全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 8 期 2012 年 8 月
• 1462 •
• 化学成分 •
艾迪注射液的化学成分研究
张苗苗,刘艳丽,陈 重,李笑然,许琼明*,杨世林
苏州大学药学院,江苏 苏州 215123
摘 要:目的 研究艾迪注射液的化学成分。方法 利用反相半制备液相色谱、Sephadex LH-20 凝胶柱色谱等方法分离纯
化,并通过光谱数据鉴定化合物结构。结果 分离得到 22 个化合物,分别鉴定为 3-O-(3′, 4′-二乙酰氧基)-β-D-吡喃木糖基-6-
O-β-D-吡喃葡萄糖基-环黄芪醇(1)、黄芪甲苷(2)、黄芪皂苷 II(3)、黄芪皂苷 I(4)、异黄芪皂苷 I(5)、乙酰黄芪皂苷
I(6)、人参皂苷 Re(7)、人参皂苷 Rf(8)、人参皂苷 Rg1(9)、人参皂苷 Rb3(10)、三七皂苷 R4(11)、人参皂苷 Rb1(12)、
人参皂苷 Rc(13)、人参皂苷 Rb2(14)、人参皂苷 Rd(15)、丝瓜苷 H(16)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基 (1→4)-β-D-吡喃葡萄
糖基 (1→3)-α-L-吡喃鼠李糖 (1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-
吡喃葡萄糖酯苷(17)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基 (1→3)-α-L-吡喃鼠李糖 [β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)]-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-
齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(18)、紫丁香苷(19)、刺五加皂苷 E
(20)、4-(1, 2, 3-三羟基丙基)-2, 6-二甲氧基苯-1-O-β-D-葡萄糖苷(21)、松柏苷(22)。结论 经 LC-MS 分析检测,化合物 1~
6 为黄芪中的化学成分,化合物 7~18 为人参中的化学成分,化合物 19~22 为刺五加中的化学成分,其中化合物 1 为新化
合物,命名为新黄芪皂苷 I。
关键词:艾迪注射液;新黄芪皂苷 I;3-O-(3′, 4′-二乙酰氧基)-β-D-吡喃木糖基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-环黄芪醇;丝瓜苷 H;
LC-MS 分析
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2012)08 - 1462 - 09
Studies on chemical constituents from Aidi Injection
ZHANG Miao-miao, LIU Yan-li, CHEN Zhong, LI Xiao-ran, XU Qiong-ming, YANG Shi-lin
College of Pharmacy, Soochow University, Suzhou 215123, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from Aidi Injection. Methods The chemical constituents were
isolated by chromatography on Sephadex LH-20 gel columns and reverse phase semi-preparation HPLC repeatedly, and their structures
were identified by spectral data. Results Twenty-two compounds were isolated and identified as 3-O-(3′, 4′-diacetyl)-β-D-
xylopyranosyl-6-O-β-D-glucopyranosyl-cycloastragenol (1), astragaloside IV (2), astragaloside II (3), astragaloside I (4),
isoastragaloside I (5), acetylastragaloside I (6), ginsenosid-Re (7), ginsenoside-Rf (8), ginsenoside-Rg1 (9), ginsenoside-Rb3 (10),
notoginsenoside-R4 (11), ginsenoside-Rb1 (12), ginsenoside-Rc (13), ginsenoside-Rb2 (14), ginsenoside-Rd (15), lucyoside H (16),
3-O-β-D-glucopyranosyl (1→4)-β-D-glucopyranosyl (1→3)-α-L-rhamnopyranosyl (1→2)-α-L-arabinopyranosyl oleanolic acid 28-O-
α-L-rhamnopyranosyl (1→4)-β-D-glucopyranosyl (1→6)-β-D-glucopyranoside (17), 3-O-β-D-glucopyranosyl (1→3)-α-L-rhamno-
pyranosyl [β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-(1→2)-α-L-arabinopyranosyl oleanolic acid 28-O-α-L-arabinopyranosyl (1→4)-β-D-gluco-
pyranosyl (1→6)-β-D-glucopyranoside (18), syringin (19), elentheroside E (20), 4-(1, 2, 3-trihydroxypropyl)-2, 6-dimethoxyphenyl-
1-O-β-D-glucopyranoside (21), and coniferin (22). Conclusion LC-MS analysis shows that compounds 1—6 are originated from
Astragalus membranceus, compounds 7—18 from Panax ginseng, and compounds 19—22 from Acanthopanacis senticosi. Compound
1 is a new compound named neoastragaloside I.
Key words: Aidi Injection; neoastragaloside I; 3-O-(3′, 4′-diacetyl)-β-D-xylopyranosyl-6-O-β-D-glucopyranosyl-cycloastragenol;
lucyoside H; LC-MS analysis
收稿日期:2012-04-05
基金项目:重大新药创制国家科技重大专项资助项目(2009ZX09308-003,2011ZX09201-201-16)
作者简介:张苗苗,女,在读硕士研究生。
*通讯作者 许琼明 Tel: (0512)69561421 E-mail: xuqiongming@suda.edu.cn
网络出版时间:2012-07-06 网络出版地址:http://www.cnki.net/kcms/detail/12.1108.R.20120706.1737.009.html
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 8 期 2012 年 8 月
• 1463 •
艾迪注射液是由斑蝥、人参、黄芪和刺五加组
成的纯中药制剂,属国家基本药物,收载于部颁标
准[1]。目前关于艾迪注射液的临床应用的研究甚多,
但是国内外对艾迪注射液中除斑蝥以外的其他化学
成分研究较少,缺乏作用物质基础研究。因此本实
验对艾迪注射液的化学成分进行了系统的分离,最
终从中共分离得到 22 个化合物,其中化合物
3-O-(3′, 4′-二乙酰氧基)-β-D-吡喃木糖基-6-O-β-D-
吡喃葡萄糖基-环黄芪醇(1)为新化合物,命名为
新黄芪皂苷 I。经 LC-MS 分析检测,化合物 1~6
为黄芪中的化学成分,化合物 7~18 为人参中的化
学成分,化合物 19~22 为刺五加中的化学成分。
1 仪器与材料
WZZ 自动旋光仪(上海光学仪器厂);50X—
FI 型红外光谱仪测定;Unity Inova 500 核磁共振仪
(美国瓦里安公司);LC—10AB 高效液相色谱仪(日
本岛津公司);ELSD—LTⅡ蒸发光闪射检测器(日
本岛津公司);Eyela 旋转蒸发仪(上海爱郎仪器有
限公司);LC-MS(DAD-TOF 质谱检测器,安捷伦
公司,美国)。
C18 半制备色谱柱(250 mm×10 mm,5 μm,
美国Kromasil公司);ODS(粒径 50 μm,孔径 12 nm,
北京绿百草科技发展有限公司);大孔吸附树脂
(AB-8,安徽辽源新材料有限公司);小孔树脂(河
北华龙化工建材有限公司);甲醇、乙腈(色谱级,
国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司 ); 黄 芪 甲 苷
(astragaloside IV)、人参皂苷 Re、人参皂苷 Rf、人
参皂苷 Rg1、人参皂苷 Rb1、人参皂苷 Rc、人参皂
苷 Rb2、人参皂苷 Rd 对照品(江西本草天工科技有
限责任公司,质量分数均大于 95%)。
艾迪注射液中试产品由贵州益佰药液股份有限
公司提供(批号 20100801);黄芪药材(批号 100805,
产地:甘肃)、人参药材(批号 0902072,产地:辽
宁)、刺五加药材(批号 100501,产地:辽宁),均
由贵州益佰药液股份有限公司提供,苏州大学药学
院刘春宇鉴定,分别按照艾迪注射液工艺制备相应
的注射用提取物。
2 提取与分离
取艾迪注射液 10 L 浓缩得浸膏,经 AB-8 大孔
吸附树脂上样,用乙醇-水梯度洗脱浓缩后分别得到
浸膏 A~C。浸膏 B 经中压 ODS 柱色谱上样,用甲
醇-水梯度洗脱(65:35→85:15)后得到流份 Fr.1~4。
流份 Fr.1 和 Fr.2 经反复半制备液相(流动相为 55%
乙腈)分离得到化合物 2(104 mg)、3(31 mg)、4
(13 mg)、5(22 mg)。Fr.3 经半制备液相(流动相
为 52%乙腈),结合 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱,
分离得到化合物 1(23 mg);Fr.4 经半制备液相分
离得到化合物 6(8 mg)、7(15 mg)、8(12 mg)、
9(78 mg)。浸膏 B 经中压 ODS 柱色谱及反复半制
备液相分离得到化合物 10(12 mg)、11(14 mg)、
12(14 mg)、13(156 mg)、14(35 mg)、15(123
mg)、16(156 mg)、17(17 mg)、18(15 mg)。浸
膏 A 用小孔树脂上样,收集 30%甲醇洗脱部分浓缩
后经反复中压 ODS 柱色谱及半制备液相,分离得
到化合物 19(210 mg)、20(304 mg)、21(25 mg)
和 22(22 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末,易溶于甲醇等有机溶剂。
[α]18D +18.1(c 0.05, MeOH),Molish 反应呈阳性,
Libermann-Burchard 反应呈阳性。HR-ESI-MS 给出
准分子离子峰为 m/z 891.471 8 [M+Na]+,结合
1H-NMR 和 13C-NMR 谱(表 1)确定分子式为
C45H72O16,不饱和度为 10。其 IR光谱在 3 410, 1 740,
1 230, 1 050 cm−1 有强吸收峰,说明结构具有羟基和
羰基。1H-NMR (500 MHz,CD3OD) 谱在高场区域
给出 7 个甲基单峰质子信号,分别位于 δ 1.00
(30-CH3), 1.01 (29-CH3), 1.12 (27-CH3), 1.19 (28-
CH3), 1.24 (18-CH3), 1.25 (21-CH3), 1.27 (26-CH3),
此外还给出了 2 个双峰质子信号,分别位于 δ 0.26
(d, J = 4.0 Hz, H-19α) 和 δ 0.59 (d, J = 4.0 Hz,
H-19β),此信号与环阿屯烷型三萜皂苷特征的 19
位两个质子信号相吻合,提示该化合物可能是环阿
屯烷型三萜类化合物。13C-NMR (125 MHz, CD3OD)
谱给出了两个连氧碳信号,分别位于 δ 88.9 (C-20)
和 δ 83.1 (C-24),提示分子中存在 1 个四氢呋喃侧
链,同时碳谱还显示信号 δ 75.1 (C-16),提示分子
中还存在 1 个 16β-OH,以上信息进一步确认化合
物 1 为环阿屯烷型三萜类化合物。13C-NMR 谱中显
示 C-3 位和 C-6 位分别向低场位移至 δ 90.6 和 δ
80.6,提示化合物 1 为双糖链苷,2 个糖链分别连
接在 C-3 位和 C-6 位。1H-NMR 谱中给出 2 个糖端
基质子信号,分别位于 δ 4.43 (1H, d, J = 7.5 Hz,
H-1′) 和 δ 4.32 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 结合糖的
端基碳信号 δ 107.4 (C-1′) 和 δ 105.4 (C-1″) 及其余
连氧碳信号,推测化合物 1 为 1 个双糖苷。此外,
13C-NMR 谱还给出了 2 个乙酰氧基碳信号,分别位
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 8 期 2012 年 8 月
• 1464 •
表 1 化合物 1 的 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) 和 1H-NMR 数据 (500 MHz, CD3OD)
Table 1 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) and 1H-NMR data of compound 1 (500 MHz, CD3OD)
碳位 δc δH 碳位 δc δH
1 34.6 1.69 (1H, m); 1.62 (1H, m) 23 27.5 1.90 (1H, m); 1.36 (1H, m)
2 33.4 1.61 (1H, m); 1.36 (1H, m) 24 83.1 3.65 (1H, t, J = 6.5 Hz)
3 90.6 3.24 (1H, m) 25 72.9 -
4 43.6 - 26 29.0 1.27 (3H, s)
5 53.7 1.62 (1H, m) 27 27.2 1.12 (3H, s)
6 80.6 3.42 (1H, m) 28 29.0 1.19 (3H, s)
7 35.9 2.61 (2H, dd, J = 10.5, 4.5 Hz) 29 17.1 1.01 (3H, s)
8 47.2 1.83 (1H, m) 30 20.7 1.00 (3H, s)
9 22.6 - Xyl-1′ 107.4 4.43 (1H, d, J = 7.5 Hz)
10 30.8 - 2′ 73.8 3.42 (1H, m)
11 30.4 1.91 (1H, m); 1.69 (1H, m) 3′ 76.3 5.00 (1H, t, J = 8.5 Hz)
12 35.6 1.84 (2H, m) 4′ 71.6 4.80 (1H, m)
13 46.5 - 5′ 63.6 3.98 (1H, m); 3.35 (1H, m)
14 47.6 - 3′-OAc 172.6 -
15 46.7 2.02 (1H, s); 1.4 (1H, m) 21.4 2.07 (1H, s)
16 75.1 4.64 (1H, m) 4′-OAc 172.2 -
17 59.4 2.35 (1H, d, J = 8.0 Hz) 21.1 1.98 (1H, s)
18 21.9 1.24 ( 3H, s) Glc-1″ 105.4 4.32 (1H, d, J = 7.5 Hz)
2″ 76.1 3.18 (1H, m) 19 30.2 0.26 (1H, d, J = 4.0 Hz)
0.59 (1H, d, J = 4.0 Hz) 3″ 79.1 3.38 (1H, m)
20 88.9 - 4″ 72.3 3.29 (1H, m)
21 28.1 1.25 ( 3H, s) 5″ 78.2 3.30 (1H, m)
22 43.3 6″ 63.5 3.84 (1H, m); 3.64 (1H, m)
于 δ 172.2, 21.1 和 δ 172.6, 21.4。将化合物 1 的
1H-NMR 和 13C-NMR 信号与异黄芪皂苷 I 相比较,
发现苷元信号一致,因此推测 2 个乙酰氧基连在糖
链上。与异黄芪皂苷 I 相比,C-3′位向低场位移至 δ
76.3,C-2′位向高场位移至 δ 73.8, C-4′ (δ 71.6) 与异
黄芪皂苷 I 相近,因此 C-2′位没有取代基取代,推
测 2 个乙酰氧基分别连接在 C-3′和 C-4′。HMBC 谱
(图 1)中苷元 H-3 同时与 28 位及 29 位角甲基存在
远程相关,而木糖的 H-1′ (δ 4.43) 和苷元的 C-3 (δ
90.6) 存在远程相关,提示木糖连接在苷元的 3 位,
而葡萄糖的 H-1″ (δ 4.32) 和苷元的 C-6 (δ 80.6) 存
在远程相关,提示葡萄糖连接在苷元的 6 位。HMBC
谱上还可以看到羰基碳信号 δ 172.6 和木糖的 H-3′
(δ 5.00) 存在远程相关,另一个羰基碳信号 δ 172.2
和木糖的 H-4′ (δ 4.80) 存在远程相关,提示 2 个乙
酰氧基分别连在木糖的 C-3′和 C-4′位上。在
1H-1H-COSY 谱中木糖的 H-4′ (δ 4.80) 同时与 H-3′
(δ 5.00) 和 H-5′ (2H, δ 3.98, 3.35) 相关,进一步证
实木糖的 C-4′位上有乙酰氧基取代。化合物 1 的结
构式及主要 HMBC 相关见图 1。经文献检索,化合
物1鉴定为3-O-(3′, 4′-二乙酰氧基)-β-D-吡喃木糖基-
图 1 化合物 1 的结构与主要 HMBC 相关图
Fig. 1 Structure and key HMBC correlations of compound 1
6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-环黄芪醇,为新化合物,命
名为新黄芪皂苷 I。该化合物已以快报形式发表[2]。
化合物 2:白色粉末,分子式为 C41H68O14。
Molish 反应呈阳性,Libermann-Burchard 反应呈阳
性,10%硫酸乙醇溶液显紫红色,推测化合物 2 为
三萜皂苷类。经 TLC 及 HPLC-MS 检测得出化合物
2 与黄芪甲苷对照品色谱行为一致,故鉴定化合物
2 为黄芪甲苷。
化合物 3:白色粉末,分子式为 C43H70O15。
Molish 反应呈阳性,Libermann-Burchard 反应呈阳
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 8 期 2012 年 8 月
• 1465 •
性,10%硫酸乙醇溶液显紫红色,推测化合物 3 为
三萜皂苷类。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 0.90
(3H, s), 1.00 (3H, s), 1.01 (3H, s), 1.02 (3H, s), 1.12
(3H, s), 1.19 (3H, s), 1.20 (3H, s) 为 7 个高场角甲基
信号;0.26 (1H, d, J = 4.5 Hz, H-19α), 0.59 (1H, d, J =
4.5 Hz, H-19β) 为环阿屯烷型特征氢质子信号。13C-
NMR 数据见表 2。以上数据与文献报道基本一致[3],
故鉴定化合物 3 为黄芪皂苷 II。
化合物 4:白色粉末,分子式为 C45H72O16。
Molish 反应呈阳性,Libermann-Burchard 反应呈阳
性,10%硫酸乙醇溶液显紫红色,推测化合物 4 为
三萜皂苷类。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 0.90
(3H, s), 1.01 (3H, s), 1.12 (3H, s), 1.19 (3H, s), 1.20
(3H, s), 1.24 (3H, s), 1.26 (3H, s) 为 7 个高场角甲基
信号;0.26 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-19α), 0.59 (1H, d, J =
4.0 Hz, H-19β) 为环阿屯烷型特征质子信号。
13C-NMR 数据见表 2。以上数据与文献报道一致[4],
故鉴定化合物 4 为黄芪皂苷 I。
化合物 5:白色粉末,分子式为 C45H72O16。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 0.95 (3H, s), 1.00
(3H, s), 1.12 (3H, s), 1.19 (3H, s), 1.24 (3H, s), 1.24
(3H, s), 1.25 (3H, s) 为 7 个高场角甲基信号;0.26
(1H, d, J = 4.0 Hz, H-19α), 0.57 (1H, d, J = 4.0 Hz,
H-19β) 为环阿屯烷型特征氢质子信号。13C-NMR
数据见表 2。以上数据与文献报道基本一致[4],故
鉴定化合物 5 为异黄芪皂苷 I。
化合物 6:无色针状结晶,分子式为 C47H74O17。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 0.90 (3H, s), 1.00
(3H, s), 1.11 (3H, s), 1.19 (3H, s), 1.24 (3H, s), 1.25
(3H, s), 1.28 (3H, s) 为 7 个高场角甲基信号,δ 0.26
(1H, d, J = 4.5 Hz, H-19α), 0.57 (1H, d, J = 4.5 Hz,
H-19β) 为环阿屯烷型特征氢质子信号。13C-NMR
数据见表 2。以上数据与文献报道基本一致[5],故
鉴定化合物 6 为乙酰黄芪皂苷 I。
化合物 7:白色粉末,分子式为 C48H82O18。TLC
硫酸显紫色斑点,紫外灯下(254 nm)无暗斑,经
TLC 及 HPLC-MS 检测得化合物 2 与人参皂苷 Re 对
照品色谱行为一致,故鉴定化合物 7 为人参皂苷 Re。
化合物 8:白色粉末,分子式为 C42H72O14。
Molish 反应呈阳性,Libermann-Burchard 反应呈阳
性,10%硫酸乙醇溶液显紫红色,推测化合物 8 为
三萜皂苷类。经 TLC 及 HPLC-MS 检测,该化合物
与人参皂苷 Rf 对照品色谱行为一致,故鉴定化合物
表 2 化合物 3~6 的 13C-NMR 数据 (125 MHz, CD3OD)
Table 2 13C-NMR of compounds 3—6 (125 MHz, CD3OD)
碳位 3 4 5 6 碳位 3 4 5 6
1 34.5 34.5 34.5 34.4 23 27.3 27.3 27.3 27.3
2 33.1 33.1 33.1 33.1 24 82.9 82.9 82.9 82.9
3 90.5 90.6 90.5 90.6 25 72.8 72.8 72.8 72.8
4 43.1 43.1 43.1 43.1 26 28.8 28.8 28.8 28.8
5 53.5 53.4 53.5 53.4 27 28.7 28.7 28.7 28.7
6 80.4 80.4 80.4 80.4 28 30.0 30.1 30.1 30.1
7 35.8 35.8 35.8 35.8 29 16.9 16.9 16.9 16.9
8 47.1 47.1 47.1 47.1 30 20.5 20.5 20.5 20.5
9 22.4 22.4 22.4 22.4 Xyl-1′ 105.5 105.0 105.2 104.6
10 30.6 30.5 30.6 30.5 2′ 76.5 74.0 75.8 73.4
11 27.0 27.0 27.0 27.0 3′ 76.0 77.3 73.5 73.9
12 35.5 35.6 35.5 35.5 4′ 71.6 69.7 73.3 70.5
13 46.3 46.3 46.3 46.3 5′ 67.2 66.8 63.7 63.3
14 46.5 46.5 46.5 46.5 2′-OAc 172.3 172.5 172.3 171.9
15 47.4 47.4 47.4 47.4 3′-OAc 171.8 171.8
16 75.0 75.0 75.0 75.0 4′-OAc 172.0 171.5
17 59.3 59.3 59.3 59.2 Glc-1″ 105.2 105.2 105.3 105.2
18 21.7 21.7 21.5 21.7 2″ 76.0 76.0 76.0 76.0
19 30.2 30.2 30.2 30.2 3″ 78.9 78.9 78.9 79.0
20 88.7 88.7 88.7 88.7 4″ 72.1 72.1 72.1 72.1
21 27.3 27.9 27.9 27.9 5″ 78.0 78.0 78.0 78.0
22 43.1 43.1 43.1 43.1 6″ 63.3 63.3 63.3 63.4
8 为人参皂苷 Rf。
化合物 9:白色粉末,分子式为 C42H72O14。
Molish 反应呈阳性,Libermann-Burchard 反应呈阳
性,10%硫酸乙醇溶液显紫红色,推测化合物 9 为
三萜皂苷类。经 TLC 及 HPLC-MS 检测,该化合物
与人参皂苷Rg1 对照品色谱行为一致。1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 40.5 (C-1), 31.3 (C-2), 80.2 (C-3),
42.2 (C-4), 62.1 (C-5), 81.2 (C-6), 45.5 (C-7), 42.2
(C-8), 52.7 (C-9), 40.9 (C-10), 31.8 (C-11), 71.5
(C-12), 50.9 (C-13), 53.4 (C-14), 31.7 (C-15), 24.5
(C-16), 52.7 (C-17), 18.1 (C-18), 17.9 (C-19), 85.2
(C-20), 23.1 (C-21), 40.7 (C-22), 26.1 (C-23), 126.1
(C-24), 132.6 (C-25), 27.5 (C-26), 18.3 (C-27), 36.9
(C-28), 16.4 (C-29), 17.4 (C-30), 105.3 (Glc-1′), 77.9
(Glc-2′), 72.2 (Glc-3′), 78.5 (Glc-4′), 63.2 (Glc-5′),
62.6 (Glc-6′) 98.6 (Glc-1′′), 75.8 (Glc-2′′), 78.2
(Glc-3′′), 72.1 (Glc-4′′), 75.7 (Glc-5′′)。以上数据与文
献报道一致[6],故鉴定化合物 9 为人参皂苷 Rg1。
化合物 10:白色粉末,分子式为 C53H90O22。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 0.85 (3H, s), 0.91
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 8 期 2012 年 8 月
• 1466 •
(6H, s), 1.00 (3H, s), 1.06 (3H, s), 1.36 (3H, s), 1.63
(3H, s), 1.69 (3H, s) 为 8 个甲基氢信号。δ 4.48 (1H,
d, J = 8.0 Hz, Glc-1′′′), 4.58 (1H, d, J = 7.5 Hz,
Glc-1″), 4.67 (1H, d, J = 6.0 Hz, Glc-1′), 5.14 (1H,
brs, Xyl-1′) 为 4 个糖端基氢质子信号;13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 40.6 (C-1), 27.5 (C-2), 91.6
(C-3), 41.3 (C-4), 57.9 (C-5), 18.4 (C-6), 36.2 (C-7),
40.9 (C-8), 51.4 (C-9), 37.1 (C-10), 31.8 (C-11), 71.9
(C-12), 40.4 (C-13), 52.7 (C-14), 31.2 (C-15), 28.7
(C-16), 53.2 (C-17), 57.0 (C-18), 16.7 (C-19), 85.3
(C-20), 19.6 (C-21), 38.2 (C-22), 24.2 (C-23), 126.4
(C-24), 132.5 (C-25), 26.3 (C-26), 17.7 (C-27), 26.3
(C-28), 17.0 (C-29), 22.9 (C-30), 104.8 (Glc-1′), 81.4
(Glc-2′), 78.8 (Glc-3′), 72.2 (Glc-4′), 78.6 (Glc-5′),
63.2 (Glc-6′), 105.7 (Glc-1″), 78.2 (Glc-2″), 78.0
(Glc-3″), 75.6 (Glc-4″), 78.0 (Glc-5″), 63.4 (Glc-6″),
98.4 (Glc-1′′′), 76.6 (Glc-2′′′), 72.0 (Glc-3′′′), 71.9
(Glc-4′′′), 75.6 (Glc-5′′′), 69.4 (Glc-6′′′), 106.4
(Xyl-1′), 74.7 (Xyl-2′), 78.2 (Xyl-3′), 71.2 (Xyl-4′),
67.4 (Xyl-5′)。以上数据与文献报道一致[7],故鉴定
化合物 10 为人参皂苷 Rb3。
化合物 11:白色粉末,分子式为 C65H112O27。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 0.86 (3H, s), 0.92
(3H, s), 0.92 (3H, s), 1.01 (3H, s), 1.07 (3H, s), 1.36
(3H, s), 1.63 (3H, s), 1.69 (3H, s) 为 8 个甲基氢信
号;4.37 (1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-1′′′′), 4.44 (1H, d, J =
7.5 Hz, Glc-1′), 4.58 (1H, d, J = 8.0 Hz, Glc-1′′′), 4.68
(1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-1″), 5.06 (1H, s, Xyl-1′) 为 5
个糖端基氢质子信号;13C-NMR (125 MHz, CD3OD)
δ: 40.2 (C-1), 29.2 (C-2), 90.9 (C-3), 40.6 (C-4), 57.4
(C-5), 19.7 (C-6), 35.2 (C-7), 41.0 (C-8), 49.4 (C-9),
38.2 (C-10), 24.3 (C-11), 128.1 (C-12), 145.1 (C-13),
43.2 (C-14), 27.4 (C-15), 24.8 (C-16), 48.4 (C-17),
42.8 (C-18), 47.5 (C-19), 31.8 (C-20), 33.6 (C-21),
34.2 (C-22), 26.6 (C-23), 17.4 (C-24), 16.4 (C-25),
18.1 (C-26), 28.9 (C-27), 178.4 (C-28), 33.8 (C-29),
24.4 (C-30), 104.6 (Glc-1′), 85.0 (Glc-2′), 78.8 (Glc-
3′), 72.2 (Glc-4′), 79.0 (Glc-5′), 63.1 (Glc-6′), 104.6
(Glc-1″), 78.2 (Glc-2″), 81.4 (Glc-3″), 72.1 (Glc-4″),
78.2 (Glc-5″), 63.4 (Glc-6″), 98.3 (Glc-1′′′), 75.6 (Glc-
2′′′), 78.6 (Glc-3′′′), 72.1 (Glc-4′′′), 78.0 (Glc-5′′′),
71.5 (Glc-6′′′), 105.7 (Glc-1′′′′), 76.6 (Glc-2′′′′), 77.6
(Glc-3′′′′), 71.9 (Glc-4′′′′), 76.8 (Glc-5′′′′), 70.4 (Glc-
6′′′′), 108.6 (Xyl-1′), 75.2 (Xyl-2′), 79.0 (Xyl-3′), 71.9
(Xyl-4′), 68.4 (Xyl-5′)。以上数据与文献报道一致[8],
故鉴定化合物 11 为三七皂苷 R4。
化合物 12:白色粉末,分子式为 C54H92O23。
Molish 反应呈阳性,Libermann-Burchard 反应呈阳
性,10%硫酸乙醇溶液显紫红色,推测化合物 12 为
三萜皂苷类。经 TLC 及 HPLC-MS 检测,该化合物
与人参皂苷 Rb1 对照品色谱行为一致。故鉴定化合
物 12 为人参皂苷 Rb1。
化合物 13:白色粉末,分子式为 C53H90O22。
Molish 反应呈阳性,Libermann-Burchard 反应呈阳
性,10%硫酸乙醇溶液显紫红色,推测化合物 13 为
三萜皂苷类。经 TLC 及 HPLC-MS 检测,该化合物
与人参皂苷 Rc 对照品色谱行为一致。故鉴定化合
物 13 为人参皂苷 Rc。
化合物 14:白色粉末,分子式为 C53H90O22。
Molish 反应呈阳性,Libermann-Burchard 反应呈阳
性,10%硫酸乙醇溶液显紫红色,同时经 TLC 及
HPLC-MS 检测,该化合物与人参皂苷 Rb2 对照品
Rf 值一致,故鉴定化合物 14 为人参皂苷 Rb2。
化合物 15:白色粉末,分子式为 C48H82O18。
Molish 反应呈阳性,Libermann-Burchard 反应呈阳
性,10%硫酸乙醇溶液显紫红色,同时经 TLC 及
HPLC-MS 检测,该化合物与人参皂苷 Rd 对照品
Rf 值一致,故鉴定化合物 15 为人参皂苷 Rd。
化合物 16:白色粉末,分子式为 C42H70O13。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 0.79 (3H, s), 0.85
(3H, s), 0.90 (3H, s), 0.92 (3H, s), 0.94 (3H, s), 1.06
(3H, s), 1.14 (3H, s) 为 7 个角甲基氢信号。δ 4.67
(1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-1″), 5.38 (1H, d, J = 8.0 Hz,
Glc-1′) 为 2 个 β-D-葡萄糖的端基氢信号,δ 3.82
(1H, d, J = 12.0 Hz, 12-H);13C-NMR (CD3OD, 125
MHz) δ: 40.2 (C-1), 29.2 (C-2), 91.6 (C-3), 40.7
(C-4), 57.3 (C-5), 19.6 (C-6), 35.2 (C-7), 41.0 (C-8),
49.5 (C-9), 38.2 (C-10), 24.3 (C-11), 124.2 (C-12),
145.1 (C-13), 43.2 (C-14), 27.3 (C-15), 24.9 (C-16),
48.4 (C-17), 42.9 (C-18), 47.5 (C-19), 31.8 (C-20),
33.5 (C-21), 34.3 (C-22), 26.6 (C-23), 17.2 (C-24),
16.4 (C-25), 18.1 (C-26), 28.8 (C-27), 178.4 (C-28),
33.8 (C-29), 24.3 (C-30), 105.0 (Glc-1′), 75.8 (Glc-2′),
77.2 (Glc- 3′), 70.9 (Glc-4′), 77.6 (Glc-5′), 62.4
(Glc-6′), 96.0 (Glc-1″), 74.3 (Glc-2″), 78.7 (Glc-3″),
71.5 (Glc-4″), 79.0 (Glc-5″), 62.8 (Glc-6″)。以上数据
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 8 期 2012 年 8 月
• 1467 •
与文献报道一致[9],故鉴定化合物 16 为丝瓜苷 H。
化合物 17:白色粉末,分子式为 C71H116O34。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 0.79 (3H, s), 0.84
(3H, s), 0.91 (3H, s), 0.94 (3H, s), 0.95 (3H, s), 1.02
(3H, s), 1.15 (3H, s) 为 7 个角甲基氢信号。δ 1.22
(3H, d), 1.26 (3H, d) 为 2 个鼠李糖甲基氢信号。δ
5.33 (1H, d, J = 9.0 Hz), 5.15 (1H, s), 4.54 (1H, d, J =
8.0 Hz), 4.47 (1H, d, J = 7.5 Hz) 为 4 个 β-D-葡萄糖
的端基氢信号, δ 5.25 (1H, s), 4.70 (1H, s) 为 2 个鼠
李糖的端基氢信号,4.40 (1H, d, J = 8.0 Hz) 为 1 个
阿拉伯糖的端基氢信号。13C-NMR 数据见表 3。以
上数据与文献报道一致[10],故鉴定化合物 17 为
3-O-β-D-吡喃葡萄糖基 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖基
(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖 (1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-
齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡
萄糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷。
化合物 18:白色粉末,分子式为 C71H116O34。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 0.80 (3H, s), 0.85
(3H, s), 0.91 (3H, s), 0.94 (3H, s), 0.95 (3H, s), 1.03
(3H, s), 1.15 (3H, s)为 7 个角甲基氢信号。δ 1.22 (3H,
d), 1.26 (3H, d) 为 2 个鼠李糖甲基氢信号。δ 5.34
(1H, d, J = 8.5 Hz), 5.23 (1H, s), 4.54 (1H, d, J = 7.5
Hz), 4.47 (1H, s) 为 4 个 β-D-葡萄糖的端基氢信号,
5.15 (1H, s), 4.20 (1H, s) 为 2 个鼠李糖的端基氢信
号。4.42 (1H, d, J = 6.0 Hz) 为 1 个阿拉伯糖的端基
氢信号。13C-NMR 数据见表 3。以上数据与文献报
道一致[11],故鉴定化合物 18 为 3-O-β-D-吡喃葡萄
糖基 (1→3)-α-L-吡喃鼠李糖 [β-D-吡喃葡萄糖基-
(1→4)]-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-齐墩果酸-28-O-
α-L-吡喃鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-
表 3 化合物 17 和 18 的 13C-NMR 数据 (125 MHz, CD3OD)
Table 3 13C-NMR data of compounds 17 and 18 (125 MHz, CD3OD)
碳位 17 18 碳位 17 18 碳位 17 18
1 40.3 40.2 3-Ara-1′ 104.5 104.8 28-Glc-1′ 96.1 96.1
2 29.2 29.2 2′ 75.3 77.1 2′ 74.1 74.0
3 90.9 90.9 3′ 74.3 75.2 3′ 78.1 78.1
4 40.6 40.6 4′ 69.7 80.4 4′ 70.9 70.9
5 57.4 57.4 5′ 65.1 65.0 5′ 77.0 77.0
6 19.7 19.7 2′-Rha-1″ 101.9 101.9 6′ 69.2 69.3
7 35.2 35.2 2″ 71.3 71.6 6′-Glc-1″ 103.2 104.4
8 41.0 41.0 3″ 81.3 83.13 2″ 74.2 74.1
9 49.5 49.4 4″ 72.7 72.6 3″ 76.5 76.7
10 38.2 38.2 5″ 69.4 69.7 4″ 79.9 79.9
11 24.3 24.3 6″ 18.4 18.4 5″ 76.4 76.4
12 124.1 128.1 3″-Glc-1′′′ 105.7 105.9 6″ 62.0 61.8
13 145.2 145.1 2′″ 75.6 75.4 4″-Rha-1′′′ 103.1 103.1
14 43.2 43.2 3′″ 77.0 78.4 2′′′ 72.5 72.5
15 27.4 27.4 4′″ 81.9 71.3 3′′′ 72.1 72.7
16 24.9 24.8 5′″ 77.1 78.5 4′′′ 73.8 73.8
17 48.4 48.3 6′″ 62.2 62.7 5′′′ 70.3 70.3
18 42.8 42.8 4′′′-Glc-1′′′′ 105.1 6′′′ 18.4 18.3
19 47.5 47.5 2′′′′ 75.2
20 31.9 31.8 3′′′′ 78.5
21 33.6 33.6 4′′′′ 71.6
22 34.2 34.2 5′′′′ 78.4
23 26.6 26.6 6′′′′ 62.2
24 17.5 17.4 Ara-4′-Glc-1″ 105.7
25 16.4 16.4 2″ 75.8
26 18.2 18.1 3″ 78.5
27 29.0 28.9 4″ 71.6
28 178.4 178.4 5″ 78.1
29 33.8 33.8 6″ 62.2
30 24.4 24.4
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 8 期 2012 年 8 月
• 1468 •
D-吡喃葡萄糖酯苷。
化合物 19:白色针晶,分子式为 C17H24O9。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.74 (2H, s, H-3, 5),
6.56 (1H, d, J = 15.5 Hz, H-7), 6.33 (1H, d, J = 15.5 Hz,
H-8), 3.85 (6H, s, 2, 6-OCH3), 4.22 (1H, d, J = 4.5 Hz,
β-Glc-1′)。13C-NMR (125 MHz, CD3OD) 数据见表 4。
与文献报道基本一致[12],鉴定化合物 19 为紫丁香苷。
化合物 20:无色针晶,分子式为 C34H46O18。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 3.22 (2H, m, H-7,
10), 3.87 (12H, s, 4×-OCH3), 3.96, 4.32 (4H, m,
H-9, 12), 6.69 (4H, s, Ar-H)。13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) 数据见表 4。以上数据与文献报道基本一
致[13],确定化合物 20 为刺五加皂苷 E。
化合物 21:白色结晶。分子式为 C17H26O11。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 6.64 (2H, s, H-3,
5), 3.76 (6H, s, 2, 6-OCH3), 4.67 (1H, d, J = 3.5 Hz,
H-7), 3.09 (2H, m, H-8), 4.18 (1H, dd, J = 11.5, 2.5
Hz, H-9α), 3.81 (1H, dd, J = 14.5, 3.5 Hz, H-9β), 4.89
(1H, d, J = 7.0 Hz, Glc-β-1′)。13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) 数据见表 4。以上数据与文献报道基本
一致[13],故鉴定化合物 21 为 4-(1, 2, 3-三羟基丙
基)-2, 6-二甲氧基苯-1-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 22:白色粉末,分子式为 C16H22O8。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 3.78 (3H, s,
-OCH3), 4.88 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-1′), 6.28 (1H, dt,
J = 10.5, 5.5 Hz, H-8), 6.48 (1H, d, J = 16.0 Hz), 6.88
(1H, dd, J = 2.0, 1.5 Hz, H-6), 7.05 (1H, d, J = 2.0 Hz,
表 4 化合物 19~22 的 13C-NMR 数据
Table 4 13C-NMR data of compounds 19—22
碳 位 19 20 21 22
C-1, 1′ 136.2 139.5×2 137.1 145.7
C-2, 2′ 154.7 154.4×2 152.6 115.2
C-3, 3′ 105.8 105.8×2 104.2 118.9
C-4, 4′ 135.6 135.8×2 133.7 128.9
C-5, 5′ 105.8 105.8×2 104.2 109.9
C-6, 6′ 154.7 154.4×2 152.6 149.0
C-7, 10 130.3 87.2×2 85.0 130.8
C-8, 11 131.6 55.8×2 53.6 128.4
C-9, 12 78.7 73.2×2 71.3 61.6
C-1, 1′-Glc-1″, 1′′′ 105.6 104.9×2 102.7 100.0
Glc-2″, 2′′′ 76.0 75.7×2 74.1 76.2
Glc-3″, 3′′′ 78.1 78.3×2 77.2 76.8
Glc-4″, 4′′′ 71.7 71.3×2 69.9 69.6
Glc-5″, 5′′′ 76.0 77.8×2 76.5 76.9
Glc-6″, 6′′′ 62.9 62.8×2 60.9 60.6
2, 6/2′, 6′-OCH3 57.3×2 57.3×4 56.4×2 55.6
H-5), 6.89 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5)。13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) 数据见表 4。以上数据与文献报道
基本一致[14],故鉴定化合物 22 为松柏苷。
4 黄芪、人参及刺五加提取物的 LC-MS 分析结果
4.1 色谱条件及质谱主要参数
黄芪、人参及刺五加提取物均在同一色谱条件下
分析。色谱柱:Kromasil C18(250 mm×4.6 mm,5.0
μm);流动相:乙腈(A)-水(B),梯度洗脱,0~10
min,5%~20% A;10~35 min,20% A;35~55 min,
20%~29% A;55~70 min,29% A;70~100 min,29%~
47% A;100~130 min,47%~80% A;130~131 min,
80%~5% A;131~150 min,5% A。体积流量:1
mL/min;柱温:35 ℃;进样量:20 μL。检测器:DAD
(203 nm)/ESI-MS(+/−p);干燥气:N2;碰撞气:
He;干燥气体积流量:10.0 L/min;干燥气温度:330
℃;喷雾电压:3.5 kV;碰撞电压:15 V。
4.2 黄芪提取物的 LC-MS 数据分析结果
从图 2 及表 5 中可以看出,由对照品的相对保
留时间及准分子离子峰的结果推断,1~6 号峰分别
鉴定为黄芪甲苷、黄芪皂苷 II、黄芪皂苷 I、异黄芪
皂苷 I、3-O-(3′, 4′-二乙酰氧基)-β-D-吡喃木糖基-6-
O-β-D-吡喃葡萄糖基-环黄芪醇以及乙酰黄芪皂苷 I,
因此化合物 1~6 来自于黄芪。
图 2 黄芪负离子模式下总离子流图
Fig. 2 TIC of Astragali Radix under negative mode
表 5 黄芪的 HPLC/DAD/ESI-MS 数据分析
Table 5 HPLC/DAD/ESI-MS data analysis
of Astragali Radix
峰号 t / min [M+HAc-H]
−
m/z 化合物鉴定
1 86.9 843 黄芪甲苷
2 87.9 885 黄芪皂苷 II
3 92.1 927 黄芪皂苷 I
4 95.5 927 异黄芪皂苷 I
5 98.9 927 3-O-(3′, 4′-二乙酰氧基)-β-D-
吡喃木糖基-6-O-β-D-吡喃
葡萄糖基-环黄芪醇
6 102.4 969 乙酰黄芪皂苷 I
0 20 40 60 80 100 120
1
2
3
4 5
6
t / min
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 8 期 2012 年 8 月
• 1469 •
4.3 人参提取物的 LC-MS 数据分析结果
从图 3 及表 6 中可以看出,由对照品的相对保
留时间及准分子离子峰的结果可以推断,1~12 号
峰分别鉴定为人参皂苷 Rg1、人参皂苷 Re、人参皂
图 3 人参负离子模式下总离子流图
Fig. 3 TIC of Ginseng Radix under negative mode
苷 Rb3、人参皂苷 Rf、人参皂苷 Rb1、三七皂苷 R4、
人参皂苷 Rc、丝瓜苷 H、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→
4)-β-D-吡喃葡萄糖基(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-
α-L-吡喃阿拉伯糖-齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖
(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯
苷、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖
[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)]-(1→2)-α-L-吡喃阿拉
伯糖-齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→4)-β-D-
吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷、人参皂苷
Rb2以及人参皂苷Rd,因此化合物7~18来自于人参。
4.4 刺五加提取物的 LC-MS 数据分析结果
从图 4 及表 7 中可以看出,由对照品的相对
保留时间及准分子离子峰的结果推断,1~4 号峰
分别鉴定为 4-(1, 2, 3-三羟基丙基)-2, 6-二甲氧基
表 6 人参的 HPLC/DAD/ESI-MS 数据分析
Table 6 HPLC/DAD/ESI-MS data analysis of Ginseng Radix
峰号 t /min [M-H]
−
m/z
化合物鉴定
1 46.9 799 人参皂苷 Rg1
2 47.6 945 人参皂苷 Re
3 73.1 1077 人参皂苷 Rb3
4 76.2 799 人参皂苷 Rf
5 81.4 1107 人参皂苷 Rb1
6 82.1 1323 三七皂苷 R4
7 82.9 1077 人参皂苷 Rc
8 83.3 781 丝瓜苷 H
9 83.8 1511 3-O-β-D-吡喃葡萄糖基 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖基 (1→3)-α-L-吡喃鼠李糖 (1→2)-α-L-吡喃阿
拉伯糖-齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷
10 84.5 1511 3-O-β-D-吡喃葡萄糖基 (1→3)-α-L-吡喃鼠李糖 [β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)]-(1→2)-α-L-吡
喃阿拉伯糖-齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-吡喃
葡萄糖酯苷
11 85.5 1077 人参皂苷 Rb2
12 88.9 945 人参皂苷 Rd
图 4 刺五加负离子模式下总离子流图
Fig. 4 TIC of Acanthopanacis Sentiosi Radix et Rhizoma
sen Caulis under negative model
苯-1-O-β-D-葡萄糖苷、刺五加皂苷 B、刺五加皂苷
E 以及松柏苷。因此化合物 19~22 来自于刺五加。
表 7 刺五加的 HPLC/DAD/ESI-MS 数据分析
Table 7 HPLC/DAD/ESI-MS data analysis of Acanthopanacis
Sentiosi Radix et Rhizoma sen Caulis
峰号 t / min [M-H]
−
m/z
化合物鉴定
1 10.1 405
4-(1, 2, 3-三羟基丙基)-2, 6-二甲
氧基苯-1-O-β-D-葡萄糖苷
2 11.1 371 刺五加皂苷 B
3 14.6 741 刺五加皂苷 E
4 17.8 341 松柏苷
5 讨论
本实验对艾迪注射液的化学成分进行了系统的
分离纯化,最终共分得 22 个单体化合物。其中化合
0 20 40 60 80 100 120
2 1 3 4
t / min
0 20 40 60 80 100 120
1
2
3
4 5 6 7 8 9
10
11
12
t / min
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 8 期 2012 年 8 月
• 1470 •
物 1 为新化合物,结构为 3-O-(3′, 4′-二乙酰氧基)-
β-D-吡喃木糖基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-环黄芪
醇。同时本实验还按照艾迪注射液的制备工艺制
备出黄芪、人参及刺五加注射液提取物,并采用
LC-MS 分析方法进行检测,结果表明化合物 1~6
来自于黄芪,化合物 7~18来自于人参,化合物 19~
22 来自于刺五加。这些单体化学成分在艾迪注射液
复方制剂中药理及毒理活性评价还在进行中。
参考文献
[1] 中国标准[WS3-B-3809-98]艾迪注射液部颁标准 [S].
2004.
[2] Zhang M M, Liu Y L, Chen Z, et al. A new triterpeniel
saponin from Aidi Injection [J]. Chin Herb Med, 2012,
4(2): 84-86.
[3] 刘 巍, 王志成, 梁菲菲, 等. 密炙黄芪的化学成分研
究, [J]. 中国药物化学杂志 2008, 18(2): 142-146.
[4] Kitagawa I, Wang H K, Takagi A, et al, Saponin and
sapogenol. XXXVI—XXXVII [J]. Chem Pharm Bull,
1983, 31(2): 689-722.
[5] 王本祥, 王铁生, 徐东铭. 人参研究进展 [M]. 天津:
天津科学技术出版社, 1991.
[6] 江海鹏, 窦德强, 郭 娜, 等. 加拿大产西洋参根中的
两个C20侧链变化的达玛烷型人参皂苷 [J]. 中国现代
中药, 2006, 8(7): 12-14.
[7] 赵 莹. 人参果三萜皂苷化学成分及其生物活性研究
[D]. 长春: 吉林大学, 2007.
[8] Du Q Z, Gao S J. Preparative separation of saponins from
the Luffa cylindeica (L.) Roem. by slow rotary counter
current chromaography [J]. J Liq Chromatogr Relat
Technol, 2006, 29: 2451-2456.
[9] 夏忠庭, 刘大有, 王晓颍, 等. 两头尖的化学成分研究
(I) [J]. 化学学报, 2004, 62(19): 1935-1940.
[10] Zhang Q W, Ye W C, Yan X Z, et al. Cernuosides A and
B, two sucrase inhibitors from Pulsatilla cernua [J]. J Nat
Prod, 2000, 63: 267-278.
[11] 程木昆. 刺五加化学成分研究 [D]. 长春:吉林农业大
学, 2007.
[12] 孔德云, 罗思齐. 红毛五加化学成分研究 [J]. 中国医
药工业杂志, 1990, 21(5): 203-204.
[13] 李 彬, 陈万生, 赵 阳, 等. 四倍体板蓝根中得苯丙
素类成分 [J]. 中草药, 2005, 36(3): 326-328.
[14] 罗 兵, 邹 坤, 王 慧, 等. 筒鞘蛇菰化学成分研究
[J]. 时珍国医国药, 2007, 18(8): 1929-1930.