全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 17 期 2013 年 9 月

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国产肉桂的化学成分研究
赵 凯 1，姜 勇 2，薛培凤 1，屠鹏飞 1, 2*
1. 内蒙古医科大学，内蒙古 呼和浩特 010059
2. 北京大学药学院 天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京 100191
摘要：目的 对国产肉桂 Cinnamomum cassia 的化学成分进行研究。方法 采用正、反相硅胶柱色谱、凝胶柱色谱及半制备液
相色谱等方法进行分离纯化，利用波谱分析结合理化性质鉴定化合物结构。结果 从国产肉桂的醋酸乙酯提取物中分离得到
15 个化合物，分别鉴定为锡兰肉桂素（1）、脱水锡兰肉桂素（2）、脱水锡兰肉桂醇（3）、锡兰肉桂醇（4）、落叶脂素（5）、
Evofolin B（6）、5′-甲氧基松脂醇（7）、(+)-丁香树脂素（8）、2-羟基肉桂酸（9）、1, 10-seco-4ζ-hydroxy-muurolene-1, 10-diketone
（10）、(−)-表儿茶素（11）、山柰酚（12）、原花青素 A2（13）、豆甾醇（14）、硬脂酸（15）。结论 化合物 5～7、10 为首次
从该种植物分离得到的木脂素成分，化合物 1～4 为首次从国产肉桂中分离得到的瑞诺烷类二萜成分。
关键词：国产肉桂；锡兰肉桂素；落叶脂素；5′-甲氧基松脂醇；瑞诺烷类二萜
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)17 - 2358 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.17.005
Chemical constituents from barks of Cinnamomum cassia growing in China
ZHAO Kai1, YIANG Yong2, XUE Pei-feng1, TU Peng-fei1, 2
1. Inner Mongolia Medical Univercity, Hohhot 010059, China
2. State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs, School of Pharmaceutical Sciences, Peking University, Beijing 100191,
China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the barks of Cinnamomum cassia. Methods Silica gel, ODS,
Sephadex LH-20 column chromatography, and semi-preparative HPLC were used to isolate the compounds. The structures of the
compounds were identified on the basis of their physicochemical properties, spectroscopic data, and with the literature. Results
Fifteen compounds were isolated from the barks of C. cassia growing in China, including cinnzeylanine (1), anhydrocinnzeylanine (2),
anhydrocinnzeylanol (3), cinnzeylanol (4), (−)-lariciresinol (5), evofolin B (6), 5′-medioresinol (7), (+)-syringaresinol (8), 2-hydroxyl
cinnamie acid (9), 1, 10-seco-4ζ-hydroxy-muurol-ene-1, 10-diketone (10), (−)-epicatechin (11), kaempferol (12), proanthocyanidin A2
(13), stigmasterol (14), and stearic acid (15). Conclusion Compounds 5—7 and 10 are lignans isolated from the plant for the first
time, and compounds 1—4 are ryanodanediterpenes isolated from the barks of C. cassia growing in China for the first time.
Keywords: Cinnamomum cassia Presl growing in China; cinnzeylanine; (−)-lariciresinol; 5′-medioresinol; ryanodanediterpenes

肉桂为樟科樟属 Cinnamomum Trew 植物肉桂
Cinnamomum cassia Presl 的干燥树皮，其嫩枝（桂
枝）、幼嫩果实（桂丁）、叶亦供药用。肉桂在历代
本草中均有记载，列为上品。其味辛、甘，性大热，
归肾、脾、心、肝经。具有补火助阳、引火归元、
散寒止痛、温通经脉等功效。用于治疗阳痿宫冷、
腰膝冷痛、肾虚作喘、虚阳上浮、眩晕目赤、心腹
冷痛、虚寒吐泻、寒疝腹痛、痛经经闭，为名贵中
药材之一[1]。肉桂中含有抗补体活性的瑞诺烷类二
萜成分，如肉桂新醇（cinncassiols）A、B、C1、
C2、C3、D1、D2、D3、D4、E，肉桂新醇 A、B、
C1、D2-19-O-β-D-葡萄糖苷、肉桂新醇 D4-2-O-β-D-
葡萄糖苷等，根据文献报道[2-14]，产自日本、越南、
斯里兰卡等地的肉桂中含有此类化学成分，但对国
产肉桂该类成分的研究还未见报道。另外，国产肉
桂中木脂素类成分也报道的比较少。为了阐明国产
肉桂的主要化学成分，为其深入开发利用奠定物质
基础，本实验对其化学成分进行了初步研究，从国

收稿日期：2013-03-01
基金项目：国家重大新药创新专项（2012 2X09301002-002-002，2012 2X09304-005，2011 2X09201-201）；国家自然科学基金优秀青年基金（81222051）
作者简介：赵 凯（1987—），男，汉族，内蒙古呼和浩特人，内蒙古医科大学药学院硕士研究生。E-mail: 2008zk2008zk@163.com
*通信作者 屠鹏飞 Tel: (010) 82802750 E-mail: pengfeitu@bjmu.edu.cn
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产肉桂乙醇提取物的醋酸乙酯部位分离得到了 15
个化合物，分别鉴定为锡兰肉桂素（cinnzeylanine，
1）、脱水锡兰肉桂素（anhydroinnzeylanine，2）、脱
水锡兰肉桂醇（anhydrocinnzeylanol，3）、锡兰肉桂
醇（cinnzeylanol，4）、落叶脂素 [(−)-lariciresinol，
5]、evofolin B（6）、5′-甲氧基松脂醇（5′-medioresinol，
7）、(+)-丁香树脂素 [(+)-syringaresinol，8]、2-羟基
肉桂酸（2-hydroxyl cinnamie acid，9）、1, 10-seco-4ζ-
hydroxy-uurol-ene-1, 10-diketone（10）、(−)-表儿茶
素 [(−)-epicatechin，11]、山柰酚（kaempferol，12）、
原花青素 A2（proanthocyanidin A2，13）、豆甾醇
（stigmasterol，14）、硬脂酸（stearic acid，15）。化
合物 5～7、10 是首次从该种植物中分离得到的木
脂素成分，化合物 1～4 是首次从国产肉桂中分离
得到的瑞诺烷类（Ryanodane）二萜成分。
1 仪器与材料
Waters 600 半制备高效液相色谱仪（Waters 600
Controller，WatersTM 600 泵，Waters 2996 Photod-iode
Array Detector）；LC3000 型半制备液相色谱仪（北
京创新通恒科技有限公司）；Agilent 1100 高效液相
色谱仪（四元泵、在线脱气机、自动进样器、二极
管阵列和可变波长紫外检测器）；Varian Inova-500
MHz-FT-NMR 型核磁共振仪；Agilent 6320 型多级
离子阱液质联用仪。D24 UV millipore 超纯水机。
实验中所用分析纯试剂均为北京化工厂生产；色谱
纯甲醇、乙腈均由天津市西华特种试剂厂提供；液
质分析用 HPLC 级甲醇、乙腈均为美国 DIKMA
Technologies 公司产品。实验用半制备色谱柱为
Agilent Zorbax SB-C18 色谱柱（250 mm×9.4 mm，5
μm）；柱色谱用硅胶（100～200、200～300 目）及
薄层色谱用硅胶（GF254）购自青岛海洋化工厂；
Sephadex LH-20（25～100 μm）为 Pharmacia 公司
产品；ODS-C18 反相硅胶（150～200 目）为 Merk
公司产品。
实验用肉桂购自安国仁德兴医药公司，产地为
广东省，经北京大学药学院屠鹏飞教授鉴定为肉桂
Cinnamomum cassia Presl. 的干燥树皮。
2 提取与分离
肉桂药材 15 kg，粉碎至粗粉，用 8 倍量 95%
乙醇回流提取 3 次，每次 2 h；药渣再用 8 倍量 60%
乙醇提取 2 次，每次 2 h。合并 95%和 60%乙醇提
取液，浓缩至无醇味。将浓缩液加入适量水分散，
分别用石油醚、醋酸乙酯、水饱和正丁醇萃取，得
到醋酸乙酯萃取物 132 g。
取醋酸乙酯萃取物经硅胶柱色谱，以石油醚-
醋酸乙酯（10∶1→1∶30）梯度洗脱，合并相似馏
分，得 10 个部分 Fr. 1～10。Fr. 1 经硅胶柱色谱，
以石油醚-醋酸乙酯（40∶1→6∶1）梯度洗脱，得
到化合物 15（10 mg）；经 Sephadex LH-20 凝胶柱
色谱，氯仿-甲醇（1∶1）洗脱，得到化合物 9（50
mg）；Fr. 2 经硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯（30∶
1→5∶1）梯度洗脱，得到化合物 14（5 mg）；Fr. 3
经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇（40∶1→20∶1）梯度洗
脱，得到 Fr. 3a～3b，Fr. 3a 经硅胶柱色谱，氯仿-
甲醇（99∶1→40∶1）洗脱，得到 Fr. 3a-1～3a-3，
Fr. 3a-1 经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇（40∶1→20∶1）
反复梯度洗脱，得到化合物 8（80 mg）；Fr. 3a-2 经
ODS 柱色谱（甲醇-水），硅胶柱色谱（石油醚-丙
酮）纯化，得到化合物 7（3.5 mg）；Fr. 3a-3 经 ODS
柱色谱（甲醇-水），Sephadex LH-20 凝胶柱色谱反
复洗脱，得到化合物 6（5 mg）；Fr. 3b 经反复 ODS
柱色谱（甲醇-水）、半制备液相（乙腈-水 1∶3、甲
醇-水 48∶52）纯化，得到化合物 5（8 mg）。Fr. 4
经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇（99∶1→40∶1→20∶1）
反复洗脱，得到化合物 3 和 4 的粗品，再经过硅胶
柱色谱，石油醚-醋酸乙酯（3∶2→1∶1）梯度洗脱，
得到化合物 4（2 mg）；经过石油醚-丙酮（7∶2→3∶
1）梯度洗脱，得到化合物 3（10 mg）；Fr. 5 经硅胶
柱色谱，石油醚-氯仿（1∶2→1∶20）至氯仿-甲醇
（40∶1→10∶1）梯度洗脱，得到 1、2、10 的粗品，
即 Fr. 5a～5c。Fr. 5a 经硅胶柱色谱，正己烷-丙酮
（4∶1→2∶1）反复梯度洗脱，再经过半制备液相（甲
醇-水 60∶40）纯化 2 次，得到化合物 10（3 mg）；
Fr. 5b 经硅胶柱色谱，正己烷-丙酮（3∶1→1∶1）梯
度洗脱，再经过半制备液相（甲醇-水 54∶46）纯化，
得到化合物 2（15 mg）；Fr. 5c 经硅胶柱色谱，正己
烷-丙酮（3∶1→1∶1）梯度洗脱，再经过半制备液
相（甲醇-水48∶52）纯化2次，得到化合物1（11 mg）。
Fr. 7 经硅胶色谱柱，正己烷-丙酮（4∶1→2∶1）梯
度洗脱，得到 Fr. 7a～7e，Fr. 7e 经硅胶柱色谱，正
己烷-丙酮（3∶1→2∶1）梯度洗脱，得到 Fr. 7e-1 和
7e-2，Fr. 7e-1 经硅胶柱色谱，正己烷-丙酮（5∶1→2∶
1）反复梯度洗脱，得到化合物 11（2 mg）；Fr. 7e-2
经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱，甲醇洗脱，再经硅
胶谱色柱，氯仿-甲醇（30∶1→10∶1）洗脱，得到
化合物 12（6 mg）；Fr. 7d 经 ODS 柱色谱（甲醇-
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水）洗脱后，经半制备液相（甲醇-水 42∶58）反
复纯化，得到化合物 13（3 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色晶体（甲醇-水），mp 277～278
℃，5%浓硫酸-香草醛薄层检识呈微黄色斑点，紫
外检测无荧光。ESI-MS m/z: 427 [M＋H]+, 449 [M＋
Na]+，相对分子质量为 426，结合 1H-NMR、13C-NMR
确定分子式为 C22H34O8 。 1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 0.84, 0.94, 1.00 (各 3H, J= 6.0 Hz, 19, 20,
15-CH3), 1.33 (3H, s, 17-CH3), 0.87 (3H, s, 16-CH3),
2.06 (3H, s, 22-OCOCH3), 5.26 (1H, d, J = 10.0 Hz,
H-1), 1.73 (H, d, J = 16.0 Hz, H-14a), 2.39 (H, d, J =
16.0 Hz, H-14b), 1.91 (1H, m, H-18), 2.01 (1H, m,
H-2), 1.75 (1H, d, J = 14.0 Hz, H-10a), 1.85 (1H, J =
14.0 Hz, H-10b), 1.56 (2H, m, H-3), 2.14 (1H, m,
H-4a), 1.35 (1H, m, H-4b)；13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 74.5 (C-1), 34.2 (C-2), 29.2 (C-3), 27.2
(C-4), 86.4 (C-5), 86.8 (C-6), 97.6 (C-7), 90.2 (C-8),
49.6 (C-9), 43.3 (C-10), 102.5 (C-11), 66.3 (C-12),
83.5 (C-13), 48.5 (C-14), 18.5 (C-15), 11.2 (C-16), 9.8
(C-17), 34.3 (C-18), 18.8 (C-19), 19.1 (C-20), 172.9
(C-21), 21.5 (C-22)。以上数据与文献报道一致[13,15]，
故鉴定化合物 1 为锡兰肉桂素。
化合物 2：白色晶体（甲醇-水），mp 195～197
℃，5%浓硫酸-香草醛薄层检识呈黄绿色斑点，紫
外检测无荧光。ESI-MS m/z: 409 [M＋H]+, 431 [M＋
Na]+，相对分子质量为 408，结合 1H-NMR、13C-NMR
确定分子式为 C22H32O7 。 1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 0.90, 0.95, 0.99 (各 3H, J = 6.0 Hz, 19, 20,
15-CH3), 1.04 (3H, s, 16-CH3), 1.69 (3H, brs, 17-CH3),
2.10 (3H, s, 22-OCOCH3), 2.38 (1H, d, J = 14.0 Hz,
H-10a), 2.47 (1H, d, J = 14.0 Hz, H-10b), 1.98 (1H, m,
H-2), 2.70 (1H, m, H-18), 5.57 (1H, d, J = 10.0 Hz,
H-1), 2.07 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-14a), 2.62 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-14b)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
74.8 (C-1), 34.2 (C-2), 28.7 (C-3), 26.7 (C-4), 84.8
(C-5), 89.2 (C-6), 96.5 (C-7), 92.6 (C-8), 48.2 (C-9),
40.6 (C-10), 171.1 (C-11), 146.6 (C-12), 134.6 (C-13),
37.3 (C-14), 18.3 (C-15), 13.5 (C-16), 11.9 (C-17),
28.3 (C-18), 20.3 (C-19), 20.7 (C-20), 172.1 (C-21),
21.5 (C-22)。以上数据与文献报道一致[11,15-16]，故
鉴定化合物 2 为脱水锡兰肉桂素。
化合物 3：白色晶体（石油醚-丙酮），mp 204～
207 ℃，5%浓硫酸-香草醛薄层检识呈黄绿色斑点，
紫外检测有微弱荧光。ESI-MS m/z: 367 [M＋H]+,
389 [M＋Na]+，相对分子质量为 366，结合 1H-NMR、
13C-NMR 确定分子式为 C20H30O6。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 0.96, 1.00, 1.12 (各 3H, J = 6.0 Hz,
19, 20, 15-CH3), 1.09 (3H, s, 16-CH3), 1.73 (3H, brs,
17-CH3), 1.84 (1H, m, H-2), 2.39 (2H, s, H-10), 4.05
(1H, d, J = 10.0 Hz, H-1), 2.71 (1H, m, H-18), 2.16
(1H, d, J = 16.0 Hz, H-14a)，2.66 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-14b)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 72.6 (C-1),
34.4 (C-2), 27.7 (C-3), 26.1 (C-4), 83.6 (C-5), 88.4
(C-6), 47.2 (C-9), 40.1 (C-10), 168.0 (C-11), 146.5
(C-12), 132.3 (C-13), 37.6 (C-14), 17.9 (C-15), 12.8
(C-16), 11.4 (C-17), 27.1 (C-18), 20.0 (C-19), 20.3
(C-20)。以上数据与文献报道一致[11,15-16]，故鉴定化
合物 3 为脱水锡兰肉桂醇。
化合物 4：白色晶体（石油醚-醋酸乙酯），mp
139～142 ℃，5%浓硫酸-香草醛薄层检识呈微黄色
斑点，紫外检测有微弱荧光。ESI-MS m/z: 385 [M＋
H]+, 407 [M＋Na]+，相对分子质量为 384，结合
1H-NMR、 13C-NMR 确定分子式为 C20H32O7。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 0.93, 0.97, 0.95 (各
3H, J = 6.0 Hz, 19, 20, 15-CH3), 0.85 (3H, s, 16-CH3),
1.32 (3H, s, 17-CH3), 3.78 (1H, d, J = 10.0 Hz, H-1),
1.72 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-14a), 2.40 (1H, d, J =
16.0 Hz, H-14b), 1.74 (1H, d, J = 14.0 Hz, H-10a),
1.82 (1H, d, J= 14.0 Hz, H-10b), 1.90 (1H, m, H-18),
2.01 (1H, m, H-2)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
74.8 (C-1), 33.2 (C-2), 29.2 (C-3), 27.2 (C-4), 86.3
(C-5), 87.7 (C-6), 98.6 (C-7), 90.2 (C-8), 49.6 (C-9),
43.3 (C-10), 102.5 (C-11), 66.3 (C-12), 83.5 (C-13),
49.4 (C-14), 18.5 (C-15), 11.1 (C-16), 9.7 (C-17), 34.3
(C-18), 19.0 (C-19), 19.1 (C-20)。以上数据与文献报
道一致[13,15]，故鉴定化合物 4 为锡兰肉桂醇。
化合物 5：无色结晶（甲醇-水），5%浓硫酸-
香草醛薄层检识呈红色斑点。ESI-MS m/z: 361 [M＋
H]+，相对分子质量为 360，结合 1H-NMR、13C-NMR
确定分子式为C20H24O6。1H-NMR (500 MHz, CDCl3)
δ: 6.70 (1H, brs, H-2), 6.85 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5),
6.71 (1H, brd, J = 8.0 Hz, H-6), 2.55 (1H, dd, J =
13.5, 11.0 Hz, H-7a), 2.92 (1H, dd, J = 13.5, 5.0 Hz,
H-7b), 2.42 (1H, m, H-8), 3.75 (2H, dd, J = 8.5, 6.5
Hz, H-9a), 4.06 (2H, dd, J = 8.5, 6.5 Hz, H-9b), 6.87
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(1H, brs, H-2′), 6.89 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.81
(1H, brd, J = 8.0 Hz, H-6′), 4.80 (1H, d, J = 7.0 Hz,
H-7′), 2.74 (1H, m, H-8′), 3.78 (1H, dd, J = 11.0, 7.0
Hz, H-9′a), 3.92 (1H, dd, J = 11.0, 7.0 Hz, H-9′b),
3.88 (3H, s, 3-OCH3), 3.90 (3H, s, 3′-OCH3), 5.53
(1H, brs, 4-OH), 5.61 (1H, brs, 4′-OH)；13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 132.4 (C-1), 111.3 (C-2), 146.6
(C-3), 145.1 (C-4), 114.3 (C-5), 121.3 (C-6), 33.4
(C-7), 42.5 (C-8), 73.0 (C-9), 108.4 (C-2′), 146.7
(C-3′), 145.1 (C-4′), 114.5 (C-5′), 118.9 (C-6′), 82.9
(C-7′), 52.7 (C-8′), 61.0 (C-9′), 56.0 (3, 3′-OCH3)。以
上数据与文献报道一致[17]，故鉴定化合物 5 为落叶
脂素。
化合物 6：无色结晶（甲醇-水），5%浓硫酸-
香草醛薄层检识呈红色斑点。ESI-MS m/z: 319 [M＋
H]+，相对分子质量为 318，结合 1H-NMR、13C-NMR
确定分子式为C17H18O6。1H-NMR (500 MHz, CDCl3)
δ: 7.55 (1H, s, H-2), 6.86 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-5),
7.53 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-6), 4.67 (1H, dd, J = 8.4,
4.8 Hz, H-8), 3.86 (1H, dd, J = 11.2, 4.8 Hz, H-9a),
4.24 (1H, dd, J = 11.2, 4.8 Hz, H-9b), 6.72 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-2′), 6.86 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 6.81
(1H, dd, J = 8.1, 2.0 Hz, H-6′), 3.85 (3H, s, 3-OCH3),
3.91 (3H, s, 3′-OCH3), 5.55 (1H, brs, 4-OH), 6.03 (1H,
brs, 4′-OH)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 129.3
(C-1), 110.7 (C-2), 150.6 (C-3), 147.1 (C-4), 114.0
(C-5), 124.6 (C-6), 198.7 (C-7), 55.7 (C-8), 65.5
(C-9), 128.6 (C-1′), 110.3 (C-2′), 146.6 (C-3′), 145.2
(C-4′), 115.1 (C-5′), 121.7 (C-6′), 56.0 (3, 3′-OCH3)。
以上数据与文献报道一致[17]，故鉴定化合物 6 为
evofolin B。
化合物 7：无色结晶（石油醚-丙酮），5%浓硫
酸-香草醛薄层检识呈紫红色斑点。ESI-MS m/z: 389
[M＋H]+，相对分子质量为 388，结合 1H-NMR、
13C-NMR 确定分子式为 C21H24O7。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 6.90 (1H, brs, H-2), 6.89 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-5), 6.82 (1H, brd, J= 8.4 Hz, H-6), 4.76
(1H, d, J = 4.4 Hz, H-7), 3.10 (2H, m, H-8, 8′), 3.86
(2H, m, H-9a, 9′a), 4.26 (2H, m, H-9b, 9′b), 6.58 (2H,
s, H-2′, 6′), 4.74 (1H, d, J = 4.4 Hz, H-7′), 3.90 (9H, s,
3, 3′, 5′-OCH3), 5.48 (1H, brs, 4-OH), 5.59 (1H, brs,
4′-OH)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 133.0 (C-1),
108.9 (C-2), 146.6 (C-3), 145.6 (C-4), 114.6 (C-5),
119.2 (C-6), 86.0 (C-7), 54.4 (C-8), 71.9 (C-9), 132.8
(C-1′), 103.2 (C-2′), 147.0 (C-3′), 135.2 (C-4′), 147.0
(C-5′), 103.2 (C-6′), 86.3 (C-7′), 54.8 (C-8′), 72.3 (C-9′),
55.3 (3-OCH3), 56.5 (3′-OCH3), 56.5 (5′-OCH3)。以上数
据与文献报道一致[17]，故鉴定化合物 7 为 5′-甲氧基
松脂素。
化合物 8：白色粉末（氯仿-甲醇），5%浓硫酸-
香草醛薄层检识呈紫红色斑点。ESI-MS m/z: 419
[M＋H]+，相对分子质量为 418，结合 1H-NMR、
13C-NMR 确定分子式为 C22H26O8。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 6.59 (4H, s, H-2, 2′, 6, 6′), 4.74 (2H,
d, J = 4.0 Hz, H-7, 7′), 3.10 (2H, m, H-8, 8′), 3.90
(2H, dd, J = 8.8, 2.8 Hz, H-9a, 9′a), 4.28 (2H, dd, J =
8.8, 6.8 Hz, H-9b, 9′b), 3.90 (12H, s, 3, 3′, 5,
5′-OCH3), 5.51 (2H, brs, 4, 4′-OH)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 132.1 (C-1, 1′), 102.7 (C-2, 2′), 147.2
(C-3, 3′), 134.3 (C-4, 4′), 147.2 (C-5, 5′), 102.7 (C-6,
6′), 86.1 (C-7, 7′), 54.4 (C-8, 8′), 71.8 (C-9, 9′), 56.4
(3, 3′-OCH3)。以上数据与文献报道一致[17]，故鉴定
化合物 8 为丁香树脂素。
化合物 9：白色粉末（石油醚-醋酸乙酯），5%
浓硫酸-香草醛薄层检识不显色。紫外线 254nm 下
强吸收。ESI-MS m/z: 165 [M＋H]+，推断其相对分
子质量为 164，结合其 1H-NMR、13C-NMR 确定分
子式为 C9H8O3。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 6.44
(1H, d, J = 10.0 Hz, H-2), 7.72 (1H, d, J = 10.0 Hz,
H-3), 7.50 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-3′), 7.35 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-4′), 6.91 (1H, m, H-5′), 7.29 (1H, m, H-6′)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 160.8 (C-1), 127.9
(C-2), 143.5 (C-3), 119.0 (C-1), 154.2 (C-2), 116.8
(C-3), 132.0 (C-4), 117.0 (C-5), 124.5 (C-6)。以上数据
与文献报道一致[18]，故鉴定化合物9为2-羟基桂皮酸。
化合物 10：白色粉末（甲醇-水），5%浓硫酸-
香草醛薄层检识不显色。ESI-MS m/z: 253 [M＋H]+，
相对分子质量为 252，结合 1H-NMR、13C-NMR 确
定分子式为C15H24O3。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
0.78 (3H, d, J = 6.7 Hz, H-12), 0.91 (3H, d, J = 6.7
Hz, H-13), 2.08 (3H, s, H-14), 1.41 (3H, s, H-15), 6.46
(1H, s, H-5), 2.45 (1H, m, H-7), 1.66 (1H, m, H-11),
2.60, 2.57 (2H, dt, J = 16.0, 6.9 Hz, H-2), 2.10, 1.04
(2H, s, H-3), 1.89, 1.61 (2H, m, H-8), 2.41, 2.27 (2H,
m, H-9)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 200.9
(C-1), 36.2 (C-2), 37.8 (C-3), 69.3 (C-4), 153.0 (C-5),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 17 期 2013 年 9 月

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139.9 (C-6), 42.4 (C-7), 26.0 (C-8), 42.4 (C-9), 211.8
(C-10), 32.7 (C-11), 21.2 (C-12), 20.8 (C-13), 29.9
(C-14), 27.4 (C-15)。以上数据与文献报道一致[19]，
故鉴定化合物 10 为 1, 10-seco-4ζ-hydroxy-muurol-
ene-1, 10-diketone。
化合物 11：白色粉末（正己烷-丙酮），5%浓硫
酸-香草醛 TLC 检识显橘红色。ESI-MS m/z: 289
[M－H]−, 313 [M＋H]+，相对分子质量为 290，结合
1H-NMR、13C-NMR 确定分子式为 C15H14O6。1H-
NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 3.81 (1H, d, J = 10.0
Hz, H-2), 2.65 (1H, q, J = 6.0 Hz, H-3), 2.35 (2H, d,
J = 10.0 Hz, H-4), 6.58 (1H, s, H-6), 6.60 (1H, s, H-8),
6.72 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-2′), 5.88 (1H, d, J = 6.0
Hz, H-5′), 5.68 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-6′), 9.15 (1H,
brs, 5-OH), 8.91 (1H, brs, 7-OH), 8.83 (1H, brs,
3′-OH), 8.78 (1H, brs, 4′-OH), 4.47 (1H, brs, 3-OH)。
以上数据与文献报道一致[20]，并与(−)-表儿茶素对照
品进行薄层色谱对照，鉴定化合物 11 为表儿茶素。
化合物 12：黄色粉末（氯仿-甲醇），5%浓硫酸-
香草醛薄层检识显黄色。其 1H-NMR、13C-NMR 和
MS 数据与文献报道一致[21]，并与山柰酚对照品进
行薄层对照，鉴定化合物 12 为山柰酚。
化合物 13：棕黄色结晶（甲醇-水），5%浓硫酸-
香草醛薄层检识显橘红色。ESI-MS m/z: 599 [M＋
Na]+, 575 [M－H]−, 611 [M＋Cl]−，推断其相对分子
质量为 576，结合 1H-NMR、13C-NMR 确定分子式
为 C30H24O12。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.15
(1H, d, J = 1.5 Hz, H-10), 7.13 (1H, d, J = 2.5 Hz,
H-10′), 7.02 (1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz, H-14), 6.99 (1H,
dd, J = 2.0, 8.0 Hz, H-14′), 6.82 (1H, d, J = 8.5 Hz,
H-13), 6.81 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-13′), 6.09 (1H, s,
H-6′), 6.07 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.01 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-6), 4.93 (1H, s, H-2′), 4.41 (1H, d, J = 3.5
Hz, H-4), 4.24 (1H, brs, H-3′), 4.06 (1H, d, J = 3.5
Hz, H-3), 2.95 (1H, dd, J = 5.0, 17.0 Hz, H-4′β), 2.77
(1H, dd, J = 1.5, 17.5 Hz, H-4′α)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 158.3 (C-7), 157.2 (C-5), 156.8
(C-5′), 154.4 (C-8a), 152.5 (C-7′), 152.3 (C-8′a), 146.9
(C-11′), 146.5 (C-12′), 145.8 (C-12), 132.6 (C-9),
131.4 (C-9′), 120.5 (C-14), 119.9 (C-14′), 116.2
(C-13), 116.1 (C-13′), 115.8 (C-10′), 115.8 (C-10),
107.4 (C-8′), 104.4 (C-4′a), 102.6 (C-4a), 100.3 (C-2),
98.5 (C-6), 96.8 (C-8), 96.7 (C-6′), 81.9 (C-2′), 68.3
(C-3), 67.2 (C-3′), 30.1 (C-4′), 29.4 (C-4)。以上数据
与文献报道一致[22]，故鉴定化合物 13 原花青素 A2。
化合物 14：白色粉末（石油醚-醋酸乙酯），5%
浓硫酸-香草醛 TLC 检识显紫红色，与豆甾醇对照
品进行薄层对照（3 个展开系统），结果基本一致，
故鉴定化合物 14 为豆甾醇。
化合物 15：白色粉末（石油醚-醋酸乙酯），5%
浓硫酸-香草醛 TLC 检识显粉红色，与硬脂酸对照
品进行薄层对照（3 个展开系统），结果基本一致，
故鉴定化合物 15 为硬脂酸。
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