全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 2 期 2011 年 2 月 • 244 •
苦楝子的化学成分研究（II）
种小桃，时岩鹏，程战立，姚庆强*
山东省医学科学院药物研究所，山东 济南 250062
摘 要：目的 研究苦楝子 Melia azedarach 醇提物的化学成分。方法 采用硅胶色谱技术进行分离纯化，根据理化性质和
光谱学方法进行结构鉴定。结果 分离得到 9 种化合物，分别鉴定为 21α,25-二甲氧基苦楝酮二醇（1）、苦楝二醇（2）、2,3-
二羟基-1-(4-羟基-3-甲氧基) 苯基-1-酮（3）、松柏醛（4）、苦楝新醇（5）、(E)-3,3′-二甲氧基-4,4′-二羟基二苯乙烯（6）、5-
羟甲基糠醛（7）、原儿茶醛（8）、芦丁（9）。结论 化合物 1、3、4、7～9 系首次从该植物中分离得到。
关键词：苦楝子；21α,25-二甲氧基苦楝酮二醇；(E)-3,3′-二甲氧基-4,4′-二羟基二苯乙烯；松柏醛；苦楝新醇
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)02 - 0244 - 03
Chemical constituents in fruit of Melia azedarach (II)
CHONG Xiao-tao, SHI Yan-peng, CHENG Zhan-li, YAO Qing-qiang
Institute of Materia Medica, Shandong Academy of Medical Sciences, Jinan 250062, China
Key words: Melia azedarach L.; 21α,25-dimethylmelianodiol; (E)-3,3′-dimethoxy-4,4′-dihydroxystilbene; coniferaldehyde;
melianoninol
苦楝子为楝科楝属植物苦楝Melia azedarach L.
的干燥成熟果实，临床上常用于脘腹、胁肋肿痛，
疝痛，虫积腹痛，头癣，冻疮等症。国内外报道苦
楝子化学成分复杂，含有柠檬苦素类、酚酸类、甾
醇类等多种化学成分[1-2]；药理研究表明苦楝子除具
有杀虫、抗菌等传统药理活性外，还具有抗病毒、
抗生育、抗肿瘤等功效。为研究苦楝子化学成分和
活性之间的关系，以便更好地利用此药用资源，本
实验对苦楝子进行了化学成分研究，分离得到 9 种
化合物，分别鉴定为 21α,25-二甲氧基苦楝酮二醇
（1）、苦楝二醇（2）、2,3-二羟基-1-(4-羟基-3-甲氧基)
苯基- 1-酮（3）、松柏醛（4）、苦楝新醇（5）、(E)-3,3′-
二甲氧基-4,4′-二羟基二苯乙烯（6）、5-羟甲基糠醛
（7）、原儿茶醛（8）、芦丁（9）。
1 仪器、试剂与材料
X4 型显微熔点测定仪；Nicolet 670 型红外光谱
仪（KBr 压片）；Agilent Trap VL 型质谱仪；Bruker
Avance 600 型核磁共振仪。
柱色谱用硅胶（200～300 目，300～400 目，青
岛腾海精细硅胶化工有限公司）；薄层色谱用硅胶
G、GF254（青岛海洋化工有限公司）；苦楝子购自
济南药业集团有限责任公司，由山东中医药大学朱
凤琴鉴定为Melia azedarach L.，其他试剂为分析纯。
2 提取与分离
苦楝子 20 kg 粉碎后，用 95%乙醇加热回流提
取 3 次，提取液浓缩至无醇味，加入适量水混悬，
依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取，得
到石油醚萃取物 794 g、氯仿萃取物 77.5 g、醋酸乙
酯萃取物 120 g、正丁醇萃取物 281 g。取石油醚部
位 150 g，经多次硅胶柱色谱分离，石油醚-醋酸乙
酯梯度洗脱得到化合物 1（35 mg）、2（43 mg）；取
氯仿部位 77.5 g，经多次硅胶柱色谱分离，石油醚-
丙酮梯度洗脱得到化合物 3（24 mg）、4（68 mg）、
5（120 mg）；取醋酸乙酯部位 120 g，经多次硅胶
柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱得到化合物 6（64
mg）、7（18 mg）、8（40 mg）、9（103 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针晶（甲醇）， KBrmaxIR ν (cm−1): 3 471,
2 976, 2 882, 1 695, 1 382, 1 106, 1 060, 974, 942。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 5.28 (1H, d, J = 2.4
Hz, H-7), 4.78 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-21), 4.20 (1H,
d, J = 6.0 Hz, H-23), 3.61 (1H, m, H-24), 3.17 (3H, s,
收稿日期：2010-05-18
作者简介：种小桃（1983—），女，山东济宁人，硕士，研究方向为天然药物化学。Tel: 13964167409 E-mail: chongxiaotao@126.com
*通讯作者 姚庆强 Tel: (0531)82919962 E-mail: yqingqiang@yahoo.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 2 期 2011 年 2 月 • 245 •
OCH3-21), 3.05 (3H, s, OCH3-25), 2.79 (1H, d, J = 6.0
Hz, H-2), 2.09～1.25 (20H), 1.12 (3H, s, CH3-27),
1.05 (3H, s, CH3-26), 1.04 (3H, s, CH3-29), 0.99 (3H,
s, CH3-28), 0.96 (3H, s, CH3-19), 0.94 (3H, s,
CH3-30), 0.81 (3H, s, CH3-18)。13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 215.4 (C-3), 145.7 (C-8), 117.6 (C-7),
106.8 (C-21), 79.4 (C-25), 77.4 (C-24), 75.8 (C-23),
55.7 (21-OCH3), 52.8 (C-5), 51.6 (C-14), 50.7 (C-17),
50.2 (25-OCH3), 47.7 (C-9), 47.6 (C-4), 47.3 (C-20),
43.4 (C-13), 37.7 (C-1), 35.5 (C-2), 34.8 (C-15), 34.6
(C-10), 33.7 (C-22), 31.1 (C-12), 28.3 (C-16), 27.3
(C-30), 27.2 (C-6), 25.0 (C-28), 24.6 (C-18), 24.1
(C-27), 22.5 (C-29), 21.3 (C-26), 17.5 (C-11), 12.5
(C-19)。ESI-MS m/z: 539 [M＋Na]＋（正离子检测）,
516 [M－H]－, 575 [M＋CH3COOH－H]－, 551 [M＋
2H2O－H]－（负离子检测）。HR-ESI-MS m/z: 539.368 9
[M＋Na]＋（计算值 539.370 7），给出该化合物的分
子式为 C32H52O5。以上数据与文献报道数据一致[1]，
故化合物 1 鉴定为 21α,25-二甲氧基苦楝酮二醇
（21α,25-dimethylmelianodiol）。
化合物 2：白色针晶（石油醚-醋酸乙酯），mp
227～229 ℃。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 400, 3 200, 1 700,
1 382。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 5.32 (1H, m,
H-7), 5.30 (1H, s, H-21), 4.48 (1H, d, J = 6.2 Hz,
H-23), 3.61 (1H, d, J = 6.2 Hz, H-24), 1.36 (3H, s,
CH3-27), 1.27 (3H, s, CH3-26), 1.13 (3H, s, CH3-29),
1.06 (3H, s, CH3-28), 1.04 (3H, s, CH3-19), 1.02 (3H,
s, CH3-30), 0.85 (3H, s, CH3-18)。13C-NMR (150
MHz, CDCl3) δ: 216.9 (C-3), 145.7 (C-8), 118.1
(C-7), 118.1 (C-7), 102.3 (C-21), 78.7 (C-25), 75.1
(C-24), 73.4 (C-23), 52.5 (21-OCH3), 50.8 (C-14),
48.4 (C-17), 47.9 (C-20), 45.4 (C-4), 43.5 (C-13), 38.5
(C-1), 35.1 (C-2), 34.9 (C-15), 34.2 (C-10), 31.5
(C-22), 30.2 (C-12), 27.5 (C-16), 27.3 (C-30), 26.8
(C-26), 26.7 (C-27), 24.5 (C-6), 24.4 (C-28), 23.3
(C-18), 21.6 (C-29), 17.7 (C-11), 12.7 (C-19)。
ESI-MS m/z: 511 [M＋Na]＋, 493 [M－H2O＋Na]＋
（正离子检测）, 487 [M－H]－, 523 [M＋2H2O－H]－
（负离子检测），相对分子质量 488。以上数据与文
献报道数据一致[2]，鉴定为苦楝二醇（meliandiol）。
化合物 3：无色针晶（石油醚-丙酮）。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 10.10 (1H, s, OH-4′), 7.56
(1H, dd, J = 1.8, 8.4 Hz, H-6′), 7.48 (1H, d, J = 1.8
Hz, H-2′), 6.87 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 5.10 (1H, d,
J = 6.0 Hz, OH-2), 4.95 (1H, d, J = 4.2 Hz, H-2), 4.77
(1H, s, OH-3), 3.83 (3H, s, -OCH3), 3.68 (1H, dd, J =
4.2 Hz, H-3), 3.58 (1H, dd, J = 4.2 Hz, H-3)。
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 198.8 (-CHO),
152.3 (C-4′), 147.9 (C-3′), 127.3 (C-1′), 124.0 (C-6′),
115.3 (C-5′), 112.1 (C-2′), 74.3 (C-2), 64.9 (C-3),
56.0 (-OCH3)。ESI-MS m/z: 213 [M＋H]＋, 235 [M＋
Na]＋, 449 [2M＋Na]＋（正离子检测）；211 [M－H]－,
181 [M－H－CH2O]－（负离子检测）。以上数据与文
献报道数据一致[3]，故鉴定为 2,3-二羟基-1-(4-羟
基-3-甲氧基)-苯基-1-酮 [2,3-dihydroxy-1-(4-hydroxy-
3-methoxyphenyl)-propan-1-one]。
化合物 4：白色针晶（石油醚-丙酮），mp 80～
82 ℃。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 9.66 (1H, d,
J = 7.8 Hz, H-9), 7.41 (1H, d, J = 16.2 Hz, H-7), 7.14
(1H, dd, H-6), 7.08 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-5), 6.60 (1H,
dd, J = 16.2, 7.8 Hz, H-8), 6.00 (1H, s, -OH), 3.96
(3H, s, -OCH3)。13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 193.7
(-CHO), 153.1 (C-7), 148.9 (C-4), 146.9 (C-3), 126.7
(C-1), 126.4 (C-8), 124.1 (C-6), 114.9 (C-5), 109.4
(C-2), 56.0 (-OCH3)。ESI-MS m/z: 179 [M＋H]＋, 201
[M＋Na]＋（正离子检测）；177 [M－H]－（负离子检
测），相对分子质量 178。以上数据与文献报道数据
一致[4]，故鉴定为松柏醛（coniferaldehyde）。
化合物 5：淡黄色油状物。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 420
(OH), 1 670, 1 620, 1 594, 1 215, 1 150, 860, 810,
740。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 7.16 (1H, s,
H-6′), 7.12 (1H, s, H-3′), 6.98 (1H, d, J = 2.4 Hz,
H-2), 6.90 (1H, dd, J = 7.8, 2.4 Hz, H-6), 6.88 (1H, d,
J = 7.8 Hz, H-5), 4.97 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-7′), 4.20
(1H, t, J = 7.8, 3.6, 4.2 Hz, H-8′), 3.63 (2H, m, J = 3.6,
4.2 Hz, H-9′), 3.90 (6H, m, 7, H-13′)。13C-NMR (150
MHz, CDCl3) δ: 193.6 (C-12′), 152.2 (C-10′), 151.2
(C-5′), 149.9 (C-4), 146.7 (C-1), 145.7(C-2′), 131.2
(C-1′), 129.6 (C-4′), 127.8 (C-3), 123.2 (C-11′), 120.0
(C-3′), 119.2 (C-6′), 114.4 (C-2), 110.9 (C-6), 109.0
(C-5), 87.5 (C-7′), 73.8 (C-9′), 61.3 (C-7), 56.0
(C-13′), 50.9 (C-8′)。ESI-MS m/z: 357 [M＋H]＋, 339
[M－H2O＋H]＋, 327 [M－OCH2＋H]＋, 324 [M－
H2O－CH2＋H]＋（正离子检测），355[M－H]－（负
离子检测）。以上数据与文献报道数据一致[2]，故鉴
定化合物 5 为苦楝新醇（melianoninol）。
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化合物 6：淡红色针晶（二氯甲烷-甲醇）。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 9.05 (1H, -OH), 7.14 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-2, 2′), 6.95 (1H, s, H-7, 7′), 6.92 (1H,
dd, J = 1.8, 7.8 Hz, H-6, 6′), 6.74 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-5, 5′), 3.82 (-OCH3)。13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ: 147.6 (C-3, 3′), 146.0 (C-4, 4′), 129.0 (C-1, 1′),
125.6 (C-7, 7′), 119.4 (C-6, 6′), 115.4 (C-5, 5′), 109.2
(C-2, 2′), 55.4 (-OCH3)。ESI-MS m/z: 273 [M＋H]＋,
295 [M＋Na]＋（正离子检测）；271 [M－H]－（负离子
检测）。以上数据与文献报道谱学数据一致[5]，故鉴
定为 (E)-3,3′- 二甲氧基 -4,4′- 二羟基二苯乙烯
[(E)-3,3′-dimethoxy-4,4′-dihydroxystilbene]。
化合物 7：无色油状物，1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 9.56 (H-1), 7.23 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-3),
6.52 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-4), 4.71 (2H, s, H-6)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 177.8 (-CHO), 152.3
(H-2), 123.3 (H-3), 110.0 (H-4), 160.9 (H-5), 57.5
(-CH2OH)。ESI-MS m/z: 127 [M＋H]＋（正离子检测），
125 [M－H]－（负离子检测）。以上数据与文献报道
谱学数据一致 [6]，故鉴定为 5-羟甲基糠醛（5-
hydroxymethylfurfural）。
化合物8：白色针晶（二氯甲烷-甲醇），mp 154～
155 ℃。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 9.70 (1H,
s, -CHO), 7.27 (1H, dd, J = 1.8, 8.4 Hz, H-6), 7.23
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-1), 6.61 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5)。ESI-MS m/z: 139 [M＋H]＋（正离子检测），137
[M－H]－（负离子检测）。以上数据与文献报道谱学
数据一致 [7]，故鉴定为原儿茶醛（protocatechuic
aldehyde）。
化合物9：黄色粉末（二氯甲烷-甲醇），mp 176～
178 ℃。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.6 (1H,
s), 6.19 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6), 6.38 (1H, d, J = 1.8
Hz, H-8), 7.55 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-2′), 6.84 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-5′), 7.53 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6′), 5.34
(1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 3.70 (1H, d, J = 10.8 Hz,
H-1′′′), 1.00 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-6′′′)。ESI-MS m/z:
633 [M＋Na]＋（正离子检测），609 [M－H]－（负离
子检测）。以上数据与文献报道数据一致[8]，故鉴定
为芦丁（rutin）。
参考文献
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