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Chemical constituents from leaves of Datura metel (I)

洋金花叶化学成分研究(I)



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44卷 第 20期 2013年 10月

·2803·
洋金花叶化学成分研究(I)
杨炳友,李 婷,郭 瑞,王秋红,匡海学*
黑龙江中医药大学,教育部北药基础与应用研究重点实验室,黑龙江省中药及天然药物药效物质基础研究重点实验室,
黑龙江省教育厅中药学重点实验室,黑龙江 哈尔滨 150040
摘 要:目的 研究洋金花 Datura metel 叶的化学成分。方法 应用乙醇提取洋金花叶,采用硅胶、AB-8大孔吸附树脂、
ODS和 Sephadex LH-20等柱色谱以及制备液相等技术分离纯化化合物,根据理化性质及波谱数据进行结构鉴定。结果 从
洋金花叶中分离得到 14个化合物,分别鉴定为 naphthisoxazol A(1)、刺龙芽糖苷 I(2)、L-色氨酸(3)、槲皮素 3-O-2-(E-
咖啡酸)-α-L-阿拉伯糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖-7-O-β-D-葡萄糖苷(4)、正丁基-O-α-D-呋喃果糖苷(5)、金线莲碱(6)、二氢
催吐萝芙木醇-O-β-D-葡萄糖苷(7)、(6S, 7E, 9S)-9-[(β-D-glucopyranosyl)-oxy] megastigma-4, 7-dien-3-one(8)、山柰酚-3, 7-二-
O-β-D-吡喃葡萄糖苷(9)、山柰酚-7-O-β-D-葡萄糖苷(10)、槲皮素-7-O-葡萄糖苷(11)、(6S, 9R)-6-羟基-3-酮-α-紫罗兰醇-9-O-β-D-
葡萄吡喃糖苷(12)、豆甾醇(13)、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(14)。结论 化合物 1~8为首次从茄科中分离得到。
关键词:洋金花叶;刺龙芽糖苷 I;L-色氨酸;正丁基-O-α-D-呋喃果糖苷;金线莲碱
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2013)20 - 2803 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.20.003
Chemical constituents from leaves of Datura metel (I)
YANG Bing-you, LI Ting, GUO Rui, WANG Qiu-hong, KUANG Hai-xue
The Ministry of Education Key Laboratory of North Medicine Basic and Applied Research, Key Laboratory of Traditional Chinese
Medicine and Natural Medicine Efficacy Material Base Research in Heilongjiang Province, Key Laboratory of Chinese Materia
Medica, Ministry of Education, Heilongjiang University of Chinese Medicine, Harbin 150040, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents in the leaves of Datura metel. Methods The chemical constituents of
ethanol extract from the leaves of D. metel were isolated and purified by chromatography over silica gel, AB-8 macroperous resin,
ODS, Sephadex LH-20 columns, and RP-preparative HPLC. The structures were elucidated on the basis of physicochemical properties
and spectral data analyses. Results Forteen compounds were isolated and identified as naphthisoxazol A (1), congmuyaglyeoside I
(2), L-tryptophan (3), quercetin3-O-2-(E-caffeoyl)-α-larabinopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside-7-O-β-D-glucoside (4), n-butyl-
O-α-D-fructofuranosidase (5), anoectochine (6), dihydrovomifoliol-O-β-D-glucoside (7), (6S, 7E, 9S)-9-[(β-D-glucopyranosyl)-oxy]
megastigma-4, 7-dien-3-one (8), kaepmferol-3, 7-di-O-β-D-glucopyranoside (9), kaempferol-7-O-β-D-glucoside (10), quercetin-7-
O-glucoside (11), (6S, 9R)-6-hydroxy-3-ketone-α-violet-grape alcohol-9-O-β-D-glucopyranoside (12), stigmasterol (13), and
stigmasterol-3-O-β-D-glucoside (14). Conclusion Compounds 1—8 are firstly found in the plants of Solanaceae.
Key words: leaves of Datura metel; congmuyaglyeoside I; L-tryptophan; n-butyl-O-α-D-fructofuranosidase; anoectochine

洋金花 Datura metel L.为茄科曼陀罗属植物,
又名曼陀罗花、风茄花、山茄子、大颠茄和白花曼
陀罗等。洋金花生理活性较强,药用历史悠久,应
用十分广泛。《中国药典》2010年版记载其性味辛、
温,有小毒;具平喘止咳、镇痛解痉、麻醉之功效[1]。
洋金花干燥叶味苦、辛,性温,有毒,具有镇咳平
喘、止痛拔脓、痈疽疮疖之功效。民间用于治疗喘
息、顽固性溃疡、外治皮肤瘙痒起水泡。《新编中
药志》第 2卷记载洋金花叶中含总生物碱 0.22%~
0.55%,其中有天仙子碱、天仙子胺和阿托品。洋
金花叶资源极为丰富,但关于洋金花叶的报道不
多,特别是对于洋金花叶化学成分和生物活性的研
究不够系统全面。为了进一步扩大洋金花的药用资
源,利于中药材的保护和资源的可持续利用,本课

收稿日期:2013-07-02
作者简介:杨炳友,教授,博士研究生导师,研究方向为中药质量评价及新药开发。Tel: 13836196700 E-mail: ybywater@163.com
*通信作者 匡海学 Tel: (0451)82193001 Fax: (0451)82110803 E-mail: hxkuang@hotmail.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44卷 第 20期 2013年 10月

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题组曾对洋金花种子的化学成分进行了系统研究[2],
本实验对洋金花叶化学成分进行了深入研究,分离得
到 14个化合物,分别鉴定为 naphthisoxazol A(1)、
刺龙芽糖苷 I(congmuyaglyeoside I,2)、L-色氨酸
(L-tryptophan,3)、槲皮素 3-O-2-(E-咖啡酸)-α-L-
阿拉伯糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖-7-O-β-D-葡萄糖苷
[quercetin 3-O-2-(E-caffeoyl)-α-L-arabinopyranosyl-(1→
2)-β-D-glucopyranoside-7-O-β-D-glucoside,4]、正丁
基-O-α-D-呋喃果糖苷(n-butyl-O-α-D-fructofurano-
side,5)、金线莲碱(anoectochine,6)、二氢催吐
萝芙木醇 -O-β-D-葡萄糖苷( dihydrovomifoliol-
O-β-D-glucoside , 7 )、 (6S, 7E, 9S)-9-[(β-D-
glucopyranosyl)-oxy] megastigma-4, 7- dien-3-one(8)、
山柰酚-3, 7-二-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(kaepmferol-3,
7-di-O-β-D-glucopyranoside,9)、山柰酚-7-O-β-D-
葡萄糖苷(kaempferol-7-O-β-D-glucoside,10)、槲
皮素-7-O-葡萄糖苷(quercetin-7-O-glucoside,11)、
(6S, 9R)-6-羟基-3-酮-α-紫罗兰醇-9-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷 [(6S, 9R)-6-hydroxy-3-ketone-α-violet-grape
alcohol-9-O-β-D-glucopyrano-side, 12]、豆甾醇
( stigmasterol, 13)、豆甾醇 -3-O-β-D-葡萄糖苷
(stigmasterol-3-O-β-D-glucoside,14)。化合物 1~8
为首次从茄科中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker—400 超导核磁共振光谱仪(Bruker 公
司);ACQUITY Ultra Performance LCTM液质联用
色谱仪;Waters 2414—2998 型制备 HPLC(美国
Waters公司);Waters 2695—2996型分析 HPLC(美
国Waters公司);Waters C18 SunFire(250 mm×4.6
mm,5 μm)分析型色谱柱;Waters C18 Atlantis(250
mm×10 mm,10 μm)制备型色谱柱;柱色谱用硅
胶(200~300目)为青岛海洋化工产品;柱色谱反
相 ODS-AM(日本 YMCCo);SephadexTM LH-20(GE
Healthcare Bio-Sciences AB);TLC用硅胶板和反相
板(RP18)均为德国Merck公司产品;所用试剂均
为分析纯(北京化工厂)。
药材2010年8~10月采于黑龙江中医药大学药
植园,经黑龙江中医药大学药学院中药资源教研室
王振月教授鉴定为洋金花Datura metel L. 的叶。药材
标本(2010815)存放于黑龙江中医药大学标本馆。
2 提取与分离
取洋金花的干燥叶 12 kg,先用 8倍量的 95%
乙醇冷浸 3次,每次 12 h,将浸提液滤过,得到 95%
乙醇冷浸液;再将药渣用 7倍量的 95%乙醇回流提
取 3次,每次 3 h,滤过,合并 95%乙醇冷浸液和
95%乙醇回流提取液,回收得到乙醇提取物 5.26 kg;
将乙醇提取物用石油醚脱脂后加水分散经过 AB-8
型大孔树脂柱色谱,依次用水、30%乙醇和 70%乙
醇梯度洗脱,收集 30%乙醇和 70%乙醇洗脱部分,
回收溶剂,得 30%乙醇洗脱组分 256 g、70%乙醇洗
脱组分 169 g;将 30%乙醇洗脱组分经硅胶柱色谱,
二氯甲烷-甲醇(12∶1→0∶1)梯度洗脱,得到 5
个流分 Fr. 1~5。Fr. 1 经过 HPLC 得到化合物 1
(10.07 mg)、2(50.67 mg);Fr. 2经反复硅胶柱色
谱,得到化合物 4(30.67 mg);Fr. 3经 ODS反相
柱色谱得到化合物 3(20.57 mg)、5(35.88 mg)、6
(10.56 mg)和 8(33.25 mg);Fr. 4经硅胶柱色谱,
二氯甲烷-甲醇(8∶1→0∶1)梯度洗脱,再经
Sephadex LH-20葡聚糖凝胶柱色谱纯化得到化合物
7(5.87 mg)、9(36.56 mg)、11(8.36 mg)、10(6.72
mg)和 12(8.48 mg);Fr. 5经过 ODS反相柱色谱,
甲醇-水(20∶80→100∶0)梯度洗脱,Fr. 5-3经HPLC
得到化合物 9(21.35 mg)、10(45.69 mg),Fr. 5-4
经 HPLC得到化合物 13(10.39 mg)、14(23.15 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色油状物。分子式 C11H9O2N。
ESI-MS m/z: 187 [M]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)
δ: 7.69 (1H, brd, J = 7.8 Hz, H-5), 7.36 (1H, brd, J =
7.8 Hz, H-8), 7.19 (1H, s, H-4), 7.11 (1H, ddd, J = 7.8,
6.9, 0.9 Hz, H-7), 7.04 (1H, ddd, J = 7.8, 6.9, 0.9 Hz,
H-6), 3.87 (1H, dd, J = 9.2, 3.7 Hz, H-9α), 3.51 (1H,
dd, J = 15.1, 3.7 Hz, H-9β), 3.15 (1H, dd, J = 15.1, 9.2
Hz, H-9а);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 174.6
(C-3), 138.4 (C-8a), 128.5 (C-4a), 125.2 (C-8), 122.8
(C-7), 120.1 (C-6), 119.4 (C-5), 112.5 (C-4), 109.6
(C-3a), 56.7 (C-9a), 28.5 (C-9)。以上数据与文献报道
一致[3],故鉴定化合物为 1为 naphthisoxazol A。
化合物 2:白色无定形粉末,分子式 C18H32O11,
ESI-MS m/z 424 [M]+。1H-NMR (400 MHz, C5D5N)
δ: 3.72 (2H, m, H-1), 2.23 (2H, brq, J = 6.7 Hz, H-2),
5.50 (1H, m, H-3), 5.43 (1H, m, H-4), 1.92 (2H, tq,
J = 6.6, 6.6 Hz, H-5), 0.89 (3H, t, J = 6.6 Hz, H-6),
4.24 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-1′), 3.21 (1H, m, H-2′),
3.18 (1H, m, H-3′), 3.10 (1H, m, H-4′), 3.16 (1H, m,
H-5′), 3.63 (1H, dd, J = 7.2, 8.9 Hz, H-6′a), 4.02 (1H,
dd, J = 7.3, 9.0 Hz, H-6′b), 4.35 (1H, d, J = 7.3 Hz,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44卷 第 20期 2013年 10月

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H-1″), 2.99 (1H, m, H-2″), 3.11 (1H, m, H-3″), 3.41 (1H,
m, H-4″), 3.76 (1H, m, H-5″), 3.54 (2H, m, H-6″);
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 69.4 (C-1), 28.3 (C-2),
125.6 (C-4), 133.6 (C-4), 20.8 (C-5), 14.4 (C-6), 103.1
(C-1′), 84.4 (C-2′), 78.8 (C-3′), 71.4 (C-4′), 77.9 (C-5′),
62.6 (C-6′), 106.6 (C-1″), 76.9 (C-2″), 78.1 (C-3″), 71.3
(C-4″), 78.4 (C-5″), 62.5 (C-6″)。以上数据与文献报道
一致[4],故鉴定化合物 2为刺龙芽糖苷 I。
化合物 3:淡黄色粉末,分子式 C11H12N2O2,
ESI-MS m/z: 216 [M]+。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)
δ: 10.98 (1H, s, NH), 7.56 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-5),
7.34 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-7), 7.2 (1H, s, H-2), 7.05
(1H, t, J = 7.5 Hz, H-6), 6.96 (1H, t, J = 7.4 Hz, H-4),
3.42 (1H, dd, J = 3.9, 8.9 Hz, H-11), 3.34 (1H, dd, J =
3.6, 15.0 Hz, H-10a), 2.95 (1H, dd, J = 9.0, 15.0 Hz,
H-10b);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 123.9
(C-2), 109.7 (C-3), 118.2 (C-4), 118.3 (C-5), 120.8
(C-6), 111.3 (C-7), 136.3 (C-8), 127.2 (C-9), 27.2
(C-10), 54.8 (C-11), 170.5 (COOH,)。以上数据与文
献报道一致[5],故鉴定化合物 3为 L-色氨酸。
化合物 4:黄色无定形粉末,分子式 C41H44O24,
ESI-MS m/z: 919 [M-H]−。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 6.44 (2H, d, J = 2.2 Hz, H-6), 6.54 (2H, d,
J = 2.2 Hz, H-8), 7.54 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-2′), 6.0
(1H, t, J = 8.0 Hz, H-5′), 7.38 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz,
H-6′), 5.92 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1″), 3.67 (1H, dd, J =
7.5, 9.0 Hz, H-2″), 3.65 (1H, t, J = 9.0 Hz, H-3″), 3.35
(1H, t, J = 9.0 Hz, H-4″), 3.26 (1H, m, H-5″), 3.93
(1H, dd, J = 3.0, 12.0 Hz, H-6a″), 3.63 (1H, dd, J =
5.0, 12.0 Hz, H-6b″), 5.12 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-1′′′),
4.87 (1H, dd, J = 7.0, 9.0 Hz, H-2′′′), 3.64 (1H, dd, J =
9.0, 2.5 Hz, H-3′′′), 3.63 (1H, m, H-4′′′), 4.02 (1H, dd,
J = 12.0, 2.0 Hz, H-5a′′′), 3.36 (1H, dd, J = 12.0, 3.0
Hz, H-5b′′′), 6.14 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-α), 7.39 (1H,
d, J = 16.0 Hz, H-β), 6.74 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′′′′),
6.56 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′′′′), 6.60 (1H, dd, J = 2.0,
8.0 Hz, H-6′′′′), 5.08 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1′′′′′), 3.52
(1H, dd, J = 7.5, 9.0 Hz, H-2′′′′′), 3.52 (1H, t, J = 9.0
Hz, H-3′′′′′), 3.40 (1H, t, J = 9.0 Hz, H-4′′′′′), 3.56 (1H,
m, H-5′′′′′), 3.80 (1H, dd, J = 12.0, 3.0 Hz, H-6a′′′′′),
3.65 (1H, dd, J = 12.0, 5.0 Hz, H-6b′′′′′);13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 158.3 (C-2), 135.5 (C-3),
179.4 (C-4), 162.1 (C-5), 100.7 (C-6), 164.0 (C-7),
95.4 (C-8), 157.6 (C-9), 107.7 (C-10), 123.1 (C-1′),
117.4 (C-2′), 145.8 (C-3′), 149.0 (C-4′), 116.0 (C-5′),
123.3 (C-6′), 98.4 (C-1″), 79.6 (C-2″), 76.1 (C-3″),
71.3 (C-4″), 78.3 (C-5″), 62.4 (C-6″), 99.1 (C-1′′′),
74.8 (C-2′′′), 75.1 (C-3′′′), 71.3 (C-4′′′), 64.4 (C-5′′′),
168.6 (COOH), 115.1 (C-α), 146.5 (C-β), 127.3
(C-1′′′′), 114.7 (C-2′′′′), 146.4 (C-3′′′′), 149.7 (C-4′′′′),
16.2 (C-5′′′′), 122.2 (C-6′′′′), 101.6 (C-1′′′′′), 77.9
(C-2′′′′′), 77.8 (C-3′′′′′), 72.5 (C-4′′′′′), 78.1 (C-5′′′′′),
61.9 (C-6′′′′′)。以上数据与文献报道一致[6],故鉴定
化合物 4为槲皮素 3-O-2-(E-咖啡酸)-α-L-阿拉伯糖-
(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 5:无色糖浆状物质,分子式 C11H22O6,
ESI-MS m/z: 251 [M+H]+。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 3.49 (1H, dt, J = 9.2, 6.4 Hz, H-1a), 3.66
(1H, dt, J = 9.2, 6.8 Hz, H-1b), 1.48~1.55 (2H, m,
H-2), 1.33~1.42 (2H, m, H-3), 0.92 (3H, t, J = 7.3
Hz, H-4), 3.53 (1H, d, J = 11.9 Hz, H-1′a), 3.67 (1H,
d, J = 11.9 Hz, H-1′b), 4.09 (1H, d, J = 4.9 Hz, H-3′),
3.89 (1H, dd, J = 7.0, 4.9 Hz, H-4′), 3.76 (1H, ddd, J =
7.0, 2.8, 4.9 Hz, H-5′), 3.62 (1H, dd, J = 12.0, 4.9 Hz,
H-6′a), 3.77 (1H, dd, J = 12.0, 2.8 Hz, H-6′b);
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 62.2 (C-1), 33.5
(C-2), 20.4 (C-3), 14.3 (C-4), 62.2 (C-1′), 105.2
(C-2′), 78.4 (C-3′), 77.3 (C-4′), 83.4 (C-5′), 65.0
(C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[7],故鉴定化
合物 5为正丁基-O-α-D-呋喃果糖苷。
化合物 6:黄色结晶状固体(甲醇),分子式
C12H12N2O2,ESI-MS m/z: 217 [M+H]+,碘化铋钾
显橙黄色。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 10.9
(1H, s, NH), 7.43 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-4), 6.98 (1H,
dd, J = 7.3, 7.5 Hz, H-5), 7.06 (1H, dd, J = 7.4, 7.5
Hz, H-6), 7.32 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-7), 4.14 (1H, d,
J = 15.5 Hz, H-8a), 4.22 (1H, d, J = 15.3 Hz, H-8b),
3.64 (1H, dd, J = 5.0, 10.5 Hz, H-10), 2.81 (1H, dd,
J = 10.5, 16.0 Hz, H-12a), 3.13 (1H, dd, J = 5.0, 16.0
Hz, H-12b);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 127.7
(C-2), 106.6 (C-3), 117.8 (C-4), 118.7 (C-5), 121.3
(C-6), 111.1 (C-7), 126.2 (C-7a), 136.1 (C-3a), 40.4
(C-8), 169.3 (C-10), 56.6 (C-11), 22.9 (C-12)。以上数
据与文献报道一致[8],故鉴定化合物 6为金线莲碱。
化合物 7:无色油状物,分子式 C20O8H33,
ESI-MS m/z: 424 [M+H]+。1H-NMR (400 MHz,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44卷 第 20期 2013年 10月

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CD3OD) δ: 1.01 (3H, s, 5-CH3), 1.09 (3H, s, 5-CH3),
1.17 (3H, d, J = 6.2 Hz, 3′-CH3), 1.48 (1H, m, H-2′b),
1.78 (1H, m, H-2′a), 1.82 (1H, m, H-l′b), 1.98~2.08
(1H, m, H-l′a), 2.03 (3H, d, J = 1.3 Hz, 3-CH3), 2.14
(1H, d, J = 16.8 Hz, H-6b), 2.60 (1H, d, J = 18.2 Hz,
H-6a), 3.10~3.90 (6H, m, H-2″~6″), 3.81 (m, H-3′),
4.30 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1″), 5.83 (1H, dq, J = 5.9,
13.6, 21.9 Hz, H-2);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
201.0 (C-1), 171.7 (C-3), 126.7 (C-2), 102.3 (C-1″), 79.3
(C-4), 78.1 (C-5″), 77.9 (C-3″), 76.2 (C-3′), 75.1 (C-2″),
71.8 (C-4″), 62.9 (C-6″), 51.1 (C-6), 42.9 (C-5), 34.9
(C-2′), 33.6 (C-1′), 24.7 (5-CH3), 24.1 (5-CH3), 21.8
(3′-CH3), 20.1 (3′-CH3)。以上数据与文献报道基本一
致[9],故鉴定化合物 7 为二氢催吐萝芙木醇-O-β-D-
葡萄糖苷。
化合物 8:白色无定形粉末,分子式 C19H30O8,
ESI-MS m/z: 387 [M+H]+。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 4.34 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1′), 1.01 (3H, s,
11-CH3), 1.03 (3H, s, 12-CH3), 1.28 (3H, d, J = 6.4
Hz, 10-CH3), 4.15 (2H, dd, J = 17.8, 1.4 Hz, H-13),
6.15 (1H, brs, H-4), 5.78 (1H, dd, J = 15.4, 5.9 Hz,
H-7), 5.71 (1H, dd, J = 15.5, 8.4 Hz, H-8), 2.50 (2H,
d, J = 16.8 Hz, H-2), 2.69 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6),
4.35 (1H, dq, J = 7.8, 6.2 Hz, H-9);13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 37.2 (C-1), 52.1 (C-2), 202.1 (C-3),
122.4 (C-4), 168.2 (C-5), 49.9 (C-6), 138.1 (C-7),
128.9 (C-8), 77.1 (C-10), 21.1 (C-10), 27.9 (C-11),
27.6 (C-12)。以上数据与文献报道一致[10],故鉴定
该化合物 8为 (6S, 7E, 9S)-9-[(β-D-glucopyranosyl)-
oxy] megastigma-4, 7-dien-3-one。
化合物 9:淡黄色无定形粉末,分子式
C27H30O11,ESI-MS m/z: 611 [M+H]+。1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 8.45 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′),
7.10 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.97 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-8), 6.76 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 6.20 (1H, d,
J = 7.7 Hz, H-1″), 5.86 (1H, d, J = 7.36 Hz, H-1′′′);
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 157.8 (C-2), 131.9
(C-3), 178.9 (C-4), 162.2 (C-5), 100.4 (C-6), 163.9
(C-7), 94.9 (C-8), 156.9 (C-9), 106.8 (C-10), 121.8
(C-1′), 131.9 (C-2′), 116.1 (C-3′), 161.8 (C-4′), 116.1
(C-5′), 131.9 (C-6′), 101.6 (C-1″), 73.3 (C-2″), 77.7
(C-3″), 69.9 (C-4″), 78.4 (C-5″), 62.1 (C-6″), 104.3
(C-1′′′), 74.8 (C-2′′′), 79.2 (C-3′′′), 71.1 (C-4′′′), 75.3
(C-5′′′), 62.3 (C-6′′′)。以上数据与文献报道一致[11],故
鉴定化合物 9为山柰酚-3, 7-二-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 10:黄色粉末,分子式 C21H20O11,
ESI-MS m/z: 449 [M+H]+。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.49 (1H, s, 5-OH), 10.17 (1H, s,
4′-OH), 9.57 (1H, s, 3-OH), 8.10 (2H, d, J = 8.9 Hz,
H-2′, 6′), 6.93 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.80 (1H,
d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.42 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.06
(1H, d, J = 7.2 Hz, Glc-H-1);13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 147.4 (C-2), 136.0 (C-3), 176.0 (C-4),
160.2 (C-5), 98.6 (C-6), 162.6 (C-7), 94.2 (C-8), 155.6
(C-9), 104.6 (C-10), 121.4 (C-1′), 129.6 (C-2′), 115.4
(C-5′), 129.6 (C-6′), 99.7 (C-1″), 73.0 (C-2″), 77.1
(C-3″), 69.4 (C-4″), 76.3 (C-5″), 60.5 (C-6″)。以上数
据与文献报道一致[12],故鉴定化合物 10为山柰酚-
7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 11:黄色结晶(甲醇),分子式 C21H20O12,
ESI-MS m/z: 465 [M+H]+。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 6.81 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 7.03 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-8), 7.36 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 8.62
(1H, d, J = 2.1 Hz, H-2′), 8.05 (1H, dd, J = 2.1, 8.4
Hz, H-6′), 5.82 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-1″);13C-NMR
(100 MHz, C5D5N) δ: 148.4 (C-2), 138.2 (C-3), 177.3
(C-4), 163.7 (C-5), 99.7 (C-6), 163.7 (C-7), 94.9 (C-8),
156.7 (C-9), 106.0 (C-10), 124.0 (C-1′), 116.8 (C-2′),
147.1 (C-3′), 148.4 (C-4′), 116.6 (C-5′), 121.1 (C-6′),
101.8 (C-1″), 74.8 (C-2″), 78.5 (C-3″), 71.1 (C-4″), 79.2
(C-5″), 62.3 (C-6″)。以上波谱数据与文献报道基本一
致[13],故鉴定化合物 11为槲皮素-7-O-葡萄糖苷。
化合物 12:无色针状结晶(甲醇),分子式
C19H30O3,ESI-MS m/z: 409.0 [M+Na]+。1H-NMR
(400 MHz, CD3OD) δ: 2.15 (1H, d, J = 16.9 Hz,
H-2a), 2.47 (1H, d, J = 16.9 Hz, H-2b), 5.87 (1H, t,
J = 0.8 Hz, H-4), 5.78 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-7), 5.79
(1H, d, J = 6.8 Hz, H-8), 4.31 (1H, m, H-9), 1.23 (1H,
d, J = 6.4 Hz, H-10), 1.03 (1H, s, H-11), 1.02 (1H, s,
H-12), 1.91 (1H, s, H-13), 4.33 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-1′), 3.22 (1H, m, H-2′), 3.21 (1H, m, H-3′), 3.29
(1H, m, H-4′), 3.24 (1H, m, H-5′), 3.62 (1H, dd, J =
12.0, 5.3 Hz, H-6′a), 3.85 (1H, dd, J = 12.0, 2.0 Hz,
H-6′b);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 42.4 (C-1),
50.7 (C-2), 201.2 (C-3), 127.2 (C-4), 167.3 (C-5), 80.0
(C-6), 131.5 (C-7), 135.3 (C-8), 77.4 (C-9), 21.3
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44卷 第 20期 2013年 10月

·2807·
(C-10), 23.5 (C-11), 24.8 (C-12), 19.7 (C-13), 102.7
(C-1′), 75.2 (C-2′), 78.0 (C-3′), 71.6 (C-4′), 78.1 (C-
5′), 62.8 (C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[14],
故鉴定化合物为 12为 (6S, 9R)-6-羟基-3-酮-α-紫罗
兰醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 13:无色针状结晶(甲醇),分子式
C29H48O,ESI-MS m/z: 193 [M+H]+。1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 5.42 (1H, m, H-6), 5.22 (1H, dd, J =
8.4, 15.3 Hz, H-22), 5.03 (1H, dd, J = 8.4, 15.3 Hz,
H-23), 3.83 (1H, m, H-3α), 1.02 (3H, d, J = 6.7 Hz,
21-CH3), 1.01 (3H, s, 19-CH3), 0.90 (3H, d, J = 6.5
Hz, 26-CH3), 0.83 (3H, d, J = 6.8 Hz, 29-CH3), 0.68
(3H, s, 18-CH3);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ:
142.0 (C-5), 138.8 (C-22), 129.5 (C-23), 121.2 (C-6),
71.3 (C-3), 56.9 (C-14), 56.1 (C-17), 51.4 (C-24), 50.5
(C-9), 46.1 (C-13), 43.5 (C-4), 42.5 (C-20), 34.2
(C-12), 34.0 (C-1), 32.7 (C-10), 32.2 (C-8, 25), 30.6
(C-7), 28.6 (C-1), 25.7 (C-28), 24.5 (C-15), 21.5
(C-21), 21.4 (C-11), 19.6 (C-26), 19.0 (C-19), 18.4
(C-27), 12.2 (C-29), 12.05 (C-18)。以上数据与文献报
道基本一致[15],故鉴定化合物 13为豆甾醇。
化合物 14:白色无定形粉末,分子式 C35H59O7,
ESI-MS m/z 591 [M]+。1H-NMR (400 MHz, C5D5N)
δ: 5.34 (1H, br, H-6), 5.05 (1H, d, J = 7.6 Hz, Glc-
H-1), 4.58 (1H, dd, J = 12.0, 9.6 Hz, H-22), 4.40 (1H,
dd, J = 12.0, 6.8 Hz, H-23);13C-NMR (100 MHz,
C5D5N) δ: 140.9 (C-5), 138.8 (C-22), 129.5 (C-23),
121.9 (C-6), 78.1 (C-3), 57.0 (C-14), 56.1 (C-17), 51.4
(C-24), 50.4 (C-9), 42.4 (C-13), 40.8 (C-20), 39.9
(C-12), 39.4 (C-4), 37.5 (C-1), 36.9 (C-10), 32.6
(C-7), 32.2 (C-8), 32.1 (C-8), 32.0 (C-25), 30.3 (C-2),
28.5 (C-1), 25.7 (C-28), 24.5 (C-15), 21.3 (C-11), 20.0
(C-26), 19.2 (C-19), 19.0 (C-27), 12.5 (C-18), 12.2
(C-27), 12.0 (C-29), 102.6 (C-1′), 75.4 (C-2′), 78.8
(C-3′), 70.2 (C-4′), 78.8 (C-5′), 62.7 (C-6′)。以上数据
与文献报道基本一致[15],故鉴定化合物 14 为豆甾
醇-3-O-β-D-葡萄糖苷。
4 讨论
本课题组在以往对洋金花的研究中发现,其黄
酮类及非水溶性生物碱成分为治疗银屑病的物质基
础,而本研究的结果显示在洋金花叶中也有此类成
分。因此,本研究为比较洋金花的不同药用部位即
花和叶中所含成分的异同提供了科学依据;为进一步
对洋金花叶主要成分质量标准的制定、生物活性的研
究及药用价值的开发提供参考依据。
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