全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 6 期 2011 年 6 月 • 1072 •
繖序臭黄荆化学成分研究
王宝源 1，钟惠民 1*，曹俊伟 1，房平磊 1，李国强 2
1. 青岛科技大学化学与分子工程学院，山东 青岛 266042
2. 中国海洋大学医药学院，山东 青岛 266003
摘 要：目的 研究繖序臭黄荆 Premna serratifolia 的化学成分。 方法 采用多种色谱方法分离纯化，利用物理化学性质和
波谱方法进行结构鉴定。结果 从繖序臭黄荆地上部分的乙醇提取物中分离得到 9 个化合物：分别鉴定为西藏胡黄连新 D
piscrocin D（1）、β-蜕皮激素（2）、芫花素-5-O-β-D-葡萄糖苷（3）、槲皮素（4）、2-hexylidene-3-methylsuccinic acid（5）、山
柰酚-3-O-β-D-半乳糖苷（6）、5, 7, 3′-三羟基-4′-甲氧基黄酮（7）、全缘漏芦甾酮 A 20, 22-丙酮化物（8）、10-O-（E）-p-coumaroylcatalpol
（9）。结论 化合物 1～9 均首次从繖序臭黄荆中分离得到。
关键词：繖序臭黄荆；piscrocins D；β-蜕皮激素；芫花素-5-O-D-葡萄糖苷；10-O-(E)-p-coumaroylcatalpol
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)06 - 1072 - 03
Chemical constituents of Premna serratifolia
WANG Bao-yuan1, ZHONG Hui-min1, CAO Jun-wei1, FANG Ping-lei1, LI Guo-qiang2
1. College of Chemistry and Molecular Engineering, Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042, China
2. School of Medicine and Pharmacy, Ocean University of China, Qingdao 266003, China
Key words: Premna serratifolia L.; piscrocins D; β-ecdysone; genkwanin-5-O-β-D-glucopyranoside; 10-O-(E)-p-coumaroylcataipol

繖序臭黄荆 Premna serratifolia L. 属马鞭草科
（Verbenaceae）植物。马鞭草科为双子叶植物纲菊
亚纲的一科，约 80 属 3 000 种，主要分布于热带和
亚热带地区，少数延至温带。中国有 21 属 175 种[1]。
臭黄荆在《全国中草药汇编》中记载：“根：清热利
湿，解毒。用于痢疾，疟疾，风热头痛，肾炎水肿，
痔疮，脱肛。叶：解毒消肿。外用治疮疡肿毒”。在
《中华本草》中记载：“祛风止痛、止痒。主风热头
痛；风疹篷痒”。本实验对繖序臭黄荆的化学成分进
行了研究，共分离得到了 9 个化合物，根据化合物
的理化性质以及波谱数据分别鉴定为西藏胡黄连新
D（1）、β-蜕皮激素（2）、芫花素-5-O-β-D-葡萄糖
苷（3）、槲皮素（4）、2-hexylidene- 3-methylsuccinic
acid（5）、山柰酚- 3-O-β-D-半乳糖苷（6）、5, 7, 3′-
三羟基-4′-甲氧基黄酮（7）、全缘漏芦甾酮 A 20, 22-
丙酮化物（8）、10-O-(E)-p-coumaroylcatalpol（9），
化合物 1～9 均首次从繖序臭黄荆中分离得到。
1 仪器和材料
Bruker Avance 500 核磁共振仪（德国 Bruker 公
司），VGAUTO Spec—3000 和 Finnigan—MAT 90
质谱仪（美国金泰科技公司）；Buchi—C660 中压液
相色谱仪（瑞士步琪公司）；柱色谱硅胶 H（100～
200 目，200～300 目）、硅胶板 GF254（青岛海洋化
工厂），溶剂均为分析纯。本实验所用繖序臭黄荆由
中国海洋大学提供，由东寨红树林自然保护区钟才
荣研究员鉴定。
2 提取与分离
风干的样品 4 kg 粉碎后用 5 L 95%乙醇回流提
取 3 次，每次 4 h，合并提取液，减压浓缩得到浸膏
131 g。把浸膏分散至 2 L 蒸馏水中，依次用等体积
石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇各萃取 3 次，浓
缩后分别得石油醚浸膏（59 g）、氯仿浸膏（20 g）、
醋酸乙酯浸膏（22 g）、正丁醇浸膏（30 g）。经反复
硅胶柱色谱、中压柱色谱分离，结晶及重结晶等方
法，得到化合物 2（57.9 mg）、3（22.8 mg）、4（11.6
mg）（氯仿部位），化合物 1（10 mg）、5（19.5 mg）、
8（12.8 mg）、9（14.3 mg）（醋酸乙酯部位），化合
物 6（9.8 mg）、7（19.7 mg）（正丁醇部位）。

收稿日期：2010-11-06
基金项目：国家海洋局 908 项目（908-02-05-04）
作者简介：王宝源（1985—），男，山东潍坊人，在读硕士研究生，从事天然产物化学研究。E-mail: wangbaoyuan_@126.com
*通讯作者 钟惠民 Tel: (0532)84022375 E-mail: zhonghuimin@qust.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 6 期 2011 年 6 月 • 1073 •
3 结构鉴定
化合物 1：淡黄色粉末，mp 97～100 ℃，5%
浓硫酸-乙醇显棕色，EI-MS m/z: 201.07 [M＋H]＋，
其碳谱中显示 3 个亚甲基，5 个次甲基和 1 个季碳
的信号，结合氢谱推断其分子式可能为 C9H14O5，不
饱和度为 3。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 5.31 (1H,
d, J = 5.5 Hz, H-1), 3.55 (1H, dd, J = 12, 4 Hz, H-3a),
3.88 (1H, dd, J = 12.5, 3 Hz, H-3b), 1.64 (1H, d, J = 12.5
Hz, H-4a), 1.78 (1H, dd, J = 12.5, 5.5 Hz, H-4b), 2.15
(1H, t, J = 5 Hz, H-5), 3.84 (1H, d, J = 12.5 Hz, H-6),
4.07 (1H, dd, J = 10, 1 Hz, H-7), 3.44 (1H, dd, J = 10, 1
Hz, H-10a), 4.40 (1H, d, J = 10 Hz, H-10b)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 100.08 (C-1, CH), 100.08 (C-1,
CH), 55.17 (C-3, CH2), 20.67 (C-4, CH2), 35.36 (C-5,
CH), 74.59 (C-6, CH), 72.18 (C-7, CH), 83.88 (C-8, C),
71.74 (C-9, CH2)，以上波谱数据与文献报道基本一致[2]，
故化合物 1 的结构确定为西藏胡黄连新 D。
化合物 2：白色针状结晶，分子式 C27H44O7，相
对分子质量 480，5%硫酸-乙醇显紫红色，mp 236～
238 ℃。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 428, 2 966, 1 654, 1 055 cm−1；
FAB-MS m/z: 503 [M＋Na]＋，504 [M＋H＋Na]＋。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 5.62 (1H, s), 4.43 (1H,
d, J = 6.0 Hz), 4.37 (1H, d, J = 5.0 Hz), 4.34 (1H, d, J =
2.5 Hz), 4.10 (1H, s), 3.59 (1H, s), 3.57 (1H, s), 3.09
(1H, m), 2.99 (1H, m), 2.25 (1H, t, J = 9.0 Hz), 2.20
(1H, dd, J = 3.5, 13.0 Hz), 2.01 (t, J = 12.7, 4.2 Hz),
1.07 (3H, s), 1.05 (3H, s), 1.04 (3H, s), 0.83 (3H, s),
0.76 (3H, s)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 36.02
(C-1, CH2), 67.18 (C-2, CH), 67.36 (C-3, CH), 31.18
(C-4, CH2), 50.43 (C-5, CH), 205.15 (C-6, C), 120.81
(C-7, CH), 166.67 (C-8, C), 33.75 (C-9, CH), 31.94
(C-10, C), 20.81 (C-11, CH2), 31.18 (C-12, CH2), 48.20
(C-13, C), 83.90 (C-14, CH), 31.51 (C-15, CH2), 20.18
(C-16, CH2), 49.19 (C-17, CH), 16.46 (C-18, CH3),
23.10 (C-19, CH3), 77.08 (C-20, CH), 19.76 (C-21,
CH3), 76.59 (C-22, CH), 30.45 (C-23, CH2), 41.06
(C-24, CH2), 69.98 (C-25, C), 27.67 (C-26, CH), 28.41
(C-27, CH3)。以上波谱数据与文献报道基本一致[3]，
故化合物 2 的结构确定为 β-蜕皮激素。
化合物 3：黄色粉末。 1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 3.85 (3H, s, OCH3), 3.25～3.45 (6H, m,
H-2″～6″), 4.68 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-1″), 6.68 (1H, s,
H-3), 6.87 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6), 6.88 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-3′, 5′), 7.02 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.94 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-2′, 6′)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
56.58 (OCH3), 61.52 (C-6″), 70.54 (C-4″), 74.14 (C-2″),
78.18 (C-5″), 76.32 (C-3″), 104.78 (C-1″), 7.15 (C-8),
104.06 (C-6), 106.38 (C-3), 109.84 (C-10), 116.45 (C-3′,
5′), 121.64 (C-1′), 128.70 (C-2′, 6′), 158.98 (C-5), 158.76
(C-9), 161.42 (C-4′), 161.05 (C-2), 164.09 (C-7), 177.46
(C-4)。以上波谱数据与文献报道基本一致[4]，故化合
物 3 的结构确定为芫花素-5-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 4：黄色粉末，mp 313～319 ℃，
KBr
maxIR ν (cm
−1): 1 634, 1 426, 1 005。1H-NMR (500 MHz,
acetone-d6) δ: 7.63 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-2′), 7.45 (1H, dd,
J = 8.5, 2.5 Hz, H-6′), 6.91 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.44
(1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6)；
13C-NMR (125 MHz, acetone-d6) δ: 146.94 (C-2, C),
136.77 (C-3, C), 176.58 (C-4, C), 162.10 (C-5, C), 99.14
(C-6, CH), 164.95 (C-7, C), 94.44 (C-8, CH), 157.77 (C-9,
C), 104.16 (C-10, C), 123.62 (C-1′, C), 115.75 (C-2′,
CH), 145.81 (C-3, C), 148.25 (C-4′, C), 116.22 (C-5′,
CH), 121.46 (C-6′, CH)，以上波谱数据与文献报道基
本一致[5-6]，故化合物 4 的结构确定为槲皮素。
化合物 5：淡黄色细针状结晶，分子式 C11H18O4，
相对分子质量 214，mp 156～159 ℃。 KBrmaxIR ν (cm−1):
3 446, 1 716, 1 677, 1 637。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 10.08 (2H, H-1, 10), 2.26 (2H, m, H-5), 7.02
(1H, t, J = 7.5, H-4), 3.62 (1H, t, J = 6.5, H-2), 1.39
(3H, m, H-11), 1.51 (2H, m, H-6), 1.34 (2H, m, H-7),
1.37 (2H, m, H-8), 0.91 (3H, t, J = 7.0, H-9)；13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 180.23 (C-1, C), 37.60 (C-2, CH),
131.34 (C-3, C), 147.16 (C-4, CH), 28.80 (C-5, CH2),
28.13 (C-6, CH2), 31.51 (C-7, CH2), 22.46 (C-8, CH2),
13.98 (C-9, CH3), 172.02 (C-10, C), 15.40 (C-11, CH3)。
以上波谱数据与文献报道基本一致[7-8]，故化合物 5
的结构确定为 2-hexylidene-3-methylsuccinic acid。
化合物 6：黄色粉末，mp 259～262 ℃，
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 428, 1 653, 1 026, 1 005。1H-NMR
(500 MHz, DMSO-d6) δ: 8.07 (2H, d, J = 7.0 Hz H-2′,
6), 6.86 (2H, d, J = 7.0 Hz H-3′, 5′), 6.44 (1H, d, J = 3.0
Hz, H-8), 6.21 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-6), 5.37 (1H, d, J =
7.0 Hz, H-6)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 156.77
(C-2, C), 133.72 (C-3, C), 178.01 (C-4, C), 104.43 (C-10,
C), 122.45 (C-1′, C), 131.46 (C-2′, 6′, CH), 115.54 (C-3′,
5′, CH), 160.43 (C-4′, C), 102.15 (C-1, CH), 71.68 (C-2″,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 6 期 2011 年 6 月 • 1074 •
CH), 73.57 (C-3″, CH), 68.35 (C-4″, CH), 76.25 (C-5″,
CH), 60.66 (C-6″, CH2)。以上波谱数据与文献报道基
本一致[9]，故化合物 6 的结构确定为山柰酚-3-O-β-D-
半乳糖苷。
化合物 7：黄色粉末。 1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.52 (1H, dd, J = 2.0, 8.4 Hz, H-6′), 7.41
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.06 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′),
6.74 (1H, s, 11-3), 6.45 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.17
(1H, J = 2.0 Hz, H-8), 12.96 (1H, s, 5-OH), 10.83 (1H, s,
7-OH), 9.46 (1H, s, 3′-OH)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 163.5 (C-2), 103.8 (C-3), 181.6 (C-4),
157.3 (C-5), 98.9 (C-6), 164.1 (C-7), 93.8 (C-8), 161.4
(C-9), 103.5 (C-10), 123.0 (C-1′), 112.9 (C-1′), 146.8
(C-3′), 151.1 (C-4′), 112.1 (C-5 ′), 118.3 (C-6′)。以上波
谱数据与文献报道基本一致[10]，故化合物 7 的结构确
定为 5, 7, 3′-三羟基-4′-甲氧基黄酮。
化合物 8：白色针状结晶，分子式 C30H48O7，相
对分子质量 480，mp 224～227 ℃； KBrmaxIR ν (cm−1):
3 428, 2 966, 1 654, 1 055 cm−1；EI-MS m/z: 534.4 [M＋
Na]＋, 521.4 [M＋H]＋, 503.4 [M＋H－H2O]＋；5% 浓硫
酸-乙醇显色剂加热显紫红色斑点，1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 5.82 (1H, s), 3.95 (1H, d, J = 6.0 Hz),
3.83 (1H, d, J = 5.0 Hz), 3.49 (1H, d, J = 2.5 Hz), 4.10
(1H, s), 3.59 (1H, s), 3.57 (1H, s), 3.09 (1H, m), 2.99
(1H, m), 2.25 (1H, t, J = 9.0 Hz), 2.20, (1H, dd, J = 3.5,
13.0 Hz), 2.01 (t, J = 12.7, 4.2 Hz), 1.07 (3H, s), 1.05
(3H, s), 1.04 (3H, s), 0.83 (3H, s), 0.76 (3H, s)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 36.06 (C-1, CH2), 67.39 (C-2,
CH), 67.19 (C-3, CH), 31.51 (C-4, CH2), 50.45 (C-5,
CH), 206.12 (C-6, C), 120.80 (C-7, CH), 166.29 (C-8,
C), 33.80 (C-9, CH), 37.8 (C-10, C), 20.19 (C-11, CH2),
31.00 (C-12, CH2), 47.00 (C-13, C) 83.98 (C-14, CH),
30.38 (C-15, CH2), 21.11 (C-16, CH2), 49.19 (C-17, CH),
16.35 (C-18, CH3), 23.11 (C-19, CH3), 84.54 (C-20, CH),
21.30 (C-21, CH3), 81.99 (C-22, CH), 23.39. (C-23,
CH2), 40.87 (C-24, CH2), 69.78 (C-25, C), 27.66 (C-26,
CH3), 28.05 (C-27, CH3), 106.67 (C-28, C), 28.12 (C-29,
CH3), 25.85 (C-30, CH3)，以上波谱数据与文献报道基
本一致[11]，故化合物 8 的结构确定为全缘漏芦甾酮 A
20, 22-丙酮化物。
化合物 9：C24H28O12，白色粉末。1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 2.65 (H, dd, J = 8, 10 Hz, H-9), 2.96 (H,
ddt, J = 2, 4, 8 Hz, H-5), 3.20 (H, dd, J = 8, 9 Hz, H-2′),
3.49 (H, d, J = 1 Hz, H-7), 3.67 (H, dd, J = 6, 12 Hz, H-6′a),
3.92 (H, dd, J = 2, 12 Hz, H-6′b), 3.95 (H, dd, J = 1.8 Hz,
H-6), 4.27 (H, d, J = 12.5 Hz, H-10a), 4.74 (H, d, J = 8 Hz,
H-1′), 4.98 (H, d, J = 12.5 Hz, H-10b), 5.06 (H, d, J = 9.5
Hz, H-1), 5.07 (H, dd, J = 9.5, 10.5 Hz, H-4), 6.35 (H, dd,
J = 2, 6 Hz, H-3), 6.36 (H, d, J = 16.5 Hz, H-8), 6.80 (2H,
d, J = 8.5 Hz, H-3, H-5), 7.47 (2H, d, J = 9 Hz, H-2,
H-6), 7.64 (H, d, J = 15.5 Hz, H-7)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3, δ): 95.71 (C-1), 141.92 (C-3), 103.8l (C-4), 39.13
(c-5), 79.58 (C-6), 62.81 (C-7), 63.70 (C-8), 43.76 (C-9),
63.14 (C-10), 100.42 (C-1′), 70.98 (C-2′), 78.58 (C-3′),
71.64 (C-4′), 77.95 (C-5′), 63.11 (C-6′), 127.29 (C-1),
131.37 (C-2, 6), 116.92 (C-3, 5), 161.41 (C-4), 147.08
(C-7), 115.23 (C-8), 116.13 (C-9)。以上波谱数据与文
献报道基本一致 [12]，故化合物 9 的结构确定为
10-O-(E)-p-coumaroylcatalpol。
参考文献
[1] 王 燕, 许 锋, 张风霞, 等. 豆腐柴研究进展 [J]. 中
国野生植物资源, 2007, 26(4): 12-14
[2] Kitagawa I, Fukuda Y, Taniyama T, et al. Absolute
stereostructures of rehmaglutins A, B, and D three new
iridoids isolated from Chinese Rehmanniae Radix [J]. Chem
Pharm Bull, 1986, 34(3): 1399-1402.
[3] 吴佳俊, 汪 豪, 叶文才, 等. 羊齿天门冬的化学成分
[J]. 中国药科大学学报, 2006, 37(6): 487-490
[4] Veit M, Geiger H. Malonylated flavone 5-O-glucosides in the
barren sprouts of Equisetum arvense [J]. Phytochemistry,
1990, 29(8): 2555-2560.
[5] 罗艺萍, 赵兴堂, 王 丽, 等. 红叶木姜子皮的化学成分
研究 [J]. 中草药, 2010, 41(8): 1258-1260.
[6] 付晓丽, 张立伟, 林文翰, 等. 满山红化学成分的研究[J].
中草药, 2010, 41(5): 704-707.
[7] Reynaud J, Couble A, Raynaud J. O-Glycosylflavonoids of
Verbena officinalis L. [J]. Pharm Acta Helv, 1992, 67(8):
216-217.
[8] Andree D, Andrd-Paul C, Olivier C, et al. Luteolin
7-diglucuronide, the major flavonoid compound from Aloysia
triphylla and Verbena oficinalis [J]. Planta Med, 1995, 61(5):
490-493.
[9] 张振杰, 赵秀英, 刘泽平. 狼尾花化学成分的研究 [J]. 西
北植物学报, 1992, 12(3): 238-244
[10] 沈 进, 梁 健, 彭树林, 等. 星状凤毛菊的化学成分研
究 [J]. 天然产物研究与开发, 2004, 16(5): 391-394.
[11] Budesinsky M, Vokac K, Harmatha J, et al. Additional minor
ecdysteroid components of Leuzea carthamoides [J].
Steroids, 2008, 73(5): 502-514.
[12] 羊晓东, 杨丽娟, 郭 洁, 等. 云南兔耳草中环烯醚萜苷
类成分的研究Ⅱ [J]. 中国药学杂志, 2005, 40(1): 16-18.