6),
129.7 (Galloyl-C-1), 133.5 (Ben-C-4), 138.5 (Gallloyl-
C-4), 145.6 (Galloyl-C-3, 5), 165.7 (Ben-C-7), 165.8
(Galloyl-C-7)。以上数据与文献报道一致[17]，故鉴
定化合物 21 为没食子酰芍药苷。
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