全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 23 期 2013 年 12 月

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基于 UFLC-Q-TOF/MS 技术的八月札化学成分研究
范姣姣 1，文红梅 1*，单晨啸 1，周红光 2，陈海彬 2，吴勉华 2
1. 南京中医药大学药学院，江苏 南京 210023
2. 南京中医药大学第一临床医学院，江苏 南京 210023
摘 要：目的 采用快速液相与四极杆飞行时间串联质谱（UFLC-Q-TOF/MS）联用技术分析鉴定八月札 Akebiae Fructus 的
化学成分。方法 采用 Acquity UPLC BEH C18（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）色谱柱，以 0.1%甲酸-乙腈和 0.1%甲酸-水为流
动相进行快速梯度洗脱，体积流量 0.3 mL/min，柱温 40 ℃，进样量 1 μL。质谱定性采用电喷雾离子源（ESI）的飞行时间
质谱，负离子模式下采集数据，全扫描的质量扫描范围 m/z 100～1 500。结果 依据质谱裂解规律，从八月札的甲醇提取物
中共鉴定出 25 个三萜类成分，并对另外 9 个未知成分进行了结构推测。结论 UFLC-Q-TOF/MS 方法能够快速、准确、全
面地鉴定八月札中的多种成分，为八月札的进一步提取分离和药理作用机制研究提供依据。
关键词：八月札；UFLC-Q-TOF/MS；三萜类；常春藤皂苷元；齐墩果烷皂苷元
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)23 - 3282 - 07
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.23.006
Chemical constituents in Akebiae Fructus based on UFLC-Q-TOF/MS
FAN Jiao-jiao1, WEN Hong-mei1, SHAN Chen-xiao1, ZHOU Hong-guang2, CHEN Hai-bin2, WU Mian-hua2
1. School of Pharmacy, Nanjing University of Chinese Medicine, Nanjing 210023, China
2. First Clinical Medical College of Nanjing University of Chinese Medicine, Nanjing 210023, China
Abstract: Objective To identify the chemical constituents in Akebiae Fructus by UFLC-Q-TOF/MS method. Methods The
separation was performed on an Acquity UPLC BEH C18 Column (100 mm × 2.1 mm, 1.7 μm), with a mobile phase using 0.1% formic
acid-acetonitrile and water containing 0.1% formic acid (B) for gradient elution. The flow rate was 0.3 mL/min, the temperature of
column was 40 ℃ with injection volume of 1 μL. TOF/MS and electrospray ion (ESI) source were applied for the qualitative analysis
under the negative ion mode, and the full mass scan range was m/z 100—1 500. Results According to MS principle, twenty-five
triterpenoids were identified from the methanol extract of Akebiae Fructus and the chemical structures of other nine unknown
compounds were deduced. Conclusion UFLC-Q-TOF/MS method could identify the main chemical constituents in Akebiae Fructus
rapidly and accurately, which lays a foundation for the quality control of Akebiae Fructus.
Key words: Akebiae Fructus; UFLC-Q-TOF/MS; triterpenoids; hederagenin; oleanane sapogenin

八月札 Akebiae Fructus 为木通科木通属植物木
通 Akebia quinata (Thunb.) Decne.、三叶木通 A.
trifoliata (Thunb.) Koidz. 、白木通 A. trifoliata
(Thunb.) Koidz. var. australis (Diels) Rhed. 的成熟
果实，分布于我国南部、长江流域和西北地区。具有
疏肝和胃、活血止痛、软坚散结、利小便的功效，主
要用于治疗肝胃气滞，脘腹、胁肋胀痛，饮食不消，
经闭经痛，下痢便泄，恶性肿瘤等[1]，是临床治疗癌
症的常用配伍药。其化学成分主要为三萜及其皂苷类
成分，苷元主要有（去甲）常春藤皂苷元、（去甲）
齐墩果烷皂苷元、（去甲）阿榄江仁酸皂苷元 6 种，
以常春藤皂苷元为主。有研究表明八月札中所含的皂
苷类对小鼠肉瘤 S180，具有一定的抑制作用[2]。近年
来，大量研究表明含有五环三萜母核的皂苷具有重
要的生物活性和药理作用[3-4]。由于中药的治疗效果
是多成分的协同作用，因此，有必要建立一种快速、

收稿日期：2013-09-06
基金项目：国家自然科学基金资助项目（81102563）；高校博士学科点专项基金（20113237110001）；江苏高校优势学科建设工程资助项目江苏
省中医优势学科开放课题（YS2012ZYX309）
作者简介：范姣姣，硕士研究生，从事中药化学研究。Tel: 18251952059 E-mail: jiao.wa.1988@163.com
*通信作者 文红梅，教授，博士生导师，从事中药分析研究。Tel: (025)85811839 E-mail: njwenhm@126.com
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准确的方法鉴定中药的多种成分，为阐明药物的药
理作用物质基础提供依据。由于三萜皂苷是一类复
杂的大分子化合物，结构相似，分离较困难。快速
液相色谱/四极杆串联飞行时间质谱（UFLC-Q-
TOF/MS）联用技术，集快速有效的分离能力和高
分辨、高质量精度的定性能力为一体，已成为中药
复杂化学成分研究的有效手段之一。本研究对八月
札的化学成分进行 UFLC-Q-TOF/MS 分析，在线获
取样品中各化合物离子的精确质荷比，对比自建化
学成分数据库，结合保留时间、相关文献及二级质
谱的信息，对八月札的主要化学成分进行快速分析
和鉴定。
1 仪器与试剂
1.1 仪器
岛津 LC—20 型快速液相色谱仪，包括在线脱
气机、二元泵、高性能自动进样器和二极管阵列检
测器；高分辨质谱系统：Triple TOFTM 5600，配有
电喷雾离子源（ESI）、Analyst 1.6 色谱工作站和 Peak
View 等质谱分析软件（AB SCIEX 公司）。Buchi
旋转蒸发仪，超声波清洗器（KQ—500B，昆山市
超声仪器有限公司）。
1.2 药品与试剂
八月札药材购于安徽丰原铜陵中药饮片有限公
司，产地安徽，经南京中医药大学中药鉴定教研室
陈建伟教授鉴定为木通科植物木通 Akebia quinata
(Thunb.) Decne 的成熟果实，批号 120706。常春藤
皂苷元购于中国药品生物制品鉴定所（批号 111733-
201205）。甲醇、乙腈、甲酸均为质谱纯，均购自美
国默克公司，实验用水为高纯水。
2 方法
2.1 供试品的制备
称取八月札药材 1.0 g，加入甲醇 20 mL，超声
提取（50 kHz，300 W）40 min，滤过，残渣加甲醇
20 mL，再超声提取 40 min，滤过，合并滤液，减
压浓缩，定容至 10 mL，即得。进样前过 0.22 μm
微孔滤膜滤过。
2.2 色谱条件
色谱柱：Waters AcquityTM UPLC BEH C18 柱
（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）；流动相：0.1%甲酸水
（A）-0.1%甲酸乙腈（B）；梯度洗脱：0～4 min，
10%～20% B；4～7 min，20%～30% B；7～10 min，
30%～40% B；10～15 min，40%～60% B；15～20
min，60%～90% B；20～22 min，90%～10% B；
平衡 1 min，柱温 40 ℃；体积流量 0.3 mL/min；进
样量 1 μL。
2.3 质谱条件
电喷雾离子源（ESI），采用动态背景扣除（DBS）
和触发信息关联采集模式（IDA）的方法。负离子
模式下采集，雾化器电压：379 kPa、辅助加热器电
压：414 kPa、气帘气：276 kPa、辅助加热器温度：
500 ℃，喷雾电压（IS）：−4 500 V，去簇电压（DP）：
−70 V，一级碰撞电压（CE）：10 V；二级碰撞电压
（CE）：−45 V；质量扫描范围 m/z 100～1 500。
2.4 数据采集与分析
首先采用 Peak View 软件中 XIC Manager 功能
对目标化合物进行筛查和确证，然后利用 Formula
finder 软件，根据测得的化合物的相对分子质量、同
位素分布以及化学逻辑来测定化合物的元素组成，
再结合特征碎片，进行未知化合物的分析与鉴定。
3 结果与分析
3.1 色谱质谱条件的优化
通过比较甲醇-水，乙腈-水，发现乙腈-水为流
动相可以使八月札中各成分得到较好的分离，加入
0.1%的甲酸以增强离子化效率，改善峰形。最终以
0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度
洗脱。由于三萜类化合物其分子中的羧基很容易形
成稳定的氧负离子，所以在负离子模式检测所得总
离子流图有较好的信噪比。八月札中的苷元多为五
环三萜类，很难被打碎，所以最终选择的质谱参数
为去簇电压（DP）、离子束聚焦电压（EP）、一级/
二级质谱碰撞能量（CE）、碰撞池出口电压（CXP）
分别为−70、−10、−10/−45、−14 V。
3.2 八月札的液质联用分析
用 UFLC-Q-TOF/MS 方法对八月札甲醇提取液
进行定性分析，其负离子模式下的总离子流图见图
1。可以看出色谱分离效果较好。总离子流图上出现
46 个色谱峰，其一级和二级质谱数据见表 1 和
2[5-11]。通过八月札化学成分的 MS 和 MS/MS 数据，
可以获得八月札中三萜皂苷的主要裂解规律，其负
离子模式大多数成分都出现 [M－H]−和 [M＋
HCOO]−的分子离子峰，裂解方式为连续掉 C-3 和
C-28 的糖单位。在 ESI 负离子检测模式下，八月札
中各种特征苷元碎片离子为 m/z 471.35 常春藤皂苷
元、m/z 455.32 去甲常春藤皂苷元、m/z 455.35 齐墩
果烷皂苷元、m/z 439.32 去甲齐墩果烷皂苷元、m/z
487.35 阿榄江仁酸皂苷元、m/z 471.31 去甲阿榄江
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图 1 八月札化学成分的 UFLC-Q-TOF/MS 总离子流图
Fig. 1 UFLC-Q-TOF/MS total ion chromatogram of chemical constituents in Akebiae Fructus
表 1 八月札化学成分的 UFLC-Q-TOF/MS 的质谱分析结果 (负离子模式)
Table 1 UFLC-Q-TOF/MS analysis results for chemical constituents in Akebiae Fructus (negative ion mode)
[M－H]− [M＋HCOO]− 峰号 t / min 名称 测得值 实际值 测得值 实际值
分子式
1 0.98 — 679.228 4 — — — —
2 1.59 — 383.097 3 — — — —
3 1.89 — 353.087 7 353.087 8 — — C16H18O9
4 2.73 — 707.180 6 — — — —
5 2.93 — 353.087 6 353.087 8 — — C16H18O9
6 6.06 — 477.138 5 — — — —
7 6.28 — 515.117 8 515.119 5 — — C25H24O12
8 6.45 — 515.117 8 515.119 5 — — C25H24O12
9 6.84 — 461.144 1 — — — —
10 7.00 — 515.117 8 515.119 5 — — C25H24O12
11a 7.71 — 1 073.517 4 1 073.514 6 1 119.518 6 1 119.521 8 C52H82O23
12 8.68 saponins PJ-1 1 089.546 5 1 089.548 7 1 135.551 5 1 135.553 1 C53H86O23
13 8.85 saponins G 1 381.663 0 1 381.664 5 1 427.668 3 1 427.668 9 C65H106O31
14 8.99 saponins F 1 089.544 8 1 089.548 7 1 135.550 4 1 135.553 1 C53H86O23
15 9.36 saponins PH 941.473 2 941.475 2 987.479 5 987.478 2 C47H74O19
16 9.69 未知 779.427 7 779.422 3 825.425 1 825.426 7 C41H64O14
17 9.79 saponins PK 1 219.608 3 1 219.611 7 1 265.613 5 1 265.616 1 C59H96O26
18 9.93 未知 765.431 0 765.443 1 811.446 3 811.446 5 C41H66O13
19 10.15 saponins E 1 059.535 6 1 059.538 2 1 105.540 2 1 105.540 9 C52H84O22
20 10.43 saponins D 927.494 1 927.495 9 973.499 1 973.500 3 C47H76O18
21 11.19 saponins PJ-2 1 073.551 5 1 073.553 8 1 119.556 5 1 119.558 3 C53H86O22
22 11.33 saponins PJ3 1 203.616 0 1 203.616 8 1 249.619 8 1 249.621 2 C59H96O25
23a 11.69 — 1 057.557 6 1 057.558 9 1 103.562 7 1 103.563 2 C53H86O21
24 11.81 yuzhizioside IV 1 043.541 5 1 043.543 2 1 089.546 5 1 089.547 6 C52H84O21
25 12.21 saponins C 765.431 0 765.443 1 811.446 3 811.446 5 C41H66O13
26 12.46 arjunlic acid 487.341 2 487.342 9 533.345 9 533.347 3 C30H48O5
27 13.02 norarjunlic 471.310 5 471.311 6 517.315 7 517.316 0 C29H44O5
28 13.39 trifoside B 865.457 0 865.459 1 911.462 8 911.463 5 C45H70O16

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
t / min
1
2 3
4
5
6
7
8
9
10 11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21 22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34 35
36 37
38
39
40
41
42
43
44
45 46
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续表 1
[M－H]− [M＋HCOO]− 峰号 t / min 名称 测得值 实际值 测得值 实际值
分子式
29a 13.68 — 733.413 9 733.416 8 779.419 7 779.420 1 C40H62O12
30 13.74 quinatoside C 719.397 4 719.401 2 765.403 9 765.405 6 C39H60O12
31a 14.09 — 911.498 5 911.501 0 957.503 7 957.505 4 C47H76O17
32 14.30 pulsatilla saponin D 911.498 5 911.501 0 957.503 7 957.505 4 C47H76O17
33 14.62 saponins Po 881.488 5 881.490 4 927.493 1 927.494 8 C46H74O16
34 14.87 saponins B 735.435 7 735.432 5 781.434 9 781.436 9 C40H64O12
35 15.00 saponins Pd 749.453 0 749.448 2 795.451 2 795.422 5 C41H66O12
36a 15.25 — 849.470 7 849.464 2 895.467 3 895.469 6 C45H70O15
37 15.32 trifoside C 881.429 3 881.454 0 — — C45H70O17
38 15.48 saponins A 603.387 5 603.390 2 649.392 8 649.393 3 C35H56O8
39a 15.71 — 717.419 2 717.421 9 763.424 7 763.424 9 C40H62O11
40 15.86 quinatoside D 703.420 9 703.406 3 749.409 4 749.410 7 C39H60O11
41 16.02 akeboside ste 895.503 8 895.506 1 941.508 3 941.510 4 C47H76O16
42 16.27 saponins PE 749.451 8 749.447 0 795.451 2 795.452 5 C41H66O12
43a 16.54 — 865.493 3 865.495 5 911.499 4 911.499 9 C46H74O15
44 17.08 saponins PB 733.450 6 733.453 2 779.456 3 779.457 6 C41H66O11
45a 17.21 — 719.435 1 719.437 6 765.440 8 765.442 0 C40H64O11
46a 18.22 — 633.398 5 633.400 8 679.406 1 679.405 2 C36H58O9
a 代表新化合物，下表同
a stands for new compounds, same as following tables
表 2 八月札化学成分的 MS/MS 分析结果 (负离子模式)
Table 2 MS/MS analysis results for chemical constituents in Akebiae Fructus (negative ion mode)
峰号 碎片信息 精确相对分子质量 分子式
1 679.228 4 —
2 383.078 8, 337.088 9, 315.108 7, 153.054 1, 135.044 7
3 353.089 6, 191.056 3, 179.034 9, 135.045 3 — C16H18O9
4 707.180 6, 353.088 1, 191.056 4 —
5 353.089 1, 191.056 3, 179.035 1 — C16H18O9
6 477.141 1, 315.107 3, 161.024 6, 133.029 —
7 515.121 3, 353.088 3, 335.077 1, 173.045 1 — C25H24O12
8 515.120 1, 353.088 1, 191.056 3, 179.034 8 — C25H24O12
9 461.147 3, 179.034 9, 161.024 9, 133.030 1
10 515.119 8, 353.087 7, 173.045 3 — C25H24O12
11a 1 119.503 4 [M＋COOH]−, 1 073.529 9 [M－H]−, 601.199 2,
471.311 4 [M－Glc－Glc－Rha－Ara]−
1 074.524 7 C52H82O23
12 1 135.563 [M＋COOH]−, 1 089.556 9 [M－H]−, 601.199 2,
487.342 5 [M－Glc－Glc－Rha－Xyl]−
1 090.556 0 C53H86O23
13 1 381.663 1 382.671 8 C65H106O31
14 1 135.682 6 [M＋HCOO]−, 1 089.557 6 [M－H]−, 765.455 53 [M－H－Glc－Glc]−,
603.394 9 [M－H－Glc－Glc－Glc]−, 471.354 5 [M－H－Glc－Glc－Glc－Ara]−
1 090.556 0 C53H86O23
15 987.491 1 [M＋HCOO]−, 941.484 4 [M－H]−, 471.312 0 [M－H－Glc－Glc－Rha]− 942.482 4 C47H74O19
16 779.427 7 [M＋HCOO]−, 735.438 9 [M－H]−, 633.369 3, 615.356 8, 571.368 1 780.429 6 C41H64O14
17 1 219.626 7 [M－H]−, 749.453 1 [M－Glc－Glc－Rha]−,
603.391 [M－Glc－Glc－Rha－Rha]−
1 220.619 0 C59H96O26
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续表 2
峰号 碎片信息 精确相对分子质量 分子式
18 765.448 5, 601.377 2, 487.345 2, 439.322 766.450 3 C41H66O13
19 1 059.545 2 [M－H]−, 897.492 3 [M－H－Glc]−, 735.434 0 [M－H－Glc－Glc]−,
603.390 1 [M－H－Glc－Glc－Xyl]−, 471.347 1 [M－H－Glc－Glc－Xyl－Ara]−
1 060.545 4 C52H84O22
20 973.508 8 [M＋HCOO]−, 927.502 1 [M－H]−, 603.391 4 [M－H－Glc－Glc]− 928.503 2 C47H76O18
21 1 073.566 4 [M－H]−, 749.453 4 [M－H－Glc－Glc]−, 603.392 7 [M－H－Glc－
Glc－Rha]−, 471.349 4 [M－H－Glc－Glc－Rha－Ara]−
1 074.561 1 C53H86O22
22 1 203.636 8 [M－H]−, 733.460 9 [M－H－Glc－Glc－Rha]− 1 204.624 1 C59H86O25
23a 1 057.573 5 [M－H]−, 733.460 9 [M－H－Glc－Glc]−, 601.201 5 [M－H－Glc－Glc－
Ara]−, 455.358 3 [M－H－Glc－Glc－Ara－Rha]−
1 058.566 2 C53H86O21
24 1 089.559 2 [M＋HCOO]−, 1 043.553 6 [M－H]−, 719.441 8 [M－H－Glc－Glc]−,
587.397 7 [M－H－Glc－Glc－Ara]−, 455.353 7 [M－H－Glc－Glc－Ara－Xyl]−
1 044.550 5 C52H84O21
25 811.451 5 [M＋HCOO]−, 765.45 [M－H]−, 603.392 [M－H－Glc]−,
471.349 1 [M－H－Glc－Ara]−
766.450 3 C41H66O13
26 487.341 2 488.350 2 C30H48O5
27 471.310 5 472.318 9 C29H44O5
28 911.476 1 [M＋HCOO]−, 865.467 1 [M－H]−, 719.497 1 [M－H－Rha]−,
587.363 4 [M－H－Rha－Ara]−, 455.318 4 [M－H－Rha－Ara－Xyl]−
866.466 4 C45H70O16
29a 779.428 6 [M＋HCOO]−, 733.420 5 [M－H]−, 587.361 8 [M－H－Rha]−,
455.317 3 [M－H－Rha－Ara]−
734.424 1 C40H62O12
30 765.412 4 [M＋HCOO]−, 719.406 4 [M－H]−, 587.361 1 [M－H－Ara]−,
455.317 5 [M－H－Ara－Xyl]−
720.408 5 C39H60O12
31 911.508 6 [M－H]−, 749.453 3 [M－H－Glc]−, 603.393 3 [M－H－Glc－Rha]−,
471.349 0 [M－H－Glc－Rha－132]−
912.508 3 C47H76O17
32 911.509 8 [M－H]−, 749.454 1 [M－H－Glc]−, 603.392 8 [M－H－Glc－Rha]−,
471.348 9 [M－H－Glc－Rha－Ara]−
912.508 3 C47H76O17
33 927.502 3 [M＋HCOO]−, 881.495 8 [M－H]−, 749.451 1 [M－H－Ara]−,
735.435 9 [M－H－Rha]−, 603.392 6 [M－H－Rha－Ara]−, 471.348 8
[M－H－Rha－Xyl－Ara]−
882.497 7 C46H74O16
34 781.440 3 [M＋HCOO]−, 735.435 7 [M－H]−, 603.390 5 [M－H－Ara]−,
471.347 4 [M－H－Ara－Xyl]−
736.439 8 C40H64O12
35 795.451 2 [M＋HCOO]−, 749.453 [M－H]−, 603.391 5 [M－H－Rha]−,
471.348 5 [M－H－Rha－Ara]−
750.455 4 C41H66O12
36a 895.468 6 [M＋HCOO]−, 849.470 7 [M－H]−, 717.425 1 [M－H－Ara]−,
571.365 4 [M－H－Rha－Ara]−, 439.321 6 [M－H－Rha－Ara－Xyl]−
850.471 5 C45H70O15
37 927.506 8 [M＋HCOO]−, 881.499 8 [M－H]−, 719.442 3 [M－H－Glc]−,
587.397 5 [M－H－Ara－Glc]−, 455.309 1 [M－H－Ara－Glc－Xyl]−
882.461 3 C45H70O17
38 603.392 6 [M－H]−, 471.341 4 [M－H－Ara]− 604.397 5 C35H56O8
39a 717.425 9 [M－H]−, 571.365 7 [M－H－Rha]−, 439.321 4 [M－H－Rha－Ara]− 718.429 2 C40H62O11
40 703.410 1 [M－H]−, 571.365 4 [M－H－Ara]−, 439.321 9 [M－H－Ara－Xyl]− 704.413 6 C39H60O11
41 895.514 7 [M－H]−, 733.459 8 [M－H－Glc]−, 587.398 7 [M－H－Glc－Rha]−,
455.354 1 [M－H－Glc－Rha－Ara]−
896.513 3 C47H76O16
42 749.451 8 [M－H]−, 587.398 3 [M－H－Glc]−, 455.353 9 [M－H－Glc－Ara]− 750.455 4 C41H66O12
43a 911.509 2 [M＋HCOO]−, 865.503 [M－H]−, 733.458 2 [M－H－Ara]−,
719.442 8 [M－H－Rha]−, 587.398 1 [M－H－Rha－Ara]−,
455.353 6 [M－H－Rha－Ara－Xyl]−
866.502 8 C46H74O15
44 733.455 9 [M－H]−, 587.397 3 [M－H－Rha]−, 455.352 7 [M－H－Rha－Ara]− 734.460 5 C41H66O11
45a 719.439 8 [M－H]−, 587.396 4 [M－H－Ara]−, 455.352 8 [M－H－Ara－Xyl]− 720.444 9 C40H64O11
46a 679.375 1 [M＋HCOO]−, 633.361 8 [M－H]−, 471.353 [M－H－Glc]− 634.408 1 C36H58O9

中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 23 期 2013 年 12 月

·3287·
仁酸皂苷元，这些可以为皂苷类型鉴定提供参考。
以峰 19 为例，在保留时间为 10.15 min 时的一
级质谱图中（图 2-A），观测到 m/z 1 105 [M＋
HCOO]−和 m/z 1 059 [M－H]−、781、575 的碎片离
子峰，推测 m/z 1 105 [M＋HCOO]− 为其准分子离子
峰。利用 Formula finder 软件计算精确质量数的元
素组成为 C52H84O22，误差小于百万分之 3，二级
质谱图（图 2-B）中出现 m/z 1 059.545 2 [M－H]−，
m/z 897.492 3 [M－H－Glc]−、m/z 735.434 0 [M－H－
Glc－Glc]−、m/z 603.390 1 [M－H－Glc－Glc－Xyl]−、
m/z 471.347 1 [M－H－Glc－Glc－Xyl－Ara]−的碎片
离子，其苷元为常春藤皂苷元，推测该化合物为
saponins E。


图 2 19 号峰的一级 (A) 和二级 (B) 质谱图
Fig. 2 First- (A) and second-order (B) MS spectra of peak 19
有些化合物有相同的准分子离子峰和相似的碎
片离子如表 2 中化合物 11 和 21，通过其二级碎片离
子（图 3）可以初步推测这两个化合物的苷元分别为
m/z 471.311 4 阿榄江仁酸皂苷元和 m/z 471.349 4 常
春藤皂苷元，两者互为同分异构体。通过与自建的
数据库比较共鉴定了 25 个化学成分，所有的误差都
在百万分之 3 以内。与前期的研究相比，本研究检
测到了八月札中更多的化学成分[12-14]，这些化学成
分及药理作用有待进一步研究。
4 结论
本实验建立了八月札的 UFLC-Q-TOF/MS 分析
方法，此方法可使八月札中复杂的化学成分得到快
速的分离，适合多种成分的筛选鉴定，运用 UFLC-
Q-TOF/MS 的数据库匹配技术和相关文献，鉴定出

图 3 化合物 11 (A) 和 21 (B) 的二级质谱图
Fig. 3 MS/MS spectra of compounds 11 (A) and 21 (B)
八月札中 25 个化学成分，依据苷元的精确相对分子
质量数以及脱糖碎片，对其中 9 个未知成分进行了
结构推测，分别为：norarjunlic-3-O-Ara-28-O-Glc-
Glc-Rha（11）、oleanolic-3-O-Ara-28-O-Glc-Glc-Rha
（23）、norhederagenin-3-O-Ara-Rha（29）、hederagenin-
3-O-Glc-Rha-Xyl（31）、noroleanolic-3-O-Ara-Rha-
Xyl（36）、noroleanolic-3-O-Ara-Rha（39）、oleanolic-
Ara-Rha-Xyl（43）、oleanolic-Ara-Xyl（45）、hederagenin-
3/28-O-Glc（46），还有 2 个未知化合物未推出。其中
化合物 11 与 21、31 与 32、18 与 25、35 与 42、28
与 43、29 与 44 互为同分异构体，本研究为八月札的
进一步提取分离和药理作用机制研究提供依据。
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200 400 600 800 1 000 1 200 1 400
200 400 600 800 1 000 1 200 1 400
575.269 0
781.435 7
1 105.540 2
1 059.535 6
471.347 1
603.390 1
735.434 0
1 059.545 2
m/z
A
B
897.4923



200 400 600 800 1 000 1 200 1 400
200 400 600 800 1 000 1 200 1 400
145.050 2
337.113 3
471.311 4 602.819 3
1 075.686 7
1 073.529 9
1 119.503 4
323.098 0
471.349 4
603.392 7
749.453 4
750.460 4
1 0739.566 4
1 119.570 0
m/z
A
B
601.199 2
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 23 期 2013 年 12 月

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