全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 23 期 2014 年 12 月

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甘遂的化学成分及其活性研究
邵 霞 1，林家红 2，张 丽 1*
1. 南京中医药大学 江苏省方剂研究重点实验室，江苏 南京 210046
2. 南京恒通医药开发有限公司，江苏 南京 210046
摘 要：目的 对甘遂 Euphorbia kansui 毒性部位的化学成分进行提取分离和鉴定；并对化合物进行细胞毒活性筛选。方法
通过硅胶柱色谱、制备型高效液相色谱等方法进行分离纯化，根据波谱数据分析（MS、1H-NMR、13C-NMR）鉴定化合物
结构；通过 MTT 法对单体化合物进行细胞毒活性测试。结果 从甘遂乙醇提取物的醋酸乙酯部位分离得到 9 个化合物，分
别鉴定为甘遂萜脂 B（1）、3-O-(2, 3-二甲基丁酰基)-13-O-十二烷酰基-巨大戟二萜醇（2）、5-O-苯甲酰-20-去氧巨大戟二萜醇
（3）、大戟醇（4）、异东莨菪素（5）、腺苷（6）、羟基酪醇（7）、2′, 4′, 7-三羟基异黄酮（8）、大黄素（9）。其中化合物 1 为
假白榄烷型二萜类化合物，2、3 为巨大戟烷型二萜类化合物，4 为三萜类化合物。结论 化合物 6～8 为首次从该植物中分
离得到的化合物，3 和 9 对肠上皮细胞 ICE-6 具有较好的抑制作用。
关键词：甘遂；甘遂萜脂 B；5-O-苯甲酰-20-去氧巨大戟二萜醇；大戟醇；腺苷；2′, 4′, 7-三羟基异黄酮
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)23 - 3383 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.23.005
Chemical constituents in root tubers of Euphorbia kansui and their activities
SHAO Xia1, LIN Jia-hong2, ZHANG Li1
1. Jiangsu Provincial Key Laboratory for Traditional Chinese Medicine Formulae Research, Nanjing University of Chinese Medicine,
Nanjing 210046, China
2. Nanjing Jiangsu Hengtong Pharmaceutical Development Co., LTD, Nanjing 210046, China
Abstract: Objective To study the isolation and identification of the chemical constituents in the root tubers of Euphorbia kansui and
screen the cytotoxic activity of monomer compounds. Methods The silica gel column chromatography and high performance liquid
chromatography (HPLC) methodx were used. The structures were identified by the spectrum data analysis (MS, 1H-NMR, and
13C-NMR); The cytotoxic activity of monomer compounds was determined by MTT method. Results Nine compounds were
identified from the ethyl acetate part, respectively. They were kansuinin B (1), 3-O-(2, 3-dimethylbutanoyl)-13-O-dodecanoyl-ingenol
(2), 5-O-benzoyl-20-deoxyingenol (3), euphol (4), isoscopletin (5), adenosine (6), hydroxytyrosol (7), 2′, 4′, 7-trihydroxy isoflavone
(8), and emodin (9). Among them compound 1 is jatrophane-type diterpene, compounds 2 and 3 are the ingenane-type diterpenes,
compound 4 is triterpene compound. Conclusion Compounds 6－8 are isolated from this plant for the first time. Compounds 1 and 9
have the good inhibition on intestinal epithelial cells ICE-6.
Key words: Euphorbia kansui T. N. Liou ex T. P. Wang; kansuinin B; 5-O-benzoyl-20-deoxyingenol; euphol; adenosine; 2′, 4′, 7-
trihydroxy isoflavone

甘遂为大戟科大戟属植物甘遂 Euphorbia
kansui T. N. Liou ex T. P. Wang 的块根，主产于山西、
陕西、河南等地。甘遂性寒，味苦，有毒，归肺、
肾、大肠经，具有泻水逐饮的功能，在临床上多用
于肝硬化腹水、胸腔积液、水肿、咳喘、肿瘤等病
症。主要化学成分为二萜、三萜及甾体类化合物，
其他成分包括香豆素、脂肪酸、蔗糖、鞣质、树脂
等[1]，其中二萜类成分是其主要毒效成分[2-3]。由斑
马鱼毒性评价试验结合文献研究[4-5]表明甘遂醋酸
乙酯部位毒性最强，上述萜类化学成分主要集中在

收稿日期：2014-07-10
基金项目：国家自然科学基金项目（30973940，81373972）；江苏政府留学奖学金资助（JS-2009-061）；江苏高校优势学科建设工程资助项目
（YSXK-2010）
作者简介：邵 霞，实验师，研究方向为中药炮制。Tel: 13913030149 E-mail: shaoxia_1999@163.com
*通信作者 张 丽（1971—），教授，硕士生导师，研究方向为中药炮制与质量控制。Tel: (025)85811519 E-mail: zhangli@ njutcm.edu.cn
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甘遂醋酸乙酯部位，本研究对甘遂的醋酸乙酯部分
进行提取分离，共得到 9 个化合物，分别鉴定为甘
遂萜脂 B（kansuinin B，1）、3-O-(2, 3-二甲基丁酰
基)-13-O-十二烷酰基-巨大戟二萜醇 [3-O-(2, 3-
dimethylbutanoyl)-13-O-dodecanoyl-ingenol，2]、5-O-
苯甲酰 -20- 去氧巨大戟二萜醇（ 5-benzoyl-20-
deoxyingenol，3）、大戟醇（euphol，4）、异东莨菪
素（isoscopletin，5）、腺苷（adenosine，6）、羟基
酪醇（hydroxytyrosol，7）、2′, 4′, 7-三羟基异黄酮（2′,
4′, 7-trihydroxy isoflavone，8）、大黄素（emodin，9）。
其中化合物 1 为假白榄烷型二萜类化合物，2、3 为
巨大戟烷型二萜类化合物，4 为三萜类化合物，化
合物 6～8 为首次从该植物中分离得到的化合物。
通过 MTT 法研究化合物 1～4、9 对肠上皮细胞
ICE-6 细胞增殖的影响，结果表明化合物 1、9 对肠
上皮细胞 ICE-6 增殖表现出了较好的抑制作用。
1 仪器与材料
Bruker ARX500 核磁共振仪（瑞士 Bruker 公
司），制备型高效液相色谱仪（Waters 600），NU3000
紫外检测器（江苏汉邦科技有限公司），柱色谱硅胶
（100～200 目）和薄层色谱硅胶 G（60 型）均为青
岛海洋化工厂产品；所用溶剂均为分析纯或色谱纯。
IEC-6 细胞购自 ATCC 公司。甘遂药材购自陕
西宝鸡赤沙乡，经南京中医药大学吴启南教授鉴定
为大戟科植物甘遂 Euphorbia kansui T. N. Liou ex T.
P. Wang 的干燥块根。
2 提取与分离
取生甘遂药材 20 kg 打粗粉，加入 95%乙醇，
50 ℃温浸。每天吸取上清液，减压浓缩，回收得甘
遂乙醇提取物浓缩液，加适量硅藻土拌样、过筛，
用醋酸乙酯反复萃取，得醋酸乙酯提取物浸膏 1.032
kg。取醋酸乙酯浸膏进行硅胶柱色谱，以石油醚-
醋酸乙酯（1︰0～0︰2）梯度洗脱，石油醚-醋酸乙
酯（100︰1）洗脱流分得混合物，经高效液相制备
色谱（甲醇-水 80︰20），得化合物 1（7 mg）、5
（5 mg）、6（6 mg）、7（4 mg）；石油醚-醋酸乙酯
（100︰2）洗脱流分得黄色混合物，经高效液相制
备色谱（乙腈-水 95︰5）得化合物 2（5 mg）、3（8
mg）、4（48 mg）；石油醚-醋酸乙酯（100︰3）洗
脱流分得棕色混合物，经高效液相制备（甲醇-水
60︰40）得化合物 8（5 mg）、9（36 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末（氯仿）。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 4.52 (1H, s, H-1), 5.43 (1H, d, J = 3.5 Hz,
H-3), 3.70 (1H, dd, J = 9.6, 3.6 Hz, H-4), 5.88 (1H, d,
J = 9.5 Hz, H-5), 5.33 (1H, m, H-7), 5.85 (1H, dd, J =
9.5, 16.0 Hz, H-8), 3.39 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-11),
2.95 (1H, s, H-12), 3.95 (1H, m, H-13), 1.30 (3H, s,
H-16), 6.04 (1H, s, H-17a), 6.01 (1H, s, H-17b), 1.35
(3H, s, H-18), 0.82 (3H, s, H-19), 1.39 (3H, d, J = 7.0
Hz, H-20), 2.46 (1H, d, J = 16.0 Hz, 2-OH), 3.36 (1H,
d, J = 10.0 Hz, 8-OH), 4.26 (1H, d, J = 16.0 Hz,
15-OH), 1.97 (3H, s, 3-COMe), 2.22 (3H, s,
15-COMe); C5 上取代苯环：7.64 (4H, m, H-2, 6),
7.11 (2H, m, H-3, 5), 7.32 (1H, m, H-4); C7 上取代苯
环：7.64 (4H, m, H-2, 6),7.19 (1H, m, H-4), 7.01 (2H,
m, H-3, 5)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 87.1
(C-1), 78.1 (C-2), 76.7 (C-3), 45.1 (C-4), 73.8 (C-5),
135.8 (C-6), 64.6 (C-7), 72.7 (C-8), 209.5 (C-9), 48.1
(C-10), 60.8 (C-11), 59.0 (C-12), 42.6 (C-13), 204.9
(C-14), 96.1 (C-15), 20.2 (C-16), 128.3 (C-17), 21.6
(C-18), 19.0 (C-19), 17.0 (C-20), 172.4 (1-CO), 21.3
(1-COMe), 168.8 (3-CO), 20.4 (3-COMe), 164.9 (5-
CO), 166 (7-CO)。以上数据与文献报道一致[6]，故
鉴定化合物 1 为甘遂萜脂 B。
化合物 2：白色蜡状物（氯仿）。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 6.03 (1H, m, H-7), 6.01 (1H, m, H-1),
5.44 (1H, s, H-3), 4.15 (2H, s, H-20), 4.09 (1H, dd, J =
12.0, 2.5 Hz, H-8), 4.06 (1H, s, H-5), 2.72 (1H, dd, J =
16.8, 2.8 Hz, H-12a), 2.61 (1H, m, H-11), 2.20 (1H,
m, H-12b), 1.78 (3H, s, H-19), 1.19 (3H, s, H-17),
1.06 (3H, s, H-16), 0.97 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-18), 3
位取代基：2.31 (1H, m, H-2′), 1.91 (1H, m, H-3′),
0.95 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-4′ ), 0.92 (3H, d, J = 6.5
Hz, 3′-CH3), 1.14 (3H, d, J = 7.0 Hz, 2′-CH3), 13 位取
代基：2.20 (2H, m, H-2′′), 1.55 (2H, m, H-3′′), 1.25
(16H, s, H-4′′～9′′), 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz, H-10′′)。以上
数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物 2 为 3-O-(2, 3-
二甲基丁酰基)-13-O-十二烷酰基巨大戟二萜醇。
化合物 3：无色蜡状固体（氯仿）。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 5.99 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-1), 5.89
(1H, m, H-7), 5.40 (1H, s, H-5), 4.25 (1H, dd, J = 4.5,
14.1 Hz, H-8), 3.6 (1H, s, H-3), 2.43 (1H, m, H-11),
2.34 (1H, ddd, J = 4.8, 6.3, 15.9 Hz, H-12a), 1.82 (3H,
d, J = 1.5 Hz, H-19), 1.76 (1H, ddd, J = 4.8, 6.3, 15.9
Hz, H-12b), 1.60 (3H, s, H-20), 1.17 (3H, s, H-17),
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1.07 (3H, s, H-16), 0.98 (3H, d, J = 6.9 Hz, H-18),
0.95 (1H, m, H-14), 0.69 (1H, m, H-13), COPh-5 依次
为 8.10 (2H, m), 7.59 (2H, m), 7.45 (1H, m)。以上数
据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物 3 为 5-O-苯甲
酰-20-去氧巨大戟二萜醇。
化合物 4：白色针晶（氯仿）。1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 5.09 (1H, m, H-24), 3.23 (1H, dd, J = 11.4,
4.5 Hz, H-3), 1.68 (3H, s, H-26), 1.60 (3H, brs, H-27),
1.00 (3H, s, H-29), 0.95 (3H, s, H-19), 0.87 (3H, s,
H-28), 0.84 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.80 (3H, s,
H-18), 0.75 (3H, s, H-30)；13C-NMR (150 MHz,
CDCl3) δ: 35.3 (C-1), 28.0 (C-2), 79.1 (C-3), 39.0
(C-4), 51.0 (C-5), 19.0 (C-6), 27.8 (C-7), 134.1 (C-8),
133.6 (C-9), 37.4 (C-10), 21.7 (C-11), 28.2 (C-12),
44.2 (C-13), 50.1 (C-14), 29.9 (C-15), 28.3 (C-16),
49.7 (C-17), 15.7 (C-18), 20.3 (C-19), 36.0 (C-20),
19.0 (C-21), 35.5 (C-22), 24.8 (C-23), 125.3 (C-24),
131.0 (C-25), 17.8 (C-26), 25.9 (C-27), 24.6 (C-28),
28.2 (C-29), 15.7 (C-30)。以上数据与文献报道一
致[7]，故鉴定化合物 4 为大戟醇。
化合物 5：无色针晶（氯仿）。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 7.59 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-4), 6.27 (1H, d,
J = 9.0 Hz, H-3), 6.92 (1H, s, H-5), 6.85 (1H, s, H-8),
6.1 (1H, brs, OH), 3.95 (3H, s, -OCH3)。以上数据与
文献报道一致[8]，故鉴定化合物 5 为异东莨菪素。
化合物 6：无色粉末（氯仿）。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 8.41 (1H, s, H-8), 8.25 (1H, s, H-2), 6.01
(1H, d, J = 6.0 Hz, H-1′), 4.70 (1H, t, J = 5.5 Hz,
H-2′), 4.33 (1H, dd, J = 5.0, 3.0 Hz, H-3′), 4.16 (1H,
dd, J = 5.0, 3.0 Hz, H-4′), 3.88 (1H, dd, J = 12.0, 2.5
Hz, H-5′), 3.75 (1H, dd, J = 12.0, 3.0 Hz, H-5′)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 156.4 (C-6), 151.6
(C-8), 150.2 (C-5), 142.7 (C-2), 121.1 (C-4), 91.3
(C-1′), 88.2 (C-4′), 75.9 (C-2′), 72.6 (C-3′), 63.4
(C-5′)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物
6 为腺苷。
化合物 7：无色粉末（氯仿）。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 8.65 (1H, s, -OH), 8.55 (1H, s, -OH), 6.60
(1H, d, J = 7.5 Hz, H-5), 6.57 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2),
6.42 (1H, dd, J = 2.0, 7.5 Hz, H-6), 4.51 (1H, d, J =
5.0 Hz, -OH), 3.50 (2H, m, H-8), 2.53 (2H, t, J = 7.5
Hz, H-7)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 144.8
(C-3), 143.2 (C-4), 130.1 (C-1), 119.3 (C-6), 116.2
(C-5), 115.3 (C-2), 62.5 (C-8), 38.4 (C-7)。以上数据
与文献报道一致[10]，故鉴定化合物 7 为羟基酪醇。
化合物 8：淡黄色粉末（DMSO）。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 8.13 (1H, s, H-2), 7.92 (1H, d, J =
9.0 Hz, H-5), 6.97 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6′), 6.91 (1H,
dd, J = 9.0, 2.5 Hz, H-6), 6.83 (1H, d, J = 2.5 Hz,
H-8), 6.34 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-3′), 6.26 (1H, dd, J =
8.0, 2.0 Hz, H-5′)。以上数据与文献报道一致[11]，
故鉴定化合物 8 为 2′, 4′, 7-三羟基异黄酮。
化合物 9：黄色粉末（氯仿）。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 12.3 (1H, s, -OH), 12.1 (1H, s, -OH), 7.63
(1H, brs, H-5), 7.28 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-4), 7.10
(1H, brs, H-7), 6.67 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-2), 5.75
(1H, brs, 3-OH), 2.45 (3H, s , CH3)。以上数据与文献
报道一致[12]，故鉴定化合物 9 为大黄素。
4 活性筛选
采用 MTT 法测定细胞相对抑制率，取对数生
长期 IEC-6 细胞，用 0.25%胰酶消化，调整细胞密
度为 1×104个/mL，以每孔 100 μL 的体积将细胞接
种于 96 孔板中，设给药组、阴性对照组、空白组，
各组均设 6 个复孔，置 37 ℃、5% CO2 的饱和湿度
培养箱中培养24 h使细胞贴壁，然后加入每孔100 L
不同浓度的 1～4、9 的供试品溶液，使得各供试品
的终浓度为 3.125、6.25、12.5、25、50 μg/mL。阴
性对照组加入等体积细胞培养液，置于 37 ℃、5%
CO2 的饱和湿度培养箱中培养 24、48、72 h 后，每
孔加入 20 μL MTT 溶液（浓度为 5 mg/mL），继续
培养 4 h，轻轻吸弃上清，每孔加二甲基亚砜
（DMSO）150 μL，水平摇床混匀，使结晶物充分溶
解。置酶标仪于 490 nm 波长处测定吸光度（A）值。
按下式计算给药前后 IEC-6 的生长抑制率（IR），求
算 IC50值。测定结果见表 1。
IR＝1－A 给药组/A 阴性对照组
表 1 化合物 1～4、9 对大鼠小肠隐窝上皮细胞株 IEC-6
增殖的影响 ( 6 n , sx )
Table 1 Effect of compounds 1—4 and 9 from root tubers
of E. kansui on proliferation of IEC-6 cells
( 6 n , sx )
化合物 IC50 / (μmol·L−1)
1 ＞100
2 54.936
3 16.605
4 65.680
9 25.245
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由实验结果看出，巨大戟烷型二萜类成分化合
物 3 的 IC50 值较小，具有较强的肠细胞毒性，且随
浓度的增加，细胞增殖抑制率增大，具有一定的量-
毒关系。假白榄烷型二萜类化合物 1 和三萜类化合物
4 未显示出较好的细胞毒性作用。据文献资料显示，
大黄素具有致泻的作用[13]，并且具有抑制细胞增殖的
作用[14]，实验结果得出大黄素（9）对肠上皮细胞
ICE-6 具有较好的抑制作用。
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