全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 3 期 2014 年 2 月

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• 化学成分 •
甘茶花的化学成分研究
刘 江 1, 2，王海峰 2, 3，曲佳琳 2, 3，庄 妍 2，许 斌 2，吉川雅之 2，张 静 4*
1. 四川农业大学农学院，四川 温江 611130
2. 日本京都药科大学 生药学研究室，日本 京都 607-8412
3. 沈阳药科大学中药学院，辽宁 沈阳 110016
4. 四川农业大学园艺学院，四川 雅安 625014
摘 要：目的 研究甘茶花 Hydrangea macrophylla var. thunbergii 的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱等方法分离纯化，结
合理化性质及光谱数据鉴定化合物结构。结果 从甘茶花甲醇提取物中分离得到 12 个化合物，分别鉴定为紫杉氰糖苷（1）、
新绿原酸（2）、3-O-吡喃葡萄糖-4-羟基苯甲醛（3）、茵芋苷（4）、莫诺苷（5）、顺式对羟基香豆酰奎宁酸（6）、绿原酸（7）、
7-甲氧基-8-O-吡喃葡萄糖香豆素苷（8）、马钱子苷（9）、反式对羟基肉桂酸（10）、断马钱子苷半缩醛内酯（11）、2-
hydroxy-4-(β-D-glucopyranosyloxy)-6-[2-(4-hydroxyphenyl) ethyl]-benzoic acid（12）。结论 化合物 12 为新化合物，命名为异
绣球苷 A，化合物 3 为新天然产物，化合物 1、4、5、8 为首次从绣球属植物中分离得到，化合物 9、11 为首次从该植物中
分离得到。
关键词：甘茶花；紫杉氰糖苷；新绿原酸；断马钱子苷半缩醛内酯；异绣球苷 A
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)03 - 0308 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.03.002
Chemical constituents from flowers of Hydrangea macrophylla var. thunbergii
LIU Jiang1, 2, WANG Hai-feng2, 3, QU Jia-lin2, 3, ZHUANG Yan2, XU Bin2, YOSHIKAWA Masayuki2, ZHANG Jing4
1. College of Agronomy, Sichuan Agricultural University, Wenjiang 611130, China
2. Department of Pharmacognosy, Kyoto Pharmaceutical University, Kyoto 607-8412, Japan
3. College of Traditional Chinese Materia Medica, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China
4. College of Horticulture, Sichuan Agricultural University, Ya’an 625014, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the flowers of Hydrangea macrophylla var. thunbergii. Methods
Chromatographic methods were used for the isolation and purification. The chemical structures of the compounds were elucidated on
the basis of physicochemical properties and spectral data. Results Twelve compounds were isolated and identified as taxiphyllin (1),
neochlorogenic acid (2), 3-(β-D-glucopyranosyloxy)-4-hydroxy-benzaldehyde (3), umbelliferone glucoside (4), morroniside (5), 5-p-
cis-coumaroylquinic acid (6), chlorogenic acid (7), 7-methoxy-8-β-D-glucopyranosyl coumarin (8), loganoside (9), trans-p-coumaric
acid (10), vogeloside (11), and 2-hydroxy-4-(β-D-glucopyranosyloxy)-6-[2-(4-hydroxyphenyl) ethyl]-benzoic acid (12). Conclusion
Compound 12 is a new glycoside named isohydroside A and compound 3 is a new natural product. Compounds 1, 4, 5 and 8 are first
isolated from plants in Hydrangea Linn., and compounds 9 and 11 are first isolated from H. macrophylla var. thunbergii.
Key words: Hydrangea macrophylla Seringe var. thunbergii Makino; taxiphyllin; neochlorogenic acid; vogeloside; isohydroside A

甘 茶 Hydrangea macrophylla Seringe var.
thunbergii Makino 为虎耳草科（Saxifragaceae）绣球
属 Hydrangea Linn. 植物，为绣球花的一个变种，
该变种仅产于日本，为日本传统茶饮“甘茶”的原
材料，其加工叶片为《日本药典》收录药物
Hydrangea Dulcis Folium[1]。中国南方地区常见有绣
球（原变种）Hydrangea macrophylla (Thunb.) Ser.
var. macrophylla 和山绣球 Hydrangea macrophylla
(Thunb.) Ser. var. normalis Wils. 等变种[2]，已有的化
学成分研究表明，该属植物中含有较大量的香豆素

收稿日期：2013-11-21
作者简介：刘 江，男，四川江油人，研究方向为天然产物化学。E-mail: cat-liujiang@163.com
*通信作者 张 静 Tel: (0835)2882754 E-mail: zhangjing.1985@foxmail.com
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类化合物，另外还含有环烯醚萜、咖啡酰基奎宁酸
类化合物[3-4]。药理研究表明，该属植物中存在的异
香豆素类化合物具有抗过敏、降血糖、保肝、抗肿
瘤、抗白血病等活性，此外，该属植物还具有抑菌、
抗炎等作用[5-10]。本课题组对日本产甘茶花甲醇提
取物进行了化学成分研究，从中分离得到 12 个化合
物，分别鉴定为紫杉氰糖苷（taxiphyllin，1）、新绿
原酸（neochlorogenic acid，2）、3-O-吡喃葡萄糖-4-
羟基苯甲醛 [3-(β-D-glucopyranosyloxy)-4-hydroxy-
benzaldehyde，3]、茵芋苷（umbelliferone glucoside，
4）、莫诺苷（morroniside，5）、顺式对羟基香豆酰
奎宁酸（5-p-cis-coumaroylquinic acid，6）、绿原酸
（chlorogenic acid，7）、7-甲氧基-8-O-吡喃葡萄糖香
豆素苷（7-methoxy-8-β-D-glucopyranosyl coumarin，
8）、马钱子苷（loganoside，9）、反式对羟基肉桂酸
（trans-p-coumaric acid，10）、断马钱子苷半缩醛内
酯（vogeloside，11）、2-hydroxy-4-(β-D-glucopyranosyl-
oxy)-6-[2-(4-hydroxyphenyl) ethyl]-benzoic acid（12），
其中，化合物 12 为新化合物，命名为异绣球苷 A，
化合物 3 为新天然产物，化合物 1、4、5、8 为首
次从绣球属植物中分离得到，化合物 9、11 为首次
从该植物中内分离得到。
1 仪器与材料
JNM-ECA600 超导核磁共振仪（日本 JEOL 公
司）；RID—6A 岛津制备型高效液相色谱仪；制备
高效液相色谱柱为 C18 柱（YMC-Pack，250 mm×
20 mm，5 μm）；薄层硅胶板：Silica gel 60 F254（正
相，Merck，0.25 mm），Silica gel RP18 F254S（反相，
Merck，0.25 mm）；正相硅胶：BW—200（Fuji Silysia
Chemical，Ltd.）；反相硅胶：Chromatorex ODS
DM1020T（Fuji Silysia Chemical，Ltd.）；甲醇等试
剂（Nacalai tesque，Inc.）。
甘茶花原材料由日本黑姫和汉药研究所提
供，于 2010 年采集于日本长野，由日本京都药科
大学吉川雅之教授鉴定为虎耳草科绣球属植物甘茶
Hydrangea macrophylla Seringe var. thunbergii
Makino 的干燥花。标本（KPU Medicinal Flower-
2010-HM）现保存于京都药科大学生药学研究室。
2 实验方法
甘茶花干燥药材（647.4 g）用分析纯甲醇热回
流提取 3 次，每次 3 h，合并提取液，减压干燥后得
到浸膏（208.5 g）。甘茶花浸膏先后经醋酸乙酯-水、
正丁醇-水萃取得到醋酸乙酯层（53.9 g）、正丁醇层
（76.9 g）和水层（67.5 g）。对正丁醇层（72.5 g）进
行正相硅胶色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱得到 2 个
馏份 Fr. X（44.2 g）和 Fr. Y（16.4 g）。对 Fr. X（42.6
g）进行 ODS 柱色谱分离，甲醇-水（0∶100→10∶
90→20∶80→30∶70→40∶60→50∶50→100∶0）
梯度洗脱得到 11 个馏份 Fr. X-1～X-11。其中，Fr. X-4
（4.73 g）经制备型 HPLC 分离纯化得到化合物 1（23.6
mg）、2（23.1 mg）、3（9.6 mg）、4（13.8 mg）、5（6.4
mg）、6（8.8 mg）和 7（16.6 mg）。Fr. X-6（3.54 g）
经制备型 HPLC 分离纯化得到化合物 8（4.2 mg）、9
（6.9 mg）、10（3.7 mg）、11（39.6 mg）、12（117.2 mg）。
化合物 12 和 3 的水解和糖苷定性：化合物 12
和 3（各 1.0 mg）分别溶于 5% H2SO4-1, 4-二氧六环
（1∶1，1.0 mL）水溶液中，置于 80 ℃水浴中加热
反应 1 h。反应终止冷却后，分别加入适量离子交换
树脂 IRA-400（OH−）中和后滤过，滤液中加入醋
酸乙酯萃取分层，回收水层并减压浓缩，浓缩完成
后，分别加入少量纯净水溶解，即作为供试品，以
备 HPLC 分析。
HPLC 条件：色谱柱为 Kaseisorb LC NH2-60-5
（250 mm×4.6 mm，5 μm）；检测器为 Optical rotation
Shodex OR-2（Showa Denko Co.，Ltd.，日本东京）；
流动相为乙腈 -水（85∶15）；体积流量为 0.50
mL/min；柱温为室温。HPLC 分析结果显示，化合
物 12 和 3 中均含有 D-葡萄糖（tR 18.9 min）。
3 结构鉴定
化合物 12：白色粉末状（正己烷）。[α]25D −38.47°
(c 0.01 MeOH)。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 400, 1 684, 1 610,
1 508, 1 071。HR-FAB-MS 给出 m/z 459.127 0 的
[M＋Na]+ 峰（C21H24O10Na，计算值 459.126 7），
提示其相对分子质量为 436，分子式为 C21H24O10。
1H-NMR (600 MHz, CD3OD) 谱中显示该化合物包
含 1 个糖端基质子信号 δ 4.85 (1H, d, J = 7.6 Hz)，
并与其他 6 个质子信号 δ 3.41～3.88 构成了典型的
糖苷结构；2 组重叠质子信号 δ 6.98 (1H, d, J = 8.3
Hz) 和 δ 6.67 (1H, d, J = 8.3 Hz) 构成了 A2B2自旋
系统的对称芳香环结构；另有 2 个芳香环质子信号
δ 6.47 (1H, d, J = 2.1 Hz) 和 δ 6.40 (1H, d, J = 2.1
Hz)，从其耦合常数可推测为 1 个芳环上面的 2 个间
位质子；除此之外，还包含 2 个亚甲基质子信号 δ
3.09 (1H, m), 3.20 (1H, m) 和 δ 2.75 (2H, m)。DEPT
谱显示，该化合物含有 3 个亚甲基，7 个季碳，11
个次甲基，结合 13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 谱，
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对照已知化合物[11]，可以看出，2 个亚甲基 δ 40.3
和 δ 38.5 将上述 2 个芳香环连接起来形成了该化合
物的联苄基结构，13C-NMR 谱中亦显示出该化合物
含有 1 个羧基基团（δ 174.4）。DQF 试验结果进一
步验证了 A2B2 自旋系统和联苄基结构的存在（图
1）。HMQC 和 HMBC 实验结果发现，该化合物中糖
端基质子信号 δ 4.85 与 δ 162.9 的碳信号远程相关（图
1），表明该糖基片段连接在苷元的 C-5 位上，结合一
维谱和二维谱综合分析，可进一步确定其他官能团的
连接位置。化合物 12 经水解反应后与标准单糖比对，
确定其含有的为 D-葡萄糖，而根据该糖端基质子的耦
合常数 δ 4.85 (1H, d, J = 7.6 Hz) 确定该葡萄糖为 β构
型。根据 SciFinder 检索结果，该化合物未见报道，为
1 个新的苷类化合物，鉴定为 2-hydroxy-4-(β-D-gluco-
pyranosyloxy)-6-[2-(4-hydroxyphenyl) ethyl]-benzoic
acid，命名为异绣球苷 A。其核磁数据归属见表 1。


图 1 化合物 12 主要的 HMBC 和 DQF 相关
Fig. 1 Key HMBC and DQF correlations of compound 12
表 1 化合物 12 的 1H-NMR (600 MHz, CD3OD)、13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 和 DEPT 数据
Table 1 1H-NMR (600 MHz, CD3OD), 13C-NMR (150 MHz, CD3OD), and DEPT data of compound 12
碳位 δH δC (DEPT) 碳位 δH δC (DEPT)
COOH 174.4, C 3′ 6.67 (1H, d, J = 8.3 Hz) 116.0, CH
1 148.7, C 4′ 156.4, C
2 107.9, C 5′ 6.67 (1H, d, J = 8.3 Hz) 116.0, CH
3 166.1, C 6′ 6.98 (1H, d, J = 8.3 Hz) 130.4, CH
4 6.47 (1H, d, J = 2.1 Hz) 103.1, CH Glc-1″ 4.85 (1H, d, J = 7.6 Hz) 101.4, CH
5 162.9, C 2″ 3.41～3.48 (1H, m) 74.7, CH
6 6.40 (1H, d, J = 2.1 Hz) 112.5, CH 3″ 3.41～3.48 (1H, m) 77.9, CH
α 3.09 (1H, m) 40.3, CH2 4″ 3.42 (1H, dd, J = 9.6, 9.6 Hz) 71.2, CH
3.20 (1H, m) 5″ 3.41～3.48 (1H, m) 78.2, CH
β 2.75 (2H, m) 38.5, CH2 6″ 3.69 (1H, dd, J = 5.5, 11.7 Hz) 62.4, CH2
1′ 134.3, C 3.88 (1H, dd, J = 2.1, 11.7 Hz)
2′ 6.98 (1H, d, J = 8.3 Hz) 130.4, CH

化合物 3：白色粉末状。[α]25D –46.12° (c 0.04
MeOH)。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 395, 1 685, 1 610, 1 072。
HR-FAB-MS 给出 m/z 323.074 7 的 [M＋Na]+ 峰
（C13H16O8Na，计算值 323.074 3），提示其相对分子
质量为 300，分子式为 C13H16O8。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) 谱中显示该化合物包含 1 个糖端基质子信
号 δ4.99 (1H, d, J = 6.8 Hz)，并与其他 6 个质子信号
δ 3.44～3.79 构成了典型的糖苷结构；3 组质子信号
δ 7.47 (1H, brs)、δ 6.92 (1H, d, J = 8.2 Hz) 和 δ 7.43
(1H, brd, J = 8.2 Hz) 构成了 ABX 自旋系统的芳香
环结构；另在低场位置含有 1 个单峰质子信号，其
化学位移达到 δ 9.51，推测其为醛基上的质子，结合
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 谱和DEPT谱中 δ 194.5
的次甲基信号，可确定该化合物含有 1 个醛基。
HMQC 和 HMBC 实验结果发现，该化合物中糖端
基质子信号 δ 4.99 与 δ 145.0 的碳信号远程相关（图
2），表明该糖基片段连接在苷元的 C-3 位上；醛基
质子信号 δ 9.51 同时与 δ 129.0 和 δ 116.1 的碳信号
远程相关，表明该醛基连接在芳香环的 C-1 位上。
化合物 3 经水解反应后与标准单糖比对，确定其含
有的为 D-葡萄糖，而根据该糖端基质子的耦合常数
δ 4.99 (1H, d, J = 6.8 Hz) 确定葡萄糖为 β 构型。根
据 SciFinder 检索，该化合物在天然产物中未见报
道[12]，为 1 个新的天然产物，化学结构鉴定为 3-O-
吡喃葡萄糖-4-羟基苯甲醛。其核磁数据归属见表 2。
化合物 1：白色粉末，FAB-MS m/z: 334 [M＋

图 2 化合物 3 主要的 HMBC 和 DQF 相关
Fig. 2 Key HMBC and DQF correlations of compound 3
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表 2 化合物 3 的 1H-NMR (600 MHz, CD3OD)、13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 和 DEPT 数据
Table 2 1H-NMR (600 MHz, CD3OD), 13C-NMR (150 MHz, CD3OD), and DEPT data of compound 3
碳位 δH δC (DEPT) 碳位 δH δC (DEPT)
CHO 9.51 (1H, s) 194.5, CH 1′ 4.99 (1H, d, J = 6.8 Hz) 100.8, CH
1 129.0, C 2′ 3.44～3.55 (1H, m) 72.8, CH
2 7.47 (1H, brs) 116.1, CH 3′ 3.44～3.55 (1H, m) 75.5, CH
3 145.0, C 4′ 3.37 (1H, t, J = 9.6 Hz) 69.4, CH
4 152.7, C 5′ 3.44～3.55 (1H, m) 76.3, CH
5 6.92 (1H, d, J = 8.2 Hz) 116.6, CH 6′ 3.61 (1H, dd, J = 5.5, 12.4 Hz) 60.5, CH2
6 7.43 (1H, brd, J = 8.2 Hz) 128.8, CH 3.79 (1H, dd, J = 2.0, 12.4 Hz)

Na]+。1H-NMR (600 MHz, D2O) δ: 5.63 (1H, s, H-2),
7.30 (2H, d, J = 8.3 Hz, H-4, 8), 6.80 (2H, d, J = 8.3
Hz, H-5, 7), 4.33 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-1′), 3.17～3.25
(4H, m, H-2′, 3′, 4′, 5′), 3.58 (1H, dd, J = 12.0, 2.1 Hz,
H-6′a), 3.75 (1H, dd, J = 12.0, 5.8 Hz, H-6′b)；
13C-NMR (150 MHz, D2O) δ: 118.6 (C-1), 68.4 (C-2),
124.1 (C-3), 130.0 (C-4, 8), 116.1 (C-5, 7), 157.5
(C-6), 100.5 (C-1′), 72.8 (C-2′), 75.6 (C-3′), 69.4
(C-4′), 76.2 (C-5′), 60.6 (C-6′)。以上数据与文献报道
一致[13]，故鉴定化合物 1 为紫杉氰糖苷。
化合物 2：淡黄色粉末，FAB-MS m/z: 355 [M＋
H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 2.13 (1H, dd,
J = 3.2, 14.4 Hz, H-2α), 1.95 (1H, dd, J = 10.1, 13.2
Hz, H-2β), 4.16 (1H, ddd, J = 4.4, 9.6, 13.2 Hz, H-3),
3.64 (1H, dd, J = 3.2, 8.4 Hz, H-4), 5.35 (1H, dd, J =
3.6, 7.2 Hz, H-5), 2.20 (2H, m, H-6), 6.30 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-2′), 7.56 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-3′)；7.04
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-5′), 6.76 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-8′), 6.93 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-9′)；13C-NMR (150
MHz, CD3OD) δ: 75.4 (C-1), 41.5 (C-2), 68.3 (C-3),
74.8 (C-4), 73.0 (C-5), 36.7 (C-6), 178.3 (C-7), 169.0
(C-1′), 115.8 (C-2′), 146.8 (C-3′), 128.0 (C-4′), 115.1
(C-5′), 146.7 (C-6′), 149.4 (C-7′), 116.5 (C-8′), 122.9
(C-9′)。以上数据与文献报道一致[14]，故鉴定化合物
2 为新绿原酸。
化合物 4：淡黄色粉末，FAB-MS m/z: 347 [M＋
Na]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 6.28 (1H, d, J =
9.5 Hz, H-3), 7.89 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-4), 7.56 (1H,
d, J = 8.5 Hz, H-5), 7.09 (2H, m, H-6, H-8), 5.02 (1H,
d, J = 7.5 Hz, H-1′), 3.13～3.71 (4H, m, H-2′, 3′, 4′,
5′), 3.69 (1H, dd, J = 12.0, 2.1 Hz, H-6′a), 3.90 (1H,
dd, J = 12.0, 5.8 Hz, H-6′b)；13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) δ: 163.1 (C-2), 115.3 (C-3), 145.5 (C-4),
114.3 (C-4a), 130.4 (C-5), 115.3 (C-6), 162.2 (C-7),
105.1 (C-8), 156.7 (C-8a), 102.0 (C-1′), 74.8 (C-2′),
78.4 (C-3′), 71.3 (C-4′), 77.9 (C-5′), 62.5 (C-6′)。以上
数据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物 4 为茵芋苷。
化合物 5：淡黄色粉末，FAB-MS m/z: 429 [M＋
Na]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 5.90 (1H, d, J =
8.9 Hz, H-1), 7.52 (1H, s, H-3), 2.80 (1H, dt, J = 4.2,
13.1 Hz, H-5), 1.24 (1H, dt, J = 10.2, 13.1 Hz, H-6a),
2.00 (1H, ddd, J = 2.1, 4.2, 13.1 Hz, H-6b), 4.77 (1H,
dd, J = 2.1, 10.2 Hz, H-7), 3.93 (1H, dq, J = 2.1, 7.2
Hz, H-8), 1.75 (1H, ddd, J = 2.1, 4.2, 8.9 Hz, H-9),
1.38 (3H, d, J = 7.2 Hz, H-10), 3.70 (3H, s, -OCH3),
4.78 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1′), 3.29～3.86 (4H, m,
H-2′, 3′, 4′, 5′), 3.76 (1H, dd, J = 12.0, 2.1 Hz, H-6′a),
4.17 (1H, dd, J = 12.0, 5.8 Hz, H-6′b)；13C-NMR (150
MHz, CD3OD) δ: 97.1 (C-1), 154.5 (C-3), 110.9
(C-4), 32.1 (C-5), 37.3 (C- 6), 96.0 (C-7), 75.1 (C-8),
39.9 (C-9), 19.9 (C-10), 168.7 (C-11), 51.8 (-OCH3),
100.1 (C-1′), 74.2 (C-2′), 78.5 (C-3′), 71.7 (C-4′), 78.0
(C-5′), 62.8 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[16]，故
鉴定化合物 5 为莫诺苷。
化合物 6：淡黄色粉末，FAB-MS m/z: 361 [M＋
Na]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 2.13 (1H, dd,
J = 3.2, 14.4 Hz, H-2α), 1.95 (1H, dd, J = 10.1, 13.2
Hz, H-2β), 4.08 (1H, m, H-3), 3.64 (1H, dd, J = 3.2,
8.4 Hz, H-4), 5.31 (1H, m, H-5), 2.20 (2H, m, H-6),
5.83 (1H, d, J = 13.0 Hz, H-2′), 6.82 (1H, d, J = 13.0
Hz, H-3′), 7.68 (2H, d, J = 8.2 Hz, H-5′, 9′), 6.73 (2H,
d, J = 8.9 Hz, H-6′, 8′)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD)
δ: 75.4 (C-1), 41.2 (C-2), 68.4 (C-3), 72.7 (C-4), 74.4
(C-5), 36.6 (C-6), 178.5 (COOH), 167.9 (C-1′), 117.3
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 3 期 2014 年 2 月

·312·
(C-2′), 144.8 (C-3′), 127.7 (C-4′), 133.8 (C-5′, 9′),
115.8 (C-6′, 8′), 160.0 (C-7′)。以上数据与文献报道一
致[17]，故鉴定化合物 6 为顺式对羟基香豆酰奎宁酸。
化合物 7：淡黄色粉末，FAB-MS m/z: 377 [M＋
Na]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 1.90～2.30
(4H, m, H-2, 6), 5.33 (1H, dd, J = 4.8, 8.8 Hz, H-3),
3.72 (1H, dd, J = 3.2, 8.4 Hz, H-4), 4.16 (1H, m, H-5),
6.25 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-2′), 7.55 (1H, d, J = 16.0
Hz, H-3′), 7.04 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-5′), 6.77 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-8′), 6.94 (1H, dd, J = 2.0, 8.4 Hz, H-9′)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 76.2 (C-1), 38.2 (C-2),
73.5 (C-3), 72.0 (C-4), 71.3 (C-5), 38.8 (C-6), 177.1
(C-7), 168.6 (C-1′), 115.3 (C-2′), 147.1 (C-3′), 127.8
(C-4′), 115.2 (C-5′), 149.5 (C-6′), 146.8 (C-7′), 116.5
(C-8′), 123.0 (C-9′)。以上数据与文献报道一致[14]，故
鉴定化合物 7 为绿原酸。
化合物 8：淡黄色粉末，FAB-MS m/z: 377 [M＋
Na]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 6.26 (1H, d, J =
9.8 Hz, H-3), 7.88 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-4), 7.38 (1H,
d, J = 8.5 Hz, H-5), 7.09 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-6), 3.96
(3H, s, -OCH3), 5.14 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-1′), 3.24～
3.56 (4H, m, H-2′, 3′, 4′, 5′), 3.75 (1H, dd, J = 12.2,
2.4 Hz, H-6′a), 3.63 (1H, dd, J = 12.2, 6.1 Hz, H-6′b)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 163.1 (C-2), 113.8
(C-3), 146.1 (C-4), 125.2 (C-5), 110.5 (C-6), 156.8
(C-7), 133.5 (C-8), 149.1 (C-9), 115.2 (C-10), 57.2
(-OCH3), 104.4 (C-1′), 75.7 (C-2′), 77.9 (C-3′), 71.4
(C-4′), 78.5 (C-5′), 62.6 (C-6′)。以上数据与文献报道
一致[18]，故鉴定化合物 8 为 7-甲氧基-8-O-吡喃葡萄
糖香豆素苷。
化合物 9：白色粉末，FAB-MS m/z: 413 [M＋
Na]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 5.24 (1H, d, J =
4.5 Hz, H-1), 7.35 (1H, s, H-3), 3.31 (1H, m, H-5),
1.59 (1H, m, H-6a), 2.00 (1H, m, H-6b), 3.65 (1H,
ddd, J = 2.2, 4.0, 6.8 Hz, H-7), 2.17 (1H, m, H-8),
2.20 (1H, ddd, J = 4.4, 6.0, 8.3 Hz, H-9), 1.07 (3H, d,
J = 6.7 Hz, H-10), 3.65 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR
(150 MHz, CD3OD) δ: 97.7 (C-1), 152.1 (C-3), 114.1
(C-4), 32.2 (C-5), 42.7 (C-6), 75.1 (C-7), 42.2 (C-8),
46.6 (C-9), 13.4 (C-10), 169.5 (C-11), 51.6 (-OCH3),
100.1 (C-1′), 74.8 (C-2′), 78.1 (C-3′), 71.6 (C-4′), 78.4
(C-5′), 62.8 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[19]，故
鉴定化合物 9 为马钱子苷。
化合物 10：白色粉末，EI-MS m/z: 165 [M＋H]+。
1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 6.27 (1H, d, J = 15.8
Hz, H-2), 7.59 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-3), 7.43 (2H, d,
J = 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.79 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′,
6′)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 168.9 (C-1),
115.3 (C-2), 146.7 (C-3), 127.2 (C-1′), 131.2 (C-2′,
6′), 115.8 (C-3′, 5′), 161.3 (C-4′)。以上数据与文献报
道一致[20]，故鉴定化合物 10 为反式对羟基肉桂酸。
化合物 11：白色粉末，FAB-MS m/z: 411 [M＋
Na]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 5.45 (2H, m,
H-1), 7.51 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-3), 1.99 (1H, ddd, J =
2.4, 4.2, 13.4 Hz, H-6a), 1.30 (1H, ddd, J = 9.6, 13.4,
13.4 Hz, H-6b), 5.31 (1H, dd, J = 2.4, 9.6 Hz, H-7),
3.48 (3H, s, -OCH3), 5.50 (1H, m, H-8), 2.67 (1H,
ddd, J = 1.6, 5.6, 7.9 Hz, H-9), 5.33 (1H, m, H-10),
4.51 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-1′), 2.95～3.75 (6H, m,
H-5, 2′, 3′, 4′, 5′, 6′)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ:
95.6 (C-1), 151.6 (C-3), 103.8 (C-4), 23.5 (C-5), 29.9
(C-6), 98.1 (C-7), 55.9 (-OCH3), 132.0 (C-8), 41.3
(C-9), 120.4 (C-10), 163.9 (C-11), 102.9 (C-1′), 73.0
(C-2′), 76.3 (C-3′), 70.0 (C-4′), 77.3 (C-5′), 61.0
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[21]，故鉴定化合物
11 为断马钱子苷半缩醛内酯。
参考文献
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