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Chemical constituents from flowers of Incarvillea younghusbandii

藏角蒿花的化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 1 期 2012 年 1 月

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藏角蒿花的化学成分研究
吴 娟,周先礼*,周小力,黄 帅,王萃娟
西南交通大学生命科学与工程学院,四川 成都 610031
摘 要:目的 研究藏角蒿 Incarvillea younghusbandii 花中化学成分。方法 采用硅胶、Sephadex LH-20 柱色谱进行分离,
应用 NMR 和 MS 等波谱方法鉴定化合物结构。结果 分离得到 17 个化合物,分别鉴定为 β-谷甾醇(1)、胡萝卜苷(2)、
乌苏酸(3)、rengyolone(4)、芹菜素(5)、木犀草素(6)、槲皮素(7)、calceolarioside A(8)、2′-乙酰基毛蕊花糖苷(9)、
木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷甲酯(10)、管花苷 B(11)、芹菜素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷甲酯(12)、毛蕊花糖
苷(13)、2-(4-羟基-3-甲氧基苯基) 乙基-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(14)、红景天苷(15)、rengyoside B(16)、异毛蕊花糖苷(17)。
结论 17 个化合物均首次从该植物花中分离得到。
关键词:藏角蒿;2′-乙酰基毛蕊花糖苷;木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷甲酯;管花苷 B;红景天苷
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2012)01 - 0055 - 05
Chemical constituents from flowers of Incarvillea younghusbandii
WU Juan, ZHOU Xian-li, ZHOU Xiao-li, HUANG Shuai, WANG Cui-juan
College of Life Science and Engineering, Southwest Jiaotong University, Chengdu 610031, China
Key words: Incarvillea younghusbandii Sprague; 2′-acetylacteoside; luteolin-7-O-β-D-glucuronide methyl ester; tubuloside B; salidroside

藏角蒿 Incarvillea younghusbandii Sprague 为紫
葳科角蒿属植物,多年生矮小草本,是中国的特有
植物,分布在西藏等地;藏名为乌确玛尔甲,是我
国藏、蒙、彝、傈僳等多个民族常用草药,性温,
味甘淡[1],有滋补强壮之功效,主治产后乳少,久
病虚弱、头晕、贫血。本课题组曾对藏角蒿花中的
挥发性成分进行了研究,得到 24 个峰,鉴定了其中
的 23 个化学成分[2]。本实验从藏角蒿花中分离得到
17 个化合物,分别鉴定为 β-谷甾醇(β-sitosterol,
1)、胡萝卜苷(β-daucosterol,2)、乌苏酸(ursolic
acid,3)、rengyolone(4)、芹菜素(apigenin,5)、
木犀草素(luteotin,6)、槲皮素(quercetin,7)、
calceolarioside A(8)、2′-乙酰基毛蕊花糖苷(2′-
acetylacteoside,9)、木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖
醛酸苷甲酯( luteolin-7-O-β-D-glucuronide methyl
ester,10)、管花苷 B(tubuloside B,11)、芹菜素-7-
O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷甲酯(apigenin-7-O-β-D-
glucuronide methyl ester , 12 )、 毛 蕊 花 糖 苷
(acteoside,13)、2-(4-羟基-3-甲氧基苯基) 乙基-O-β-
D-吡喃葡萄糖苷 [2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-
ethyl-O-β-D-glucopyranoside,14]、红景天苷(salidro-
side,15)、 rengyoside B(16)、异毛蕊花糖苷
(isoacteoside,17)。17 个化合物均首次从该植物花
中分离得到。
1 仪器与材料
核磁共振谱用Bruker AC—E200和Varian Unity
Inova400/54 核磁共振仪测定(TMS 为内标)。色谱
用硅胶 C 和 H(青岛海洋化工厂产品),大孔吸附
树脂 D-101(Rohm & Haas),Sphadex LH-20(Merck
公司)和 RP C-18(Merck 公司);所用试剂均为分
析纯。
藏角蒿花于 2009 年 7 月采自西藏那曲,由西藏
自治区食品药品检验所格桑索朗副主任药师鉴定为
藏角蒿 Incarvillea younghusbandii Sprague 的花。标
本保存于西南交通大学生命科学与工程学院和西藏
自治区食品药品检验所。

收稿日期:2011-07-15
基金项目:“十一五”国家科技支撑计划项目(2007BAI31B02);教育部新世纪优秀人才计划(NECT-08-0820);中央高校基本科研业务费专
项资助(SWJTU2010ZT09,SWJTU09ZT29);国家自然科学基金资助项目(211422004)
作者简介:吴 娟(1986—),女,四川成都人,西南交通大学微生物与生化药学硕士研究生。
*通讯作者 周先礼 E-mail: xxbiochem@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 1 期 2012 年 1 月

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2 提取与分离
藏角蒿花 1.5 kg,用 3 倍体积 95%工业乙醇冷
浸提取 3次,提取液减压浓缩得褐色粘稠状浸膏 450
g。将总浸膏悬浮于 50 ℃的热水中,依次用石油醚、
二氯甲烷、醋酸乙酯和正丁醇萃取,减压浓缩得石
油醚浸膏 A(45 g)、二氯甲烷浸膏 B(30 g)、醋酸
乙酯浸膏 C(98 g)和正丁醇浸膏 D(110 g)。
A 部分浸膏经硅胶柱色谱,石油醚-丙酮系统
(30∶1→0∶1)梯度洗脱,得化合物 1(27 mg)。B
部分浸膏经硅胶柱色谱,氯仿-甲醇系统(50∶
1→0∶1)梯度洗脱,得化合物 2(30 mg)、3(28 mg)。
C 部分浸膏经硅胶柱色谱,氯仿-甲醇系统(100∶
1→0∶1)梯度洗脱,得到的 C1~C7共 7 个部分经
硅胶柱色谱及 Sephadex LH-20,得化合物 4(29
mg)、5(60 mg)、6(20 mg)、7(10 mg)、8(19 mg)、
9(45 mg)、10(30 mg)、11(56 mg)、12(27 mg)、
13(19 mg)。D 部分浸膏经 D101 型大孔树脂柱色
谱(H2O、30%乙醇、60%乙醇、95%乙醇洗脱)得
D1~D4 共 4 个部分,再利用正反向硅胶柱色谱及
Sephadex LH-20 得化合物 14(22 mg)、15(34 mg)、
16(12 mg)和 17(14 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针状晶体,分子式 C29H50O。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 3.52 (1H, m, H-3),
5.36 (1H, m, H-6), 0.68 (3H, s, CH3-18), 1.02 (3H, s,
CH3-19), 0.92 (3H, d, J = 6.4 Hz, CH3-21)。氢谱数据
与文献报道一致[3];与 β-谷甾醇对照品共薄层 Rf
值一致,鉴定化合物 1 为 β-谷甾醇。
化合物 2:灰白色粉末,分子式 C35H60O6。1H-
NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.34 (1H, d, H-6), 5.05
(1H, d, J = 8.0 Hz, Glu-H-1), 3.92~4.57 (m, sugar-
H), 0.98 (3H, d, J = 7.2 Hz), 0.93 (3H, s), 0.89 (3H, s),
0.87 (3H, s), 0.85 (3H, s), 0.66 (3H, s, CH3-18);13C-
NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 140.3 (C-5), 121.4 (C-6),
78.0 (C-3), 56.3 (C-14), 55.7 (C-17), 50.9 (C-9), 45.5
(C-24), 41.9 (C-13), 39.4 (C-16), 38.8 (C-1), 36.9
(C-1), 36.4 (C-10), 35.8 (C-20), 33.6 (C-22), 31.6
(C-2), 31.5 (C-8), 29.7 (C-2), 28.9 (C-25), 27.9
(C-12), 25.8 (C-23), 23.9 (C-15), 22.8 (C-28), 20.7
(C-11), 19.4 (C-26), 18.9 (C-27), 18.6 (C-19), 18.5
(C-21), 11.6 (C-29), 11.4 (C-18), 101.99 (C-1′), 77.9
(C-3′), 77.5 (C-5′), 74.8 (C-2′), 71.1 (C-4′), 62.2
(C-6′)。光谱数据与文献报道一致[4],鉴定化合物 2
为胡萝卜苷。
化合物 3:白色无定形粉末,分子式 C30H48O3。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.53 (1H, s, H-12),
3.45 (1H, s, H-3), 2.63 (1H, d, J = 11.6 Hz, H-18),
1.03 (3H, d, J = 11.6 Hz), 1.96, 1.82, 1.24, 0.96, 0.88
(各 3H, s, 5×-CH3);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ:
179.9 (C-28), 139.2 (C-13), 125.6 (C-12), 78.1 (C-3),
55. 8 (C-5), 53.5 (C-18), 47.9 (C-9), 42. 5 (C-14), 39.9
(C-8), 39.5 (C-19), 39.4 (C-4), 39.0 (C-20), 37.4
(C-22), 37.2 (C-10), 33.5 (C-7), 31.0 (C-1), 29.9 (C-
21), 28.8 (C-23), 28.6 (C-15), 28.1 (C-2), 24.9 (C-16),
23.9 (C-27), 23.6 (C-11), 21.4 (C-30), 18.8 (C-6), 17.5
(C-26), 17.4 (C-29), 16.6 (C-25), 15.7 (C-24)。光谱数
据与文献报道一致[4],鉴定化合物 3 为乌苏酸。
化合物 4:透明油状液体,分子式 C8H10O3。1H-
NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.75 (1H, dd, J = 1.2, 11.6
Hz, H-6), 5.96 (1H, d, J = 10.4 Hz, H-5), 4.20 (1H, m,
H-2), 4.03 (1H, m, H-8a), 3.89 (1H, m, H-8b), 2.75
(1H, dd, J = 4.4, 17.6 Hz, H-3b), 2.51 (1H, dd, J =
5.6, 18.4 Hz, H-3a), 2.30 (1H, m, H-7a), 2.17 (1H, m,
H-7b);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 197.4 (C-4),
148.5 (C-6), 128.4 (C-5), 81.3 (C-2), 75.3 (C-1), 66.2
(C-8), 40.0 (C-3), 39.4 (C-7)。光谱数据与文献报道基
本一致[5],鉴定化合物 4 为 rengyolone。
化合物 5:黄色粉末,分子式 C15H10O5。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 7.88 (2H, d, J = 6.8 Hz,
H-2′, 6′), 6.91 (2H, d, J = 6.0 Hz, H-3′, 5′), 6.68 (1H,
s, H-3), 6.38 (1H, s, H-8), 6.11 (1H, s, H-6);13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 94.5 (C-8), 99.9 (C-6), 102.8
(C-3), 103.1 (C-10), 116.3 (C-3′, 5′), 121.16 (C-1′),
128.6 (C-2′, 6′), 157.8 (C-5), 161.9 (C-4′), 161.9 (C-
9), 163.6 (C-7), 167.1 (C-2), 181.6 (C-4)。光谱数据与
文献报道基本一致[6],鉴定化合物 5 为芹菜素。
化合物 6:黄色粉末,分子式 C15H10O6。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.98 (1H, s, OH-5), 7.41
(1H, brd, J = 9.2 Hz, H-6′), 7.41 (1H, brs, H-2′), 6.89
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.68 (1H, s, H-3), 6.45 (1-H,
d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6);
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 181.8 (C-4), 164.4
(C-7), 164.1 (C-2), 161.6 (C-9), 157.5 (C-5), 149.9
(C-4′), 145.9 (C-3′), 119.1 (C-6′), 116.2 (C-5′), 113.3
(C-2′), 104.1 (C-10), 103.0 (C-3), 99.0 (C-6), 94.0 (C-
8)。光谱数据与文献报道基本一致[7],鉴定化合物 6
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为木犀草素。
化合物 7:黄色粉末,分子式 C15H10O7。1H-NMR
(400 MHz, CD3OD) δ: 7.61 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6′),
7.72 (1H, s, H-2′), 6.86 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.36
(1H, s, H-8), 6.16 (1H, s, H-6)。光谱数据与文献报道
基本一致[8];与槲皮素对照品共薄层 Rf 值一致,鉴
定化合物 7 为槲皮素。
化合物 8:淡黄色结晶,分子式 C23H25O11。1H-
NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: Caffeoy: 7.48 (1H, d,
J = 16.0 Hz, H-7), 7.06 (1H, brs, H-2), 7.01 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-6), 6.77 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-5), 6.26 (1H,
d, J = 15.6 Hz, H-8);Aglycone: 6.65 (1H, s, H-2),
6.63 (1H, s, H-5), 6.50 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6), 3.89
(2H, m, H-8), 2.70 (2H, m, H-7);Glu: 5.29 (1H, brs,
Glu-H-1), 3.08~4.68 (m, sugar-H)。13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: Caffeoy: 166.2 (C-9), 148.8 (C-4),
145.9 (C-7), 145.7 (C-3), 125.8 (C-1), 121.7 (C- 6),
115.8 (C-5), 115.1 (C-8), 114.3 (C-2);Aglycone:
144.3 (C-3), 143.8 (C-4), 129.5 (C-1), 119.9 (C-6),
116.6 (C-5), 116.1 (C-2), 70.5 (C-8), 35.4 (C-7);Glu:
103.1 (C-1), 74.91 (C-3), 74.4 (C-5), 73.9 (C-2), 71.6
(C-4), 61.1 (C-6)。光谱数据与文献报道基本一致[9],
鉴定化合物 8 为 calceolarioside A。
化合物 9:淡黄色结晶,分子式 C31H38O16。1H-
NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: Caffeoy: 7.47 (1H, d,
J = 16.0 Hz, H-7), 7.04 (1H, d, J = 4.4 Hz, H-2), 6.99
(1H, d, J = 6.0 Hz, H-6), 6.76 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5),
6.20 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8);Aglycone: 6.64 (1H, s,
H-2), 6.63 (1H, s, H-5), 6.49 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6),
3.88 (2H, m, H-8), 2.70 (2H, m, H-7);Sugar moiety:
5.22 (1H, brs, Rha-H-1), 4.36 (1H, d, J = 3.6 Hz,
Glu-H-1), 0.98 (3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-H-6), 1.98
(3H, s, Glu-H-7), 3.17~5.07 (m, sugar-H)。13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: Caffeoy: 165.9 (C-9), 148.9
(C-4), 146.2 (C-7), 145.9 (C-3), 125.7 (C-1), 121.9
(C-6), 116.1 (C-5), 114.9 (C-2), 113.5 (C-8) ;
Aglycone: 145.3 (C-4), 143.8 (C-3), 129.4 (C-1),
119.9 (C-6), 116.6 (C-5), 115.7 (C-2), 70.6 (C-8), 35.3
(C-7);Glu: 170.2 (C=O), 102.5 (C-1), 77.5 (C-3), 74.9
(C-5), 74.6 (C-2), 68.1 (C-4), 60.9 (C-6), 21.2 (-CH3);
Rha: 100.2 (C-1), 73.9 (C-4), 70.6 (C-3), 69.1 (C-2),
66.3 (C-5), 17.9 (C-6)。光谱数据与文献报道一致[10],
鉴定化合物 9 为 2′-乙酰基毛蕊花糖苷。
化合物 10:黄色结晶,分子式 C22H19O12。1H-
NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 7.45 (1H, d, J = 8.8
Hz, H-7), 7.42 (1H, s, H-2′), 6.90 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5′), 6.82 (1H, s, H-8), 6.76 (1H, s, H-3), 6.47 (1H, s,
H-6), 5.34 (1H, d, J = 6.8 Hz, Glu-H-1), 3.17~4.23
(m, sugar-H);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
182.1 (C-4), 169.5 (C-6″), 164.8 (C-2), 162.7 (C-7),
161.5 (C-9), 157.2 (C-5), 150.3 (C-4′), 146.1 (C-3′),
121.5 (C-6′), 119.5 (C-1′), 116.2 (C-5′), 113.8 (C-2′),
105.7 (C-10), 103.4 (C-3), 99.6 (C-6), 99.3 (C-1″),
94.8 (C-8), 75.6 (C-3″), 75.4 (C-5″), 72.9 (C-2″), 71.6
(C-4″), 52.3 (-OCH3)。光谱数据与文献报道基本一
致[11],鉴定化合物 10 为木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡
萄糖醛酸苷甲酯。
化合物 11:淡黄色结晶,分子式 C31H38O16。1H-
NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: Caffeoy: 7.47 (1H, d,
J = 15.6 Hz, H-7), 7.03 (1H, s, H-2), 6.98 (1H, d, J =
7.6 Hz, H-6), 6.76 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-5), 6.19 (1H,
d, J = 16.0 Hz, H-8);Aglycone: 6.65 (1H, s, H-2),
6.63 (1H, s, H-5), 6.48 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6)
3.63 (2H, m, H-8), 2.69 (2H, m, H-7);Sugar moiety:
5.04 (1H, s, Rha-H-1), 4.42 (1H, d, J = 8.0 Hz,
Glu-H-1), 0.97 (3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-H-6), 1.97
(3H, s, Glu-H-7), 3.09~4.83 (m, sugar-H)。13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: Caffeoy: 166.1 (C-9), 149.0
(C-4), 146.2 (C-7), 145.9 (C-3), 125.7 (C-1), 121.9
(C-6), 115.8 (C-5), 114.9 (C-8), 113.5 (C-2) ;
Aglycone: 145.3 (C-3), 143.9 (C-4), 129.5 (C-1),
119.9 (C-6), 116.7 (C-2), 116.1 (C-5), 70.8 (C-8), 35.4
(C-7);Glu: 170.5 (C=O), 102.7 (C-1), 79.0 (C-3), 74.7
(C-5), 71.9 (C-2), 69.0 (C-4), 62.8 (C-6), 20.9 (-CH3);
Rha: 101.6 (C-1), 71.3 (C-4), 70.8 (C-2), 70.7 (C-3),
69.2 (C-5), 18.5 (C-6)。光谱数据与文献报道基本一
致[12],鉴定化合物 11 为管花苷 B。
化合物 12:黄色结晶,分子式 C22H19O11。1H-
NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.99 (1H, s, OH- 5),
7.94 (2H, d, J = 6.8 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, d, J = 7.2
Hz, H-3′, 5′), 6.89 (1H, s, H-8), 6.86 (1H, s, H-3), 6.47
(1H, s, H-6), 5.31 (1H, d, J = 6.8 Hz, Glu-H-1), 3.67
(3H, s,-OCH3);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
182.3 (C-4), 169.5 (C-6″), 164.6 (C-2), 162.7 (C-7),
161.7 (C-5), 161.5 (C-4′), 157.2 (C-9), 128.9 (C-2′,
6′), 121.3 (C-1′), 116.3 (C-3′, 5′), 105.8 (C-10), 103.4
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(C-3), 99.6 (C-6), 99.3 (C-1″), 94.9 (C-8), 75.7(C-3″),
75.4 (C-5″), 73.1 (C-2″), 71.6 (C-4″), 52.3 (-OCH3)。
光谱数据与文献报道一致[11],鉴定化合物 12 为芹
菜素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷甲酯。
化合物 13:淡黄色结晶,分子式 C29H36O15。1H-
NMR (400 MHz, CD3OD) δ: Caffeoy: 7.46 (1H, d, J =
15.6 Hz, H-7), 7.02 (1H, s, H-2), 6.94 (1H, d, J = 11.2
Hz, H-6), 6.75 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.19 (1H, d,
J = 15.6 Hz, H-8);Aglycone: 6.64 (1H, s, H-2), 6.63
(1H, s, H-5), 6.49 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6), 3.88
(2H, m, H-8), 3.60 (2H, m, H-7);Sugar moiety: 5.03
(1H, s, Rha-H-1), 4.35 (1H, d, J = 8.0 Hz, Glu-H-1),
0.96 (3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-H-6), 3.08~4.74 (m,
sugar-H)。13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: Caffeoy:
168.3 (C-9), 149.7 (C-4), 148.0 (C-7), 146.7 (C-3),
127.6 (C-1), 123.3 (C-6), 116.5 (C-5), 115.2 (C-2),
114.6 (C-8);Aglycone: 146.0 (C-3), 144.6 (C-4),
131.4 (C-1), 121.3 (C-6), 117.1 (C-2), 116.3 (C-5),
72.2 (C-8), 36.5 (C-7);Glu: 104.1 (C-1), 81.7 (C-3),
76.1 (C-2), 75.9 (C-5), 70.5 (C-4), 62.3 (C-6);Rha:
102.9 (C-1), 73.7 (C-4), 72.3 (C-2), 71.9 (C-3), 70.4
(C-5), 18.4 (C-6)。光谱数据与文献报道基本一致[13],
鉴定化合物 13 为毛蕊花糖苷。
化合物 14:白色粉末,分子式 C15H22O8。1H-
NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 6.84 (1H, s, H-2), 6.69
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-6), 6.65 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5),
4.29 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1′), 3.82 (3H, s, -OCH3),
3.68 (2H, d, J = 6.8 Hz, H-8), 3.18~4.07 (m,
sugar-H), 2.83 (2H, t, J = 6.8 Hz, H-7);13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 148.8 (C-3), 145.9 (C-4), 131.6
(C-1), 122.4 (C-2), 116.1 (C-3), 113.7 (C-5), 104.3 (C-
1′), 78.1 (C-5′), 77.9 (C-3′), 75.0 (C-2′), 72.0 (C-4′),
71.6 (C-8), 62.7 (C-6′), 56.4 (-OCH3), 36.3 (C-7)。光
谱数据与文献报道基本一致[14],鉴定化合物 14 为
2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙基-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 15:黄色粉末,分子式 C14H20O7。1H-
NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.05 (2H, J = 8.4 Hz,
H-2, 6), 6.69 (2H, J = 8.4 Hz, H-3, 5), 3.67 (2H, J =
7.0 Hz, H-8), 3.18~4.29 (m, sugar-H), 2.82 (2H, t,
J = 7.0 Hz, H-7);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
156.7 (C-4), 130.9 (C-2, 6), 130.7 (C-1), 116.1 (C-3,
5), 104.4 (C-1′), 78.0 (C-5′), 77.9 (C-3′), 75.0 (C-2′),
72.1 (C-8), 71.5 (C-4′), 62.7 (C-6′), 36.3 (C-7)。光谱
数据与文献报道基本一致[15],鉴定化合物 15 为红
景天苷。
化合物 16:透明油状液体,分子式 C14H22O8。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 4.27 (1H, d, J = 7.6
Hz, H-1′), 3.86 (2H, t, J = 11.6 Hz, H-8), 2.66 (4H, m,
H-3, 5), 2.01~3.6 (m, sugar-H), 1.90 (2H, t, J = 11.6
Hz, H-7);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 214.9
(C-4), 104.4 (C-1′), 78.1 (C-3′), 77.9 (C-5′), 75.1
(C-2′), 71.6 (C-4′), 70.4 (C-1), 66.8 (C-8), 62.7 (C-6′),
41.9 (C-7), 37.9 (C-2, 6), 37.8 (C-3, 5)。光谱数据与文
献报道一致[5],鉴定化合物 16 为 rengyoside B。
化合物 17:淡黄色结晶,分子式 C29H36O15。1H-
NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: Caffeoy: 7.47 (1H, d,
J = 15.6 Hz, H-7), 7.07 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-2), 6.97
(1H, d, J = 8.8 Hz, H-6), 6.72 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5),
6.30 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8);Aglycone: 6.61 (1H, s,
H-2), 6.60 (1H, s, H-5), 6.46 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6),
3.78 (2H, m, H-8), 2.70 (2H, m, H-7);Sugar moiety:
5.04 (1H, s, Rha-H-1), 4.28 (1H, d, J = 6.8 Hz,
Glu-H-1), 1.05 (3H, d, J = 7.2 Hz, Rha-H-6), 3.10~
4.56 (m, sugar-H)。13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
Caffeoy: 166.8 (C-9), 148.7 (C-4), 145.8 (C-7), 145.2
(C-3), 125.7 (C-1), 121.7 (C-6), 115.7 (C-5), 115.1
(C-8), 114.1 (C-2);Aglycone: 144.8 (C-4), 143.8
(C-3), 129.4 (C-1), 119.8 (C-6), 116.5 (C-5), 116.0
(C-2), 70.6 (C-8), 35.4 (C-7);Glu: 102.9 (C-1), 81.0
(C-3), 74.4 (C-5), 73.9 (C-2), 68.4 (C-4), 63.7 (C-6);
Rha: 100.9 (C-1), 72.3 (C-4), 70.8 (C-3), 70.6 (C-2),
68.7 (C-5), 18.1 (C-6)。光谱数据与文献报道一致[16],
鉴定化合物 17 为异毛蕊花糖苷。
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