全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 2 期 2011 年 2 月 ·409·
延胡索质量控制的研究进展
林武霖 1，王如伟 2*，孙柳燕 2
1．浙江中医药大学药学院，浙江 杭州 310053
2．浙江现代中药与天然药物研究院，浙江 杭州 310052
摘 要：延胡索行气止痛，主要有效成分为生物碱类，作为一种重要的中药在中医药的应用历史已超过数百年。由于延胡索
国内外市场需求量持续加大，加之其生长环境的特殊性，产量一直不多，价格大幅上涨，导致伪劣混杂，加强对延胡索的质
量控制对于保证临床疗效具有十分重要的意义。综述了近年来延胡索药材鉴别与质量控制方法的研究概况，为保证临床合理
用药提供一定的依据。
关键词：延胡索；质量控制；显微鉴别；HPLC；指纹图谱
中图分类号：R282.5 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)02 - 0409 - 04
Advances in studies on quality control of Corydalis yanhusuo
LIN Wu-lin1, WANG Ru-wei2, SUN Liu-yan2
1.Phamaceutical College , Zhengjiang University of Traditional Chinese Medicine, Hangzhou 310053, China
2.Zhejiang Institute of Modern Chinese Materia Medica and Natrual Medicine, Hangzhou 310052, China
Key words: Corydalis yanhusuo W. T. Wang; quality control; microscopical identification; HPLC; fingerprint
延胡索又名玄胡、元胡，为罂粟科紫堇属植
物延胡索 Corydalis yanhusuo W. T. Wang 的干燥
块茎[1]。生于低海拔的旷野草丛或缓坡林缘，分布
于河南、陕西南部以及江苏、安徽、浙江、湖北等
地。始载于《本草拾遗》，历代本草均有记载。延胡
索为常用中药材品种，能活血、利气、止痛，是著
名的“浙八味”之一。
中药鉴定是中药质量控制的基础与关键，也是
中药生产、资源开发和利用的依据。由于延胡索国
内外市场需求量持续加大，加之其生长环境的特殊
性，产量一直不多，价格大幅上涨，导致伪劣混杂，
不法商人以次充好，以假冒真，牟取暴利，对患者
造成极大的损失与伤害。延胡索的质量控制有利于
临床的准确应用。目前以延胡索为名的药材有很多
种，同科的有非正品齿瓣元胡、东北延胡索、全叶
延胡索、苏延胡索（土胡索）、灰叶元胡、夏天无；
冒充延胡索药材的有姜黄块[2]、天南星科植物鞭檐
梨头尖的块茎、黄色染料染色后的薯蓣科植物山药
的珠芽（零余子）[3]、板栗种仁[4]等。
延胡索的鉴别方法很多，如常规的性状、显微
鉴别。随着科学技术的发展，出现了众多新技术和
方法，如色谱技术与光谱技术在中药有效成分的定
性与定量方面的应用，中药指纹图谱的不断发展为
从整体上表征中药的内在特征提供了有利的手段。
延胡索的主要成分为生物碱，包括紫堇碱、去
氢紫堇碱、延胡索乙素、原阿片碱、L-四氢黄连碱
等[5]。其中延胡索乙素具有镇静催眠、镇痛作用，
去氢紫堇碱与原阿片碱对消化系统有保护作用。此
外，延胡索对心血管的作用与其有效成分的量有着
密切的关系。而其混淆品在化学成分上差异较大，
如东北延胡索不含延胡索乙素，齿瓣延胡索延胡索
乙素的量低于延胡索[6]。
1 定性鉴别
定性鉴别有薄层色谱法、紫外光谱法、红外光谱
法、傅里叶变换红外光谱法（FT-IR）等。定量分析
目前主要还是 HPLC 法。HPLC 法经过多年发展已趋
于完善，其稳定性、可操作性、准确性、灵敏度均有
了较大的提高，成为色谱法的代表，已逐渐成为中药
质量控制的主要方法。该类方法是主要用于鉴别与延
胡索同科的植物，如夏天无、全叶延胡索等。
1.1 薄层色谱法
薄层色谱法操作简便、重现性好，是延胡索药
材鉴别的一种较为普遍的方法。王海英[7]采用薄层
色谱法，鉴别延胡索及其混淆品。结果只有延胡索

收稿日期：2010-04-17
*通讯作者 王如伟
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 2 期 2011 年 2 月 ·410·
供试品色谱中在与对照品色谱相应的位置上显相同
颜色的荧光斑点，而伪品的供试品色谱中则没有此
特征现象。张佳佳等[8]用正己烷-氯仿-甲醇（8︰5︰2）
为展开剂进行薄层分离，快速简单地鉴别夏天无和
延胡索药材，本法处理效果较好，可减少背景干扰，
分离斑点圆整、荧光清晰，色谱斑点多，特征性较
强，且专属性强、灵敏度高。孙爱萍等[9]采用两次
展开薄层色谱法，建立一种可以同时鉴别延胡索药
材中延胡索乙素、小檗碱、巴马汀 3 种有效成分的
方法。
1.2 红外光谱法
利用红外光谱技术对中药进行“无损、快速”
检测，既能客观反映中药内在物质基础，又能在宏
观上有效控制中药整体质量。红外光谱法具有定性
与定量的优势。可以根据延胡索与混淆品之间不同
的特征峰进行快速的鉴别。魏凤环等[10]采用红外光
谱鉴别延胡索与夏天无。田进国等[11]采用红外光谱
对延胡索与全叶延胡索进行鉴别，从光谱上看两者
提取物的成分差异是相当明显的。
红外光谱法在很大程度上主要依赖于分析者的
经验对图形、图貌和特征峰进行直观分析和判断，
而 FTIR 可以排除一般红外制样的不确定因素，并
可直接鉴别延胡索的伪品[12-13]。成则丰等[14]采用
FTIR 对不同品种的大叶、小叶延胡索及伪品延胡索
进行了直接鉴定，并用 FTIR 聚类分析并结合差热
分析法（DTA）对延胡索的不同品种及与伪品的亲
缘关系进行了研究，与伪品的差热分析谱图则体现
出相当大的差别。由此可见，该方法可有效地鉴别
亲缘关系相近的中药材。程存归等[15]采用单次反射
傅里叶变换红外光谱法直接、快速、准确地测定延
胡索及其伪品的不同部位的红外光谱，通过二阶导
数转换后进行峰位的一致率检验。此分析方法还可
能运用于其他类似药物真伪的鉴别。从二阶导数所
得到的数据能直接判断出中药材延胡索的真伪，将
导数光度法与统计学方法结合，可进一步提高分析
方法准确性和选择性，从而达到质量控制的目的。
2 质量控制
2.1 有效成分的分析
延胡索中主要生物碱的测定方法 HPLC 法因具
有操作简便、快速、准确可靠、重现性好和专属性
强等特点，而得到广泛应用，目前主要是以测定延
胡索乙素的量为主。除 HPLC 法外还有化学发光法、
紫外分光光度法等。
房方等[16]采用 RP-HPLC 法测定了延胡索药材
中延胡索乙素的量，以乙腈-2%冰醋酸溶液（三乙
胺调 pH 5.0）（25︰75）为流动相，检测波长为 282
nm。结果延胡索乙素在 1.004～50.20 μg/mL 线性良
好，平均回收率为 98.63%，RSD 为 1.95%。姚建标
等[17]采用 HPLC 测定延胡索药材的脱氢延胡索碱
量。色谱柱为 ODS-C18 柱，以 0.05 mol/L 磷酸盐溶
液-乙腈(61︰39)为流动相，检测波长为 340 nm，结
果脱氢延胡索碱质量浓度在 25～100 μg/mL 内与峰
面积线性关系良好（r＝0.999 9），平均回收率为
98.95%，RSD 为 1.53%。刘泓等[18]在同一色谱条件
下同时测定延胡索药材中原阿片碱及延胡索乙素的
量，采用 C18柱（250 mm×4.6 mm，5 μm），流动
相为 0.6%冰醋酸水溶液(含 0.06%三乙胺)-乙腈
（81︰19），检测波长为 280 nm，体积流量为 1.0
mL/min，延胡索乙素在 0.2～1.0 μg 呈线性关系（r＝
0.999 5）；原阿片碱在 0.2～1.0 μg 呈线性关系（r＝
0.999 97），为进一步提高延胡索药材的质量标准提
供了科学依据。李丽清等[19]采用流动注射技术，建
立了流动注射化学发光法测定延胡索乙素的新方
法，其检出限为 3×10−8 g/mL，线性范围为 1.0×
10−7～8.0×10−5 g/mL。该法与 HPLC 法、薄层扫描
法等相比简单、灵敏、快速、方便，已成功应用于
药剂中延胡索乙素的测定，结果与《中国药典》标
准方法测得值一致。王捷等[20]采用紫外分光光度法
测定了延胡索乙素的量，检测波长为 281 nm，结果
延胡索乙素进样量线性范围是 16～40 μg，平均回
收率为 96.64%，RSD 为 1.81%。
此外，侯鹏飞等[21]采用 HPLC-ESI-TOF/MS 分
析鉴定了延胡索水提液中的叔铵碱类和季铵碱类成
分，根据所测得的各个组分分子离子峰的 m/z 值，
鉴定出非洲防己碱、原托品碱、延胡索碱等 11 个生
物碱类成分，为分析延胡索中的生物碱类成分及其
质量控制提供了可行的方法。Cheng 等 [22]使用
MALDI-MS 的新方法鉴定了延胡索中 10 个成分，
并定量了小檗碱和巴马汀。
2.2 中药指纹图谱
整体性”和“模糊性”构成了中药指纹图谱的
两大基本属性[23]。由于其在评价中药质量方面的优
越性，已越来越为国际社会所接受。中药指纹图谱
特点首先通过指纹图谱的特征性，能有效鉴别样品
真伪，其次通过其主要特征峰的面积和比例，有效
控制样品质量，保证质量相对稳定。目前已开始用
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于中药材基源鉴别、制剂工艺稳定性考察及中药注
射剂质量控制等多个方面。对延胡索的化学指纹图
谱的研究主要包括 HPLC、薄层色谱、红外光谱指
纹图谱 3 个方面。
薄层色谱指纹图谱是目前用于中药质量控制最
普遍的方法。聂孝平等[24]通过全程扫描建立制剂的
薄层色谱指纹图谱，通过与延胡索、夏天无药材薄
层指纹图谱对比，确定制剂薄层色谱指纹图谱中延
胡索和夏天无各自的特征峰归属，以特征峰有无来
鉴别延胡索、夏天无。
高效液相色谱指纹图谱已经成功应用于同一药
材不同品种、不同产地、不同部位以及不同的生产
工艺研究中，为中药质量控制提供了技术支持。范
捷[25]建立浙产延胡索和不同产地延胡索HPLC指纹
图谱，发现不同产地延胡索存在着微小差异。同时
还对采用不同加工方法的延胡索进行研究，发现它
们存在着显著差异，这些差异说明不同加工方法会
影响药材的成分。孟舒等[26]提出一种简便、准确的
方法鉴别延胡索与夏天无药材，以延胡索乙素和原
阿片碱对照品为参照，建立延胡索真伪品的指纹图
谱。结果不同来源的延胡索 HPLC 指纹图谱十分相
似，而与易混品相比则显示出完全不同的指纹图谱
特征。刘梅等[27]通过 HPLC 建立夏天无和延胡索的
指纹图谱，表明利用二者指纹图谱可以快速、准确
鉴别夏天无和延胡索药材，且专属性强、灵敏度高。
詹汉英等[28]建立延胡索药材的RP-HPLC指纹图谱，
采用“中药色谱指纹图谱相似度评价 2004A”版软
件比较不同产地炮制与未炮制延胡索药材指纹图谱
的相似度，利用对照药材指纹图谱对 21 批样品进行
聚类分析，结果显示不同产地炮制和未炮制延胡索
药材指纹图谱稍有不同，分别建立共有模式，相似
度较好，聚类分析结果表明个别药材质量较差。李
先端等[29]同时对不同品种的延胡索经醋炮制后的
样品指纹峰进行了比较，发现醋制后除延胡索乙素
的量较生品有所增加外，还有一系列峰面积也较生
品有不同程度的增高，为醋制延胡索增效机制提供
了有力的证据。程星烨等[30]运用 LC-MS 技术，建
立了延胡索抗心肌缺血活性部位指纹图谱，确立了
指纹图谱中的 12 个共有峰，根据所检测到化合物的
色谱保留时间及多级质谱信息，与对照品比较，对
其中 8 个色谱峰进行了指认，为延胡索抗心肌缺血
活性部位的质量控制提供了依据。罗文等[31]建立的
山楂药材 HPLC 指纹图谱，具有精密、稳定、重现
性好的特点，可用于山楂药材的质量控制。
3 延胡索质量控制发展趋势
质量控制方法的落后已经成为阻碍中药走出国
门，与世界接轨的严重障碍。中药的药效不是来自
单一活性成分，而是多种活性成分之间的协同作用
的结果，对中药质量的评价和控制要真正反映其“内
在”、“整体”的质量。以色谱指纹图谱为核心对中
药质量进行综合评价将是中药质量控制研究的热
点，包括中药各化学成分信息的获取、药效的相关
性研究、中药的安全性评价。用单一的方法很难全
面反映出这些信息，而每一种质量控制方法都有其
局限性，因此可以通过建立多维多息的质量控制方
法，完善中药质量评价、品种鉴定等方面的作用。
肖小河[32-33]提出构建基于道地药材和生物效价检测
的中药质量控制与评价新模式，借鉴生物制品生产
质量管理模式，建立基于道地药材和生物效价检测
的中药质量控制与评价模式和方法，从常规、化学
和生物双重角度共同把关中药质量，以期进一步补
充和完善现行中药生产质量控制管理体系。
4 结语
中药鉴定除了传统方法外观鉴别、显微鉴别、
理化鉴别，发展出了众多新技术和方法，并在不断
地完善。现今药材来源除了部分来自种植基地外，
大量原药材仍收购于松散农户，生产条件的不规范
导致质量参差不齐，品种间可能存在相当的混杂度。
通过中药指纹图谱控制中药整体质量，可指导药材
GAP 标准化生产，从源头上保证药材的质量，也是
中药生产标准化（GMP）的准绳。目前，符合中医
理论的中药质量控制方法正在深入研究，中药指纹
图谱的研究正是目前研究的热点[34-35]，而色谱指纹
图谱质控技术将会是牵动行业全面进步的关键技
术。在建立原药材的指纹图谱同时，还应重视对中
药饮片（炮制品）的质量控制，通过将炮制品与原
药材进行指纹图谱比较，找出差异。
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