全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 5 期 2013 年 3 月

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榕叶冬青叶的化学成分研究
李路军 1, 2, 3，杜 鹏 2，张 鹏 4，吴继洲 4，吴正治 1, 3*
1. 暨南大学第二临床医学院 深圳市老年医学研究所，广东 深圳 518020
2. 湖北大学 中药生物技术湖北省重点实验室，湖北 武汉 430062
3. 暨南大学医学院，广东 广州 510632
4. 华中科技大学 天然药物化学与资源评价湖北省重点实验室，湖北 武汉 430033
摘 要：目的 研究冬青科冬青属植物榕叶冬青 Ilex ficoidea 叶的化学成分。方法 采用多种色谱技术进行分离纯化，通过
理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果 从榕叶冬青叶 95%乙醇提取物中分离得到 16 个化合物，分别鉴定为无羁萜（1）、
4-异无羁萜（2）、羽扇豆醇（3）、齐墩果酸（4）、3-乙酰齐墩果酸（5）、3β-乙酰-6α, 13β-二羟基齐墩果烷-7-酮（6）、2-(4-
羟基-苄基)-苹果酸（7）、槲皮素-3-O-α-L-阿拉伯糖苷（8）、金丝桃苷（9）、顺式丁香苷（10）、乙基-O-β-L-阿拉伯糖苷（11）、
大黄酚（12）、大黄素（13）、大黄素甲醚（14）、α-菠甾醇（15）、β-谷甾醇（16）。结论 所有化合物均为首次从该植物叶
中分离得到，其中化合物 1、2、6～8、12、13 为首次从冬青属植物中分得。
关键词：榕叶冬青；3β-乙酰-6α, 13β-二羟基齐墩果烷-7-酮；2-(4-羟基-苄基)-苹果酸；顺式丁香苷；槲皮素-3-O-α-L-阿拉伯糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)05 - 0519 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.05.003
Chemical constituents in leaves of Ilex ficoidea
LI Lu-jun1, 2, 3, DU Peng2, ZHANG Peng4, WU Ji-zhou4, WU Zheng-zhi1, 3
1. The Second Clinical Medical College of Jinan University, Shenzhen Institute of Geriatrics, Shenzhen 518020, China
2. Hubei Key Laboratory of Bio-technology of Traditional Chinese Medicine, Hubei University, Wuhan 430062, China
3. Medical School, Jinan University, Guangzhou 510632, China
4. Hubei Key Laboratory of Natural Medicinal Chemistry and Resource Evaluation, Huazhong University of Science and
Technology, Wuhan 430033, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents in leaves of Ilex ficoidea. Methods The various chromatographic
techniques were used to isolate and purify the compounds and their structures were identified by the spectral data and physicochemical
properties. Results Sixteen compounds were isolated from 95% ethanol extract and identified as friedelan-3-one (1), 4-epifriedelin
(2), lupeol (3), oleanolic acid (4), 3-acetoxy-oleanoic acid (5), 3β-acetoxy-6α, 13β-dihydroxyolean-7-one (6), 2-(4-hydroxybenzyl)
malic acid (7), quercetin-3-O-α-L-arabinopyranoside (8), hyperoside (9), cis-syringin (10), ethyl-O-β-L-arabinopyranoside (11),
emodin (12), chrysophanol (13), physcion (14), α-spinasterol (15), and β-sitosterol (16). Conclusion All the compounds are isolated
from the species for the first time, among which compounds 1, 2, 6—8, 12, and 13 are isolated from the plants in genus Ilex L. for the
first time.
Key words: Ilex ficoidea Hemsl.; 3β-acetoxy-6α, 13β-dihydroxyolean-7-one; 2-(4-hydroxybenzyl) malic acid; cis-syringin; quercetin-
3-O-α-L-arabinopyranoside

榕 叶 冬 青 Ilex ficoidea Hemsl. 为 冬 青 科
（Aquifoliaceae）冬青属 Ilex L. 植物，广泛分布于海
拔 1 800 m 以下的山坡林中或林缘。有解毒、消肿
止痛的功效，民间常用于治疗肝炎、跌打损伤[1]。
目前国内外对榕叶冬青的研究仅限于生药学[1]，而
化学成分和生物活性研究未见报道。本课题组前期
对其抗炎和自由基清除作用进行了研究，证实其具
有一定的抗慢性炎症作用[2]。为了进一步开发利用这
一重要的药用资源，本实验对榕叶冬青叶的化学成
分进行系统研究，从中分离得到 16 个化合物，分别

收稿日期：2012-11-10
基金项目：湖北省自然科学基金项目（2011CDB066）；湖北省教育厅优秀中青年人才项目（Q20120109）
作者简介：李路军（1974—），男，副教授，博士，从事天然药物化学研究。
*通信作者 吴正治 E-mail: szwzz001@163.com
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鉴定为无羁萜（friedelan-3-one，1）、4-异无羁萜
（4-epifriedelin，2）、羽扇豆醇（lupeol，3）、齐墩果
酸（oleanolic acid，4）、3-乙酰齐墩果酸（3-acetoxy-
oleanoic acid，5）、3β-乙酰-6α, 13β-二羟基齐墩果烷-
7-酮（3β-acetoxy-6α, 13β-dihydroxyolean-7-one，6）、
2-(4-羟基-苄基)-苹果酸 [2-(4-hydroxybenzyl)-malic
acid，7]、槲皮素-3-O-α-L-阿拉伯糖苷（8）、金丝桃
苷（hyperoside，9）、顺式丁香苷（cis-syringin，10）、
乙基-O-β-L-阿拉伯糖苷（ethyl-O-β-L-arabinopyrano-
side ， 11 ）、大黄素（ emodin ， 12 ）、大黄酚
（chrysophanol，13）、大黄素甲醚（physcion，14）、
α-菠甾醇（α-spinasterol，15）、β-谷甾醇（β-sitosterol，
16）。所有化合物均为首次从该植物叶中分离得到，
其中化合物 1、2、6～8、12、13 为首次从冬青属
植物中分得。
1 仪器与材料
Bruker ultrashieldTM 400 plus 型核磁共振仪（瑞
士 Bruker）； XT4—100X 数字显示显微熔点测定仪
（北京泰克仪器厂）；中压制备色谱仪（Lisui EZ
Purfier，苏州利穗科技有限公司）；Sephadex LH-20
（ Amersham Pharmacia Biotech AB ， Uppsaia ，
Sweden）；薄层色谱、柱色谱用硅胶均为青岛海洋
化工厂产品；色谱纯甲醇为国药集团化学试剂有限
公司产品；其他试剂均为分析纯，为上海强顺化学
试剂有限公司产品。
实验用药材采自湖北省恩施洲建始县，经中国
科学院武汉植物园李健强教授鉴定为冬青科冬青属
植物榕叶冬青 Ilex ficoidea Hemsl.的干燥叶。
2 提取与分离
榕叶冬青叶 8.5 kg，适当粉碎后，加入 95%乙
醇 40 L，在室温下浸泡 3 次，每次 3 d，滤过，收
集合并浸泡液，减压浓缩，浸膏加入 5 L 蒸馏水混
悬，依次加入等体积的石油醚、氯仿、正丁醇分别
多次萃取。回收溶剂后得到石油醚部位浸膏 A 210
g、氯仿部位浸膏 B 170 g、正丁醇部位浸膏 C 280 g。
A 部分浸膏经硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯系统
（100∶1→10∶1）梯度洗脱，得化合物 1（68 mg）、
2（7 mg）、4（42 mg）、5（34 mg）、12（12 mg）、
15（45 mg）。B 部分浸膏经硅胶柱色谱，石油醚-
醋酸乙酯系统（5∶1→1∶1）梯度洗脱，得化合物
3（50 mg）、6（6 mg）、16（95 mg）。C 部分浸膏
经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇系统（50∶1→0∶1）梯
度洗脱，得到的 C1～6 共 6 个部分，经硅胶柱色谱
及 Sephadex LH-20，得化合物 7（5 mg）、8（10 mg）、
9（12 mg）、10（7 mg）、11（8 mg）、13（20 mg）、
14（10 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针状结晶，mp 267～269 ℃，
Liebermann-Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 1.16 (3H, s, H-28), 1.03 (3H, s,
H-27), 0.99 (3H, s, H-26), 0.98 (3H, s, H-27), 0.93
(3H, s, H-30), 0.85 (3H, s, H-25), 0.70 (3H, s, H-24),
0.86 (3H, d, J = 5.8 Hz, H-23)；2.39 (1H, m, H-2a),
2.30 (1H, m, H-2b), 2.25 (1H, q, J = 7.5 Hz, H-4),
1.96 (1H, m, H-1a), 1.66 (1H, m, H-1b)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 22.5 (C-1), 41.8 (C-2), 213.4
(C-3), 58.5 (C-4), 42.4 (C-5), 41.5 (C-6), 18.5 (C-7),
53.3 (C-8), 37.7 (C-9), 59.7 (C-10), 35.9 (C-11), 30.7
(C-12), 39.9 (C-13), 38.5 (C-14), 32.3 (C-15), 36.3
(C-16), 30.2 (C-17), 43.0 (C-18), 35.9 (C-19), 28.4
(C-20), 33.0 (C-21), 39.5 (C-22), 7.0 (C-23), 14.9
(C-24), 18.2 (C-25), 20.5 (C-26), 18.9 (C-27), 32.8
(C-28), 32.7 (C-29), 35.2 (C-30)。以上数据与文献报
道基本一致[3]，故鉴定化合物 1 为无羁萜。
化合物 2：白色针晶，mp 242～245 ℃，
Liebermann-Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 0.85 (3H, s, H-25), 0.91 (3H, s,
H-24), 0.93 (3H, s, H-29), 0.98 (3H, s, H-30), 1.00
(3H, s, H-26), 1.03 (3H, s, H-27), 1.10 (3H, d, J = 7.3
Hz, H-23), 1.16 (3H, s, H-28)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 22.0 (C-1), 37.3 (C-2), 216.6 (C-3), 58.9
(C-4), 39.9 (C-5), 37.4 (C-6), 17.9 (C-7), 53.7 (C-8),
37.0 (C-9), 49.6 (C-10), 35.6 (C-11), 30.7 (C-12), 39.5
(C-13), 38.6 (C-14), 32.3 (C-15), 36.0 (C-16), 30.2
(C-17), 43.0 (C-18), 35.3 (C-19), 28.4 (C-20), 32.7
(C-21), 39.2 (C-22), 13.5 (C-23), 23.4 (C-24), 18.2
(C-25), 20.6 (C-26), 18.9 (C-27), 32.0 (C-28), 35.0
(C-29), 31.7 (C-30)。以上数据与文献报道基本一致[4]，
故鉴定化合物 2 为 4-异无羁萜。
化合物 3：无色针晶（石油醚-醋酸乙酯），mp
215～216 ℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.74 (3H, s, H-24),
0.77 (3H, s, H-28), 0.81 (3H, s, H-25), 0.92 (3H, s,
H-27), 0.95 (3H, s, H-23), 1.01 (3H, s, H-26), 1.66
(3H, s, H-30), 3.17 (1H, dd, J = 11.2, 4.8 Hz, H-3),
4.55 (1H, dd, J = 1.2, 2.4 Hz, H-29a), δ 4.67 (1H, d,
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J = 2.4 Hz, H-29b)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
38.7 (C-1), 27.4 (C-2), 79.0 (C-3), 38.9 (C-4), 55.4
(C-5), 18.3 (C-6), 34.3 (C-7), 40.9 (C-8), 50.5 (C-9),
37.2 (C-10), 21.0 (C-11), 25.3 (C-12), 38.2 (C-13),
42.9 (C-14), 27.5 (C-15), 35.6 (C-16), 43.0 (C-17),
48.4 (C-18), 48.0 (C-19), 151.0 (C-20), 29.9 (C-21),
40.0 (C-22), 28.0 (C-23), 15.3 (C-24), 16.1 (C-25),
14.5 (C-26), 14.5 (C-27), 18.0 (C-28), 109.3 (C-29),
19.3 (C-30)。以上数据与文献报道基本一致[5]，故鉴
定化合物 3 为羽扇豆醇。
化合物 4：白色粉末，mp 288～290 ℃。
Liebermann-Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 0.76, 0.78, 0.91, 0.92, 0.94, 0.99,
1.14 (各 3H, s, 7×-CH3), 5.29 (1H, t, J = 3.2 Hz,
H-12), 3.23 (1H, dd, J = 10.8, 4.0 Hz, H-3), 2.83 (1H,
dd, J = 13.6, 4.0, H-18)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3)
δ: 38.4 (C-1), 27.2 (C-2), 79.0 (C-3), 38.7 (C-4), 55.2
(C-5), 18.3 (C-6), 32.6 (C-7), 39.2 (C-8), 47.6 (C-9),
37.0 (C-10), 22.9 (C-11), 122.6 (C-12), 143.5 (C-13),
41.6 (C-14), 27.7 (C-15), 23.4 (C-16), 46.5 (C-17),
41.0 (C-18), 45.9 (C-19), 30.7 (C-20), 33.8 (C-21),
32.4 (C-22), 28.1 (C-23), 15.5 (C-24), 15.3 (C-25),
17.1 (C-26), 25.9 (C-27), 183.1 (C-28), 33.1 (C-29),
23.6 (C-30)。以上数据与文献报道基本一致[6]，故鉴
定化合物 4 为齐墩果酸。
化合物 5：白色针晶，mp 260～262 ℃，
Lieberman-Burchard 反应呈阳性。 1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 1.11 (3H, s, H-27), 0.92 (3H, s,
H-25), 0.91 (3H, s, H-30), 0.89 (3H, s, H-29), 0.85
(3H, s, H-24), 0.83 (3H, s, H-23), 0.74 (3H, s, H-26),
5.26 (1H, t, J = 3.6 Hz, H-12), 2.80 (1H, dd, J = 13.6,
4.0 Hz, H-18), 4.47 (1H, t, J = 8.4 Hz, H-3), 2.02 (3H,
s, -COCH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.3
(C-1), 23.8 (C-2), 81.2 (C-3), 37.9 (C-4), 55.5 (C-5),
18.4 (C-6), 32.8 (C-7), 39.5 (C-8), 47.8 (C-9), 37.2
(C-10), 23.2 (C-11), 122.8 (C-12), 143.8 (C-13), 41.8
(C-14), 27.9 (C-15), 23.6 (C-16), 46.7 (C-17), 41.3
(C-18), 46.1 (C-19), 30.9 (C-20), 34.0 (C-21), 32.7
(C-22), 28.3 (C-23), 16.9 (C-24), 15.6 (C-25), 17.4
(C-26), 26.1 (C-27), 182.8 (C-28), 33.3 (C-29), 23.8
(C-30), 171.2 (C-1′), 21.5 (C-2′)。以上数据与文献报
道基本一致[7]，故鉴定化合物 5 为 3-乙酰齐墩果酸。
化合物 6：无色晶体，mp 285～289 ℃，
Lieberman-Burchard 反应呈阳性， 1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 0.87 (3H, s, H-23), 0.90 (3H, s,
H-24), 1.15 (3H, s, H-25), 1.37 (3H, s, H-26), 0.92
(3H, s, H-27), 1.23 (3H, s, H-28), 0.96 (3H, s, H-29),
0.90 (3H, s, H-30), 2.04 (3H, s, CH3CO), 4.49 (1H,
dd, J = 10.4, 6.0 Hz, H-3α), 3.64 (1H, d, J = 2.4 Hz,
6-OH), 4.91 (1H, d, J = 12.0 Hz, H-6β), 2.56 (1H,
ddd, J = 12.0, 3.2, 3.2 Hz, H-1β)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 40.0 (C-1), 23.8 (C-2), 80.5 (C-3),
39.4 (C-4), 56.9 (C-5), 72.4 (C-6), 211.2 (C-7), 43.4
(C-8), 55.5 (C-9), 39.0 (C-10), 17.6 (C-11), 34.0
(C-12), 82.4 (C-13), 45.2 (C-14), 22.6 (C-15), 30.6
(C-16), 33.6 (C-17), 49.2 (C-18), 38.3 (C-19), 31.4
(C-20), 34.0 (C-21), 38.5 (C-22), 28.2 (C-23), 16.5
(C-24), 16.1 (C-25), 20.5 (C-26), 18.4 (C-27), 31.3
(C-28), 31.9 (C-29), 25.0 (C-30), 171.0 (C-1′), 21.3
(C-2′)。以上数据与文献报道基本一致[8]，故鉴定化
合物 6 为 3β-乙酰-6α, 13β-二羟基齐墩果烷-7-酮。
化合物 7：无色晶体（氯仿-甲醇），mp 174～
176 ℃，三氯化铁或铁氰化钾试剂反应呈阳性。
1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 2.56 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-3a), 2.94 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-3b), 7.06
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-2′), 6.68 (1H, d, J = 8.8 Hz,
H-3′), 6.68 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.06 (1H, d, J =
8.8 Hz, H-6′), 2.86 (1H, d, J = 13.6 Hz, H-7′a), 2.90
(1H, d, J = 13.6 Hz, H-7′b)；13C-NMR (100 MHz,
CD3COCD3) δ: 177.9 (C-1), 77.0 (C-2), 43.8 (C-3),
174.3 (C-4), 127.8 (C-1′), 132.7 (C-2′), 115.9 (C-3′),
157.6 (C-4′), 115.9 (C-5′), 132.7 (C-6′), 45.6 (C-7′)。以
上数据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 7 为
2-(4-羟基-苄基)-苹果酸。
化合物 8：棕黄色粉末，mp 189～192 ℃，盐
酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3＋CD3OD) δ: 6.20 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-6), 6.40 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.85 (1H, d,
J = 2.2 Hz, H-2′), 6.84 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.53
(1H, dd, J = 8.4, 2.2 Hz, H-6′), 5.28 (1H, d, J = 7.2
Hz, H-1″)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3＋CD3OD) δ:
157.0 (C-2), 134.4 (C-3), 178.1 (C-4), 161.4 (C-5),
98.8 (C-6), 164.5 (C-7), 93.7 (C-8), 157.0 (C-9), 103.0
(C-10), 121.4 (C-1′), 114.7 (C-2′), 144.4 (C-3′), 149.4
(C-4′), 116.5 (C-5′), 121.5 (C-6′), 103.8 (C-1″), 71.6
(C-2″), 73.0 (C-3″), 67.8 (C-4″), 65.9 (C-5″)。以上数
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据与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合物 8 为槲皮
素-3-O-α-L-阿拉伯糖苷。
化合物 9：黄色针晶（甲醇），mp 233～235 ℃，
盐酸镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.63 (1H, s, 5-OH), 10.86
(1H, s, 7-OH), 9.73 (1H, s, 3′-OH), 9.15 (1H, s,
4′-OH), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.40 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 7.52 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-2′), 6.81 (1H,
d, J = 8.5 Hz, H-5′), 7.67 (1H, dd, J = 8.5, 2.4 Hz,
H-6′), 5.38 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-1″)；13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 156.3 (C-2), 133.5 (C-3), 177.5
(C-4), 161.2 (C-5), 98.6 (C-6), 164.1 (C-7), 93.5
(C-8), 156.3 (C-9), 103.9 (C-10), 122.0 (C-1′), 115.2
(C-2′), 144.8 (C-3′), 148.4 (C-4′), 115.9 (C-5′), 121.1
(C-6′), 101.8 (C-1″), 71.2 (C-2″), 73.2 (C-3″), 67.9
(C-4″), 75.8 (C-5″), 60.1 (C-6″)。以上数据与文献报
道基本一致[11]，故鉴定化合物 9 为金丝桃苷。
化合物 10：白色粉末（甲醇），mp 193～194 ℃，
Molish 反应呈阳性。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ:
6.58 (2H, s, H-3, 5), 6.50 (1H, d, J = 11.6 Hz, H-7),
5.82 (1H, dt, J = 6.4, 11.6 Hz, H-8)，由 J = 11.6 Hz 可
知为顺式取代的烯氢，4.35 (2H, dd, J = 6.4, 1.2 Hz,
H-9), 3.84 (6H, s, 2, 6-OCH3), 4.90 (1H, d, J = 7.6 Hz,
H-1′), 3.66 (1H, dd, J = 12.0, 5.2 Hz, H-6′), 3.77 (1H,
dd, J = 12.0, 2.4 Hz, H-6′), 3.48 (1H, m, H-2′), 3.22
(1H, m, H-3′), 3.42 (1H, m, H-4′), 3.41 (1H, m, H-5′)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 134.9 (C-1), 154.2
(C-2, 6), 108.2 (C-3, 5), 134.9 (C-4), 131.6 (C-7),
132.7 (C-8), 59.9 (C-9), 57.2 (-OCH3), 105.4 (C-1′),
75.9 (C-2′), 78.5 (C-3′), 71.5 (C-4′), 78.0 (C-5′), 62.7
(C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[12]，故鉴定化
合物 10 为顺式丁香苷。
化合物 11：白色粉末（甲醇），mp 139～140 ℃，
Molish 反应呈阳性。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ:
4.79 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-1′), 3.85 (1H, dd, J = 1.6,
6.8 Hz, H-2′), 3.76 (2H, m, H-3′, 4′), 3.82 (1H, dd, J =
1.6, 12.0 Hz, H-5′a), 3.57 (1H, dd, J = 2.4, 12.0 Hz,
H-5′b), 3.74 (1H, dq, J = 7.2, 9.6 Hz, H-1a), 3.50 (1H,
dq, J = 7.2, 9.6 Hz, H-1b), 1.23 (3H, t, J = 7.2 Hz,
H-2)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 100.7 (C-1′),
70.8 (C-2′), 71.0 (C-3′), 70.4 (C-4′), 64.8 (C-5′), 64.2
(C-1), 15.4 (C-2)。以上数据与文献报道基本一致[13]，
故鉴定化合物 11 为乙基-O-β-L-阿拉伯糖苷。
化合物 12：黄色针晶（石油醚-醋酸乙酯），mp
185～186 ℃，Bornträger’s 反应呈红色。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 12.11 (1H, s, 1-OH), 12.00 (1H,
s, 8-OH), 2.45 (3H, s, -OCH3), 7.65 (1H, d, J = 0.8
Hz, H-4), 7.09 (1H, d, J = 0.8 Hz, H-2), 7.81 (1H, dd,
J = 1.0, 7.6 Hz, H-5), 7.66 (1H, dd, J = 7.6, 8.4 Hz,
H-6), 7.28 (1H, dd, J = 1.0, 8.4 Hz, H-7)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 162.7 (C-1), 124.8 (C-2), 149.6
(C-3), 121.6 (C-4), 120.2 (C-5), 137.2 (C-6), 124.7
(C-7), 162.9 (C-8), 190.2 (C-9), 181.7 (C-10), 133.2
(C-4a), 116.2 (C-8a), 114.0 (C-9a), 133.5 (C-10a),
22.5 (3-CH3)。以上数据与文献报道基本一致[14]，故
鉴定化合物 12 为大黄酚。
化合物 13：黄色针状结晶（甲醇），mp 255～
256 ℃，Bornträger’s 反应呈红色。1H-NMR (400
MHz, CDCl3＋CD3OD) δ: 7.43 (1H, brs, H-5), 6.92
(1H, brs, H-7), 7.08 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-4), 6.58
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-2), 2.28 (3H, s, 3-CH3)；13C-
NMR (100 MHz, CDCl3＋CD3OD) δ: 165.1 (C-1),
108.3 (C-2), 165.6 (C-3), 109.5 (C-4), 121.1 (C-5),
148.1 (C-6), 124.4 (C-7), 62.0 (C-8), 190.5 (C-9),
182.8 (C-10), 133.2 (C-10a), 109.5 (C-8a), 113.7
(C-9a), 135.3 (C-4a), 2l.9 (C-CH3)。以上数据与文献
报道基本一致[14]，故鉴定化合物 13 为大黄素。
化合物 14：黄色针晶（CHC13），mp 206～208
℃，Bornträger’s 反应呈红色。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 12.31 (1H, s, 1-OH), 12.11 (1H, s, 8-OH),
7.61 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-5), 7.35 (1H, d, J = 2.4 Hz,
H-4), 7.06 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-7), 6.67 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-2), 3.92 (3H, s, -OCH3), 2.43 (3H, s, -CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 162.7 (C-1), 108.5
(C-2), 166.8 (C-3), 107.0 (C-4), 121.5 (C-5), 148.7
(C-6), 124.7 (C-7), 165.4 (C-8), 191.0 (C-9), 182.3
(C-10), 135.5 (C-4a), 108.5 (C-8a), 113.9 (C-9a),
133.4 (C-10a), 22.4 (C-CH3), 56.3 (-OCH3)。以上数据
与文献报道基本一致[15]，故鉴定化合物 14 为大黄
素甲醚。
化合物 15：无色针晶（氯仿-醋酸乙酯），mp
242～246 ℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.53 (3H, s, 18-CH3),
0.77～0.80 (9H, m, 3×-CH3), 0.83 (3H, d, J = 6.4 Hz,
26-CH3), 1.00 (3H, d, J = 6.8 Hz, 21-CH3), 5.00 (1H,
dd, J = 8.8, 14.8 Hz, H-22), 5.11～5.17 (2H, m, H-23,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 5 期 2013 年 3 月

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7), 3.58 (1H, m, 3-H)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
37.4 (C-1), 31.7 (C-2), 71.3 (C-3), 38.2 (C-4), 40.5
(C-5), 29.9 (C-6), 117.7 (C-7), 139.8 (C-8), 49.7
(C-9), 34.5 (C-10), 21.8 (C-11), 39.7 (C-12), 43.5
(C-13), 55.4 (C-14), 23.2 (C-15), 28.7 (C-16), 56.1
(C-17), 12.3 (C-18), 13.3 (C-19), 41.0 (C-20), 21.3
(C-21), 138.4 (C-22), 129.7 (C-23), 51.5 (C-24), 32.1
(C-25), 21.6 (C-26), 19.2 (C-27), 25.6 (C-28), 12.5
(C-29)。以上数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定
化合物 15 为 α-菠甾醇。
化合物 16：白色针晶（氯仿），mp 136～137 ℃，
Libermann-Burchard 反应呈阳性。 1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 5.33 (1H, brd, J = 5.2 Hz, H-6), 3.50
(1H, m, H-3), 1.01 (3H, s, H-19), 0.92 (3H, d, J = 6.4
Hz, H-21), 0.86 (3H, t, J = 7.6 Hz, H-29), 0.84 (3H, d,
J = 6.8 Hz, H-26), 0.82 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-27), 0.68
(3H, s, H-18)。氢谱数据与文献报道一致[17]；与 β-
谷甾醇对照品共薄层（二氯甲烷-甲醇 99∶1 展开），
5%硫酸乙醇溶液显色，Rf 值及显色行为完全一致，
且混合熔点不下降，故鉴定化合物 16 为 β-谷甾醇。
参考文献
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