全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 14 期 2013 年 7 月

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尖瓣瑞香茎中双黄烷酮类成分研究
黄圣卓 1，马青云 1，刘玉清 2，周 俊 2*，赵友兴 1*
1. 中国热带农业科学院 热带生物技术研究所，海南 海口 571101
2. 中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部资源持续利用国家重点实验室，云南 昆明 650201
摘 要：目的 研究尖瓣瑞香 Daphne acutiloba 茎中双黄烷酮类化学成分。方法 采用硅胶柱色谱与 Sephadex LH-20 凝胶柱
色谱进行分离纯化，并运用波谱方法鉴定化合物的结构。结果 从尖瓣瑞香茎 95%乙醇回流提取物醋酸乙酯萃取部位中分
离得到 14 个双黄烷酮，分别鉴定为毛瑞香素 A（1）、毛瑞香素 C（2）、毛瑞香素 C′（3）、毛瑞香素 F（4）、毛瑞香素 E（5）、
荛花醇（6）、毛瑞香素 K（7）、异狼毒素（8）、狼毒素（9）、毛瑞香素 D1（10）、毛瑞香素 H（11）、3-甲氧基-毛瑞香素 H
（12）、毛瑞香素 K′（13）和毛瑞香素 B（14）。结论 除化合物 14 外，其他化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词：尖瓣瑞香；双黄烷酮；毛瑞香素 A；荛花醇；狼毒素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253-2670(2013)14 - 1887 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.14.005
Biflavans or biflavons from stems of Daphne acutiloba
HUANG Sheng-zhuo1, MA Qing-yun1, LIU Yu-qing2, ZHOU Jun2, ZHAO You-xing1
1. Institute of Tropical Bioscience and Biotechnology, Chinese Academy of Tropical Agriculture Sciences, Haikou 571101, China
2. State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West China, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of
Sciences, Kunming 650201, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the stems of Daphne acutiloba. Methods The constituents were
separated by column chromatography and their structures were elucidated by spectral data analyses. Results Fourteen biflavans or
biflavons were isolated from the EtOAc fraction of 95% ethanol reflux extract in the stems of D. acutiloba and were identified as
daphnodorin A (1), daphnodorin C (2), daphnodorin C′ (3), daphnodorin F (4), daphnodorin E (5), wikstrol A (6), daphnodorin K (7),
iso-chamaejasmin (8), (+)-chamaejasmin (9), daphnodorin D1 (10), daphnodorin H (11), 3-methoxyl daphnodorin H (12), daphnodorin
K′ (13), and daphnodorin B (14). Conclusion All the compounds except 14 are obtained from the stems of this plant for the first time.
Key words: Daphne acutiloba Rehd.; biflavons; daphnodorin A; wikstrol A; (+)-chamaejasmin

尖瓣瑞香 Daphne acutiloba Rehd. 为瑞香科
（Thymelaeceae）瑞香属植物。主要分布于我国鄂、
川、滇等省，由于该植物为常绿灌木，株型端正，
花白味香，适合作为庭院或盆栽花卉[1]。树皮富含细
腻的纤维，可用于生产高级纸张[2]，民间作药用，治
疗跌打损伤，故名“金腰带”和“强盗药”[3]；种子
榨油，叶和花可杀虫，用于制作土农药[4]。前人对
其他瑞香属植物的化学成分进行了广泛研究，报道
了包括双黄烷和双黄酮在内的大量成分及其生物活
性[5-8]，而尖瓣瑞香中化学成分研究的报道相对较
少。已有研究报道了尖瓣瑞香中的倍半萜类、木脂
素和香豆素等成分，但数量有限[9-11]，前期研究发
现其二萜类成分和木脂素等成分都表现出很强的体
外抗 HIV-1 活性[12-13]。为深入研究尖瓣瑞香中的双
黄烷酮类成分，本实验采用各种色谱分离方法，从
尖瓣瑞香茎中分离得到 14 个双黄烷酮类化合物，分
别鉴定为毛瑞香素 A（daphnodorin A，1）、毛瑞香
素 C（daphnodorin C，2）、毛瑞香素 C′（daphnodorin
C′，3）、毛瑞香素 F（daphnodorin F，4）、毛瑞香
素 E（daphnodorin E，5）、荛花醇（wikstrol A，6）、

收稿日期：2012-12-19
基金项目：中央级公益性科研院所基本科研业务费（ITBB110301，1630052012014）；海南省自然科学基金资助（211020）
作者简介：黄圣卓（1984—），男，湖南郴州人，助理研究员，从事天然产物化学研究。E-mail: huangshengzhuo@yahoo.com.cn
*通信作者 赵友兴 Tel: (0898)66989095 E-mail: zhaoyx1011@163.com
周 俊 Tel: (0871)5223264 E-mail: junzhou3264@126.com
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毛瑞香素 K （ daphnodorin K ， 7 ）、异狼毒素
（iso-chamaejasmin，8）、狼毒素 [(+)-chamaejasmin，
9]、毛瑞香素 D1（daphnodorin D1，10）、毛瑞香素
H（daphnodorin H，11）、3-甲氧基-毛瑞香素 H
（3-methoxyl-daphnodorin H，12）、毛瑞香素 K′
（daphnodorin K′，13）和毛瑞香素 B（daphnodorin B，
14）。除化合物 14 外，其余化合物均首次从尖瓣瑞
香中分离得到。
1 仪器与材料
VG Autospec—3000 型质谱仪；Bruker AM—
400 和 DRX—500 核磁共振光谱仪（瑞士 Bruker）；
柱色谱硅胶（200～300 目）和薄层色谱硅胶 GF254
均为青岛美高有限公司产品；Sephadex LH-20 为
GE Biosciences 公司产品。半制备 HPLC 为 Agilent
1100 液相色谱仪，半制备柱为 Zorbax SB-C18（250
mm×9.4 mm，5 μm）。
尖瓣瑞香茎采自云南维西河西乡，由中国科学
院昆明植物研究所孙航研究员和岳亮亮博士鉴定为
瑞香科瑞香属植物尖瓣瑞香 Daphne acutiloba Rehd.
的茎，标本（HUANG0004）存放于中国科学院昆
明植物研究所植物化学与西部资源持续利用国家重
点实验室。
2 提取与分离
尖瓣瑞香干燥茎 7 kg，粉碎后用 95%乙醇回流
提取 3 次，每次 4 h，滤液浓缩成浸膏，加水混悬，
分别用石油醚萃取和醋酸乙酯萃取液浓缩至浸膏，
得石油醚部分 221 g、醋酸乙酯部分 300 g。取醋酸
乙酯部分，经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇（9∶1→3∶1）
梯度洗脱，得到 Fr. 1（120 g）、Fr. 2（45 g）、Fr. 3
（110 g）。Fr. 3 经硅胶柱色谱，石油醚-丙酮（5∶
1→1∶1）梯度洗脱，合并后得 5个流分Fr. 3-1～3-5。
Fr. 3-5 经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇（9∶1→3∶1）梯
度洗脱，再经 Sephadex LH-20 色谱（甲醇）分离
到化合物 14（3.8 g）。Fr. 3-4 经硅胶柱色谱，氯仿-
甲醇（5∶1）洗脱，再经硅胶柱色谱，石油醚-丙酮
（1∶1）、氯仿-甲醇（10∶1）洗脱，再经 Sephadex
LH-20 色谱（甲醇）分离纯化得化合物 2（39.0 mg）、
3（25.3 mg）、4（26.3 mg）、10（47.3 mg）和 11（25.9
mg）。Fr. 3-3 经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇（7∶1）洗
脱，再经硅胶柱色谱（氯仿-甲醇 9∶1）和 Sephadex
LH-20 色谱（甲醇），得化合物 1（7.8 g）和 9（17.7
mg）。Fr. 3-2 经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇（9∶1）、石
油醚-丙酮（1∶1）洗脱、再经 RP18 柱色谱（40%～
90%甲醇）和 Sephadex LH-20 色谱（甲醇）得化合
物 5（16.2 mg）、6（13.4 mg）、7（47.3 mg）和 8
（11.2 mg）。Fr. 3-1 经硅胶柱色谱 （氯仿-甲醇 7∶1）
和Sephadex LH-20色谱（甲醇），得到化合物12（22.2
mg）、13（17.3 mg）、6（403 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS m/z:
525 [M－H]−，分子式 C30H22O9，mp 185～186 ℃。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.47 (2H, dd, J = 1.5,
7.8 Hz, H-12″, 16″), 6.90 (2H, dd, J = 1.3, 7.9 Hz,
H-2′, 6′), 6.75 (2H, dd, J = 1.5, 7.8 Hz, H-13″, 15″),
6.63 (2H, dd, J = 1.3, 7.9 Hz, H-3′, 5′), 6.51 (1H, s,
H-6), 5.73 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-7″/9″), 4.81 (1H, dd,
J = 2.0, 9.5 Hz, H-2), 2.79 (1H, ddd, J = 4.4, 7.8, 16.6
Hz, H-4β), 2.18 (1H, ddd, J = 3.4, 7.8, 16.6 Hz, H-4α),
2.71 (1H, m, H-3α), 1.79 (1H, m, H-3β)；13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 78.5 (C-2), 21.3 (C-3), 31.2
(C-4), 157.4 (C-5), 90.4 (C-6), 150.3 (C-7), 112.1
(C-8), 155.0 (C-9), 106.0 (C-10), 134.0 (C-1′), 127.6
(C-2′, 6′), 115.9 (C-3′, 5′), 158.7 (C-4′), 149.4 (C-2″),
118.8 (C-3″), 197.2 (C-4″), 107.9 (C-5″), 167.6 (C-6″,
10″), 166.2 (C-8″) 95.8 (C-7″, 9″), 123.6 (C-11″),
128.3 (C-12″, 16″), 157.4 (s, C-14″), 116.4 (C-13″,
15″)。以上数据与文献报道一致[14]，故鉴定化合物
1 为毛瑞香素 A。
化合物 2：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS m/z:
525 [M－H]−，分子式为 C30H22O9，mp 233～235 ℃。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.38 (2H, dd, J = 1.8,
8.8 Hz, H-12″, 16″), 6.83 (2H, dd, J = 1.3, 8.2 Hz,
H-2′, 6′), 6.77 (2H, dd, J = 1.8, 8.8 Hz, H-13″, 15″),
6.58 (2H, dd, J = 1.3, 8.2 Hz, H-3′, 5′), 6.57 (1H, s,
H-6), 6.56 (1H, s, H-2″), 5.74 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-6″), 5.73 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8″), 4.85 (1H, dd,
J = 1.3, 8.5 Hz, H-2), 3.31 (1H, m, H-4β), 2.64 (1H,
ddd, J = 3.3, 7.9, 16.3 Hz, H-4α), 2.20 (1H, m, H-3α),
1.62 (1H, m, H-3β), 10.55 (1H, brs, OH), 9.78 (1H,
brs, OH), 9.65 (1H, brs, OH), 9.30 (1H, brs, OH)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 76.5 (C-2), 20.0
(C-3), 29.6 (C-4), 157.8 (C-5), 89.7 (C-6), 172.5
(C-7), 110.4 (C-8), 156.8 (C-9), 106.2 (C-10), 131.9
(C-1′), 126.4 (C-2′, 6′), 116.1 (C-3′, 5′), 152.7 (C-4′),
94.8 (C-2″), 97.5 (C-3″), 195.1 (C-4″), 156.5 (C-5″),
94.9 (C-6″), 154.1 (C-7″), 90.2 (C-8″), 166.4 (C-9″),
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105.0 (C-10″), 124.3 (C-11″), 121.7 (C-12″), 115.1
(C-13″, 15″), 148.7 (C-14″), 126.9 (C-12″, 16″)。以上
数据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物 2 为毛瑞香
素 C。
化合物 3：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS m/z:
525 [M－H]−，分子式为 C30H22O9，mp 221～225 ℃。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.07 (2H, dd, J = 1.4,
8.8 Hz, H-12″, 16″), 6.93 (2H, dd, J = 1.3, 8.4 Hz,
H-2′, 6′), 6.68 (2H, dd, J = 1.4, 8.8 Hz, H-13″, 15″),
6.63 (2H, dd, J = 1.3, 8.4 Hz, H-3′, 5′), 6.06 (1H, s,
H-6), 5.58 (1H, s, H-2″), 5.75 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-6″), 5.72 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8″), 4.78 (1H, dd,
J = 1.3, 8.5 Hz, H-2), 2.69 (1H, m, H-4β), 2.58 (1H,
ddd, J = 3.3, 7.9, 16.3 Hz, H-4α), 2.21 (1H, m, H-3α),
1.70 (1H, m, H-3β)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
78.2 (C-2), 20.6 (C-3), 30.3 (C-4), 162.9 (C-5), 90.4
(C-6), 174.3 (C-7), 104.7 (C-8), 154.1 (C-9), 104.2
(C-10), 133.5 (C-1′), 127.4 (C-2′, 6′), 115.8 (C-3′, 5′),
158.8 (C-4′), 96.5 (C-2″), 97.1 (C-3″), 197.9 (C-4″),
160.6 (C-5″), 92.6 (C-6″), 159.1 (C-7″), 90.7 (C-8″),
170.6 (C-9″), 103.8 (C-10″), 123.2 (C-11″), 129.5
(C-12″, 16″), 157.4 (C-14″), 115.7 (C-13″, 15″)。以上
数据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物 3 为毛瑞香
素 C′。
化合物 4：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS m/z:
541 [M－H]−，分子式为 C30H22O10，mp 216～218
℃。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.50 (2H, dd, J =
1.5, 8.6 Hz, H-12″, 16″), 7.15 (2H, dd, J = 1.4, 8.3 Hz,
H-2′, 6′), 6.66 (2H, dd, J = 1.5, 8.6 Hz, H-13″, 15″),
6.52 (2H, dd, J = 1.4, 8.3 Hz, H-3′, 5′), 6.14 (1H, s,
H-6), 5.86 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6″), 5.47 (1H, d, J =
1.9 Hz, H-8″), 5.02 (1H, dd, J = 1.2, 8.5 Hz, H-2),
2.70 (1H, m, H-4β), 2.04 (1H, ddd, J = 3.3, 7.9, 16.3
Hz, H-4α), 2.21 (1H, m, H-3α), 1.80 (1H, m, H-3β)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 79.6 (C-2), 20.8
(C-3), 30.2 (C-4), 150.2 (C-5), 91.4 (C-6), 158.3
(C-7), 108.8 (C-8), 159.1 (C-9), 107.6 (C-10), 133.6
(C-1′), 128.5 (C-2′, 6′), 116.2 (C-3′, 5′), 163.7 (C-4′),
116.6 (C-2″), 84.5 (C-3″), 199.4 (C-4″), 166.0 (C-5″),
97.1 (C-6″), 163.2 (C-7″), 103.1 (C-8″), 170.0 (C-9″),
104.5 (C10″), 120.7 (C-11″), 133.2 (C-12″, 16″),
115.9 (C-13″, 15″), 175.7 (C-14″)。以上数据与文献
报道一致[16-17]，故鉴定化合物 4 为毛瑞香素 F。
化合物 5：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS m/z:
541 [M－H]−，分子式为 C30H22O10，mp 219～221
℃。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.30 (2H, dd, J =
1.6, 8.7 Hz, H-12″, 16″), 7.06 (2H, dd, J = 1.3, 8.3 Hz,
H-2′, 6′), 6.73 (2H, dd, J = 1.6, 8.7 Hz, H-13″, 15″),
6.71 (2H, dd, J = 1.3, 8.3 Hz, H-3′, 5′), 6.17 (1H, s,
H-6), 5.96 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6″), 5.84 (1H, d, J =
1.8 Hz, H-8″), 4.97 (1H, dd, J = 1.2, 8.5 Hz, H-2),
2.64 (1H, m, H-4β), 2.13 (1H, ddd, J = 3.3, 7.9, 16.3
Hz, H-4α), 2.59 (1H, m, H-3α), 1.79 (1H, m, H-3β)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 78.5 (C-2), 20.3
(C-3), 30.8 (C-4), 154.2 (C-5), 91.8 (C-6), 157.7
(C-7), 107.5 (C-8), 159.7 (C-9), 105.3 (C-10), 133.9
(C-1′), 127.7 (C-2′, 6′), 159.8 (C-4′), 115.9 (C-3′, 5′),
118.7 (C-2″), 82.2 (C-3″), 194.0 (C-4″), 161.1 (C-5″),
95.7 (C-6″), 163.2 (C-7″), 97.4 (C-8″), 165.2 (C-9″),
100.1 (C-10″), 126.4 (C-11″), 169.1 (C-14″), 129.4
(C-12″, 16″), 115.6 (C-13″, 15″)。以上数据与文献报
道一致[16-17]，故鉴定化合物 5 为毛瑞香素 E。
化合物 6：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS m/z:
525 [M－H]−，分子式为 C30H22O9，mp 212～214 ℃。
1H- NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.27 (2H, dd, J =
1.3, 7.9 Hz, H-12″, 16″), 7.09 (2H, dd, J = 1.5, 8.6 Hz,
H-2′, 6′), 6.74 (2H, dd, J = 1.3, 7.9 Hz, H-13″, 15″),
6.68 (2H, dd, J = 1.5, 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.32 (1H, d,
J = 1.9 Hz, H-8″), 6.18 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6″), 6.11
(1H, s, H-6), 4.12 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-2), 3.89 (1H,
ddd, J = 5.7, 8.0, 8.8 Hz, H-3), 2.85 (1H, dd, J = 5.7,
16.6 Hz, H-4β), 2.45 (1H, dd, J = 8.8, 16.6 Hz, H-4α)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 82.8 (C-2), 68.9
(C-3), 29.4 (C-4), 154.8 (C-5), 100.6 (C-6), 157.8
(C-7), 96.5 (C-8), 155.9 (C-9), 101.5 (C-10), 131.5
(C-1′), 129.5 (C-2′, 6′), 115.9 (C-3′, 5′), 183.7 (C-4′),
165.6 (C-2″), 114.2 (C-3″), 158.1 (C-4′), 163.3 (C-5″),
99.7 (C-6″), 165.2 (C-7″), 94.5 (C-8″), 125.9 (C-9″),
105.1 (C-10″), 159.4 (C-11″), 131.4 (C-12″, 16″),
160.6 (C-14″), 115.6 (C-13″, 15″)。以上数据与文献
报道一致[18]，故鉴定化合物 6 为荛花醇。
化合物 7：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS m/z:
525 [M－H]−，分子式为 C30H22O9，mp 223～225 ℃。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.44 (2H, dd, J = 1.6,
7.8 Hz, H-12″, 16″), 6.79 (2H, dd, J = 1.5, 7.6 Hz,
H-2′, 6′), 6.72 (2H, dd, J = 1.6, 7.8 Hz, H-13″, 15″),
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6.58 (2H, dd, J = 1.5, 7.6 Hz, H-3′, 5′), 6.34 (1H, s,
H-8″), 6.16 (1H, s, H-6″), 6.04 (1H, s, H-6), 4.82 (1H,
dd, J = 1.9, 9.0 Hz, H-2), 2.57 (1H, m, H-4β), 1.62
(1H, m, H-4α), 2.02 (1H, m, H-3α), 0.85 (1H, m,
H-3β)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 76.9 (C-2),
29.0 (C-3), 18.5 (C-4), 153.8 (C-5), 99.1 (C-6), 155.8
(C-7), 94.5 (C-8), 154.3 (C-9), 101.5 (C-10), 132.9
(C-1′), 126.6 (C-2′, 6′), 156.0 (C-4′), 114.3 (C-3′, 5′),
163.9 (C-2″), 112.7 (C-3″), 182.2 (C-4″), 161.7
(C-5″), 98.2 (C-6″), 163.2 (C-7″), 93.0 (C-8″), 124.4
(C-9″), 103.7 (C-10″), 157.9 (C-11″), 130.0 (C-12″,
16″), 159.3 (C-14″), 114.2 (C-13″, 15″)。以上数据与
文献报道一致[3]，故鉴定化合物 7 为毛瑞香素 K。
化合物 8：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS m/z:
541 [M－H]−，分子式为 C30H22O10，mp 235～237
℃。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.13 (2H, dd, J =
1.2, 8.3 Hz, H-2′′′, 6′′′), 6.92 (2H, dd, J = 1.5, 8.6 Hz,
H-2′, 6′), 6.78 (2H, dd, J = 1.2, 8.3 Hz, H-3′′′, 5′′′),
6.64 (2H, dd, J = 1.5, 8.6 Hz, H-3′, 5′), 5.97 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-8″), 5.77 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6″), 5.86
(1H, d, J = 1.6 Hz, H-8), 5.75 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6),
5.52 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-2″), 5.13 (1H, d, J = 4.3
Hz, H-2), 3.29 (1H, m, H-3), 3.25 (1H, m, H-3″)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 83.2 (C-2, 2″), 49.3
(C-3, 3″), 198.6 (C-4, 4″), 165.4 (C-5, 5″), 97.2 (C-6,
6″), 168.3 (C-7, 7″), 96.3 (C-8, 8″), 158.9 (C-9, 9″),
103.8 (C-10, 10″), 128.8 (C-1′, 1′′′), 128.5 ( C-2′, 6′,
2′′′, 6′′′), 163.3 (C-4′, 4′′′), 116.3 ( C-3′, 5′, 3′′′, 5′′′)。以
上数据与文献报道一致[19]，故鉴定化合物 8 为异狼
毒素。
化合物 9：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS m/z:
541 [M－H]−，分子式为 C30H22O10，mp 232～234
℃。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.02 (4H, dd, J =
1.8, 8.3 Hz, H-2′, 2′′′, 6′, 6′′′), 6.78 (4H, dd, J = 1.8,
8.3 Hz, H-3′, 3′′′, 5′, 5′′′), 5.88 (2H, d, J = 1.7 Hz, H-8,
8″), 5.74 (2H, d, J = 1.7 Hz, H-6, 6″), 4.84 (1H, dd,
J = 1.4, 7.8 Hz, H-2, 2″), 3.29 (1H, m, H-3, 3″)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 84.4 (C-2, 2″), 50.7
(C-3, 3″), 196.9 (C-4, 4″), 165.4 (C-5, 5″), 97.3 (C-6,
6″), 168.4 (C-7, 7″), 96.1 (C-8, 8″), 159.8 (C-9, 9″),
102.7 (C-10, 10″), 128.9 (C-1′, 1′′′), 130.8 (C-2′, 2′′′,
6′, 6′′′), 164.4 (C-4′, 4′′′), 116.5 (C-3′, 3′′′, 5′, 5′′′)。以上
数据与文献报道一致[19]，故鉴定化合物 9 为狼毒素。
化合物 10：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS m/z:
525 [M－H]−，分子式为 C30H22O9，mp 227～229 ℃。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.44 (2H, dd, J = 1.7,
8.0 Hz, H-12″, 16″), 6.79 (2H, dd, J = 1.5, 7.9 Hz,
H-2′, 6′), 6.65 (2H, dd, J = 1.7, 8.0 Hz, H-13″, 15″),
6.58 (2H, dd, J = 1.5, 7.9 Hz, H-3′, 5′), 6.34 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-8″), 6.17 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6″), 5.92
(1H, s, H-6), 4.82 (1H, m, H-2), 2.59 (1H, m, H-4β),
1.62 (1H, m, H-4α), 2.02 (1H, m, H-3α), 0.85 (1H, m,
H-3β)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 78.4 (C-2),
30.5 (C-3), 20.0 (C-4), 183.7 (C-4′), 153.4 (C-5),
100.6 (C-6), 155.9 (C-7), 94.5 (C-8), 155.3 (C-9),
103.0 (C-10), 134.3 (C-1′), 128.1 (C-2′, 6′), 115.8
(C-3′, 5′), 157.4 (C-4′), 165.6 (C-2″), 114.2 (C-3″),
183.4 (C-4″), 160.9 (C-5″), 95.9 (C-6″), 164.6 (C-7″),
94.4 (C-8″), 125.9 (C-9″), 105.1 (C-10), 157.7
(C-11″), 131.5 (C-12″, 16″), 159.4 (C-14″), 115.7
(C-13″, 15″)。以上数据与文献报道一致[20]，故鉴定
化合物 10 为毛瑞香素 D1。
化合物 11：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS
m/z: 557 [M－H]−，分子式为 C30H22O11，mp 211～
213 ℃。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.27 (2H,
dd, J = 1.3, 8.8 Hz, H-12″, 16″), 6.83 (2H, dd, J = 1.3,
8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.78 (2H, dd, J = 1.3, 8.8 Hz, H-13″,
15″), 6.64 (2H, dd, J = 1.3, 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.09 (1H,
s, H-6), 5.68 (1H, s, H-4″), 5.59 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-6″), 5.56 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8″), 5.03 (1H, dd,
J = 8.3 Hz, H-2), 4.72 (1H, m, H-3), 2.81 (1H, m,
H-4β), 2.18 (1H, m, H-4α)；13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 82.2 (C-2), 78.5 (C-3), 33.3 (C-4), 163.4
(C-5), 90.4 (C-6), 175.3 (C-7), 106.5 (C-8), 154.5
(C-9), 104.7 (C-10), 134.3 (C-1′), 127.8 (C-2′, 6′),
158.7 (C-4′), 115.3 (C-3′, 5′), 96.1 (C-2″), 97.3 (C-3″),
197.3 (C-4″), 161.5 (C-5″), 92.7 (C-6″), 159.0 (C-7″),
90.7 (C-8″), 171.6 (C-9″), 103.3 (C-10″), 126.7
(C-11″), 156.7 (C-14″), 128.9 (C-12″, 16″), 115.5
(C-13″, 15″)。以上数据与文献报道一致[17]，故鉴定
化合物 11 为毛瑞香素 H。
化合物 12：黄色无定形粉末（甲醇），溶于甲
醇，ESI-MS m/z: 555 [M－H]−，分子式为 C31H24O10，
mp 235～237 ℃。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ:
7.97 (2H, dd, J = 1.6, 8.8 Hz, H-12″, 16″), 7.29 (2H,
dd, J = 1.3, 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.76 (2H, dd, J = 1.6, 8.8
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 14 期 2013 年 7 月

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Hz, H-13″, 15″), 6.68 (2H, dd, J = 1.3, 8.7 Hz, H-3′,
5′), 6.34 (1H, s, H-6), 6.13 (1H, s, H-4″), 5.78 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-6″), 5.00 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8″), 4.78
(1H, d, J = 8.3 Hz, H-2), 4.10 (1H, m, H-3), 3.61 (3H,
s, 3-OCH3), 2.92 (1H, dd, J = 5.1, 15.7 Hz, H-4β),
2.68 (1H, dd, J = 8.1, 15.7 Hz, H-4α)； 13C-
NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 81.1 (C-2), 76.6 (C-3),
33.7 (C-4), 164.4 (C-5), 90.3 (C-6), 175.4 (C-7), 106.6
(C-8), 153.5 (C-9), 104.5 (C-10), 135.5 (C-1′), 127.2
(C-2′, 6′), 158.4 (C-4′), 115.1 (C-3′, 5′), 97.1 (C-2″),
97.0 (C-3″), 197.2 (C-4″), 161.0 (C-5″), 92.4 (C-6″),
159.6 (C-7″), 90.5 (C-8″), 171.6 (C-9″), 103.2
(C-10″), 126.4 (C-11″), 127.9 (C-12″, 16″), 156.1
(C-14″), 115.0 (C-13″, 15″), 52.9 (3-OCH3)。以上数据
与文献报道一致[17]，故鉴定化合物 12 为 3-甲氧基-
毛瑞香素 H。
化合物 13：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS
m/z: 525 [M－H]−，分子式为 C30H22O9，mp 214～216
℃。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.26 (2H, dd, J =
1.5, 7.3 Hz, H-12″, 16″), 7.02 (2H, dd, J = 1.5, 7.6 Hz,
H-2′, 6′), 6.66 (2H, dd, J = 1.5, 7.3 Hz, H-13″/15″),
6.64 (2H, dd, J = 1.5, 7.6 Hz, H-3′/5′), 6.34 (1H, s,
H-8″), 6.19 (1H, s, H-6″), 6.02 (1H, s, H-6), 4.36 (1H,
dd, J = 1.7, 8.8 Hz, H-2), 2.53 (1H, m, H-4β), 1.60
(1H, m, H-4α), 2.09 (1H, m, H-3α), 0.84 (1H, m,
H-3β)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 78.8 (C-2),
30.9 (C-3), 20.4 (C-4), 154.8 (C-5), 100.2 (C-6), 155.9
(C-7), 96.2 (C-8), 155.7 (C-9), 103.1 (C-10), 134.5
(C-1′), 128.1 (C-2′, 6′), 157.6 (C-4′), 115.8 (C-3′, 5′),
165.7 (C-2″), 114.3 (C-3″), 183.7 (C-4″), 163.3
(C-5″), 99.8 (C-6″), 165.1 (C-7″), 94.6 (C-8″), 126.1
(C-9″), 105.1 (C-10″), 159.5 (C-11″), 131.3 (C-12″,
16″), 160.6 (C-14″), 115.6 (C-13″, 15″)。以上数据与
文献报道一致[20]，故鉴定化合物 13 为毛瑞香素 K′。
化合物 14：黄色针状晶体（甲醇），ESI-MS m/z:
565 [M＋Na]+，分子式为 C30H22O10，mp 215～217
℃。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.46 (2H, dd, J =
1.7, 7.7 Hz, H-12″, 16″), 6.94 (2H, dd, J = 1.4, 7.9 Hz,
H-2′, 6′), 6.74 (2H, dd, J = 1.7, 7.7 Hz, H-13″, 15″),
6.65 (2H, dd, J = 1.4, 7.9 Hz, H-3′, 5′), 6.54 (1H, s,
H-6), 5.73 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-7″, 9″), 4.49 (1H, dd,
J = 9.3 Hz, H-2), 3.84 (1H, ddd, J = 5.6, 8.9, 9.3 Hz,
H-3), 2.99 (1H, dd, J = 5.6, 15.6 Hz, H-4β), 2.59 (1H,
dd, J = 8.9, 15.6 Hz, H-4α), 5.66 (1H, brs, 3-OH)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 82.7 (C-2), 69.1
(C-3), 30.0 (C-4), 153.2 (C-5), 90.7 (C-6), 149.8
(C-7), 111.6 (C-8), 154.7 (C-9), 106.0 (C-10), 130.8
(C-1′), 128.4 (C-2′, 6′), 115.8 (C-3′, 5′), 158.7 (C-4′),
149.3 (C-2″), 118.8 (C-3″), 196.8 (C-4″), 104.5
(C-5″), 167.5 (C-6″, 10″), 95.7 (C-7″, 9″), 166.2
(C-8″), 123.5 (C-11″), 129.1 (C-12″, 16″), 116.4
(C-13″, 15″), 157.8 (C-14″)。以上数据与文献报道一
致[14]，故鉴定化合物 14 为毛瑞香素 B。
志谢：化合物的波谱数据由中国科学院昆明植
物研究所植物化学与西部资源持续利用国家重点实
验室仪器组测定。
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