全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 3 期 2012 年 3 月

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银莲花化学成分研究
刘 坤 1, 2，公维镇 1，王俊丽 1*，王 前 1，许东婷 1，刘名飞 1
1. 中央民族大学生命与环境科学学院，北京 100081
2. 河北经贸大学生物科学与工程学院，河北 石家庄 050061
摘 要：目的 研究银莲花 Anemone cathayensis 的化学成分。方法 采用溶剂法进行提取和萃取，采用硅胶柱色谱、凝胶
柱色谱和重结晶等方法进行分离纯化，根据波谱数据进行结构鉴定。结果 从银莲花中分离得到 11 个化合物，分别鉴定为
β-谷甾醇（1）、4, 7-二甲氧基-5-甲基香豆素（2）、3β-甲氧基-齐敦果-11-酮-18-烯（3）、α-香树脂醇（4）、28-羟基-齐敦果-12-
烯-3, 11-二酮（5）、熊果酸（6）、28-羟基-α-香树脂醇（7）、青钱柳酸 B（8）、2α, 23-二羟基-熊果酸（9）、β-胡萝卜苷（10）、
槲皮素-7-O-鼠李糖苷（11）。结论 化合物 1～11 均为首次从该植物中分离得到。
关键词：银莲花；银莲花属；3β-甲氧基-齐敦果-11-酮-18-烯；28-羟基-齐敦果-12-烯-3, 11-二酮；青钱柳酸 B
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)02 - 0448 - 04
Chemical constituents from Anemone cathayensis
LIU Kun1, 2, GONG Wei-zhen1, WANG Jun-li1, WANG Qian1, XU Dong-ting1, LIU Ming-fei1
1. College of Life and Environmental Science, Minzu University of China, Beijing 100081, China
2. Hebei University of Economics and Business, Shijiazhuang 050061, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Anemone cathayensis. Methods Some chromatographic methods were
used to isolate the chemical constituents from this plant. Their structures were elucidated on the basis of spectral data. Results
Eleven compounds were identified as β-sitosterol (1), 4, 7-dimethoxy-5-methyl coumarin (2), 3β-methoxyolean-olean-11-dione-18-
(3), α-amyrin (4), 28-hydroxy-olean-12-ene-3, 11-dione (5), ursolic acid (6), 28-hydroxy-α-amyrin (7), cyclocaric acid B (8), 2α, 23-
dihydroxyursolic acid (9), β-daucosterol (10), and ereetin-3-7-O-rhanmoside (11). Conclusion All the eleven compounds are
isolated from the title plant for the first time．
Key words: Anemone cathayensis Kitag.; Anemone L.; 3β-methoxyolean-olean-11-dione-18-ene; 28-hydroxy-olean-12-ene-3, 11-dione;
cyclocaric acid B

银莲花 Anemone cathayensis Kitag. 为毛茛科
（Ranunculaeeae）银莲花属 Anemone L. 植物，分布
于我国山西、河北等地，生在海拔 1 000～1 600 m
的山坡草地、山谷沟边或多石砾坡地[1]。毛茛科银
莲花属植物在全世界约有 150 种，在各大洲均有分
布，多数分布于亚洲和欧洲。我国有 52 种，除广东、
海南外，在大陆各省区和台湾省均有分布，多数分
布于西南部高山地区。其中大部分在民间可作为药
用，有消炎、镇痛、抗菌、驱虫等功效[2-4]。目前，
国内外还未见有关银莲花化学成分系统研究的报
道。为了从银莲花中寻找具有生物活性的次生代谢
产物，本课题组对银莲花进行了系统的化学成分研
究，分离得到 11 个化合物，分别鉴定为 β-谷甾醇
（β-sitosterol，1）、4, 7-二甲氧基-5-甲基香豆素（4,
7-dimethoxy-5-methyl coumarin，2）、3β-甲氧基-齐
敦果-11-酮-18-烯（3β-methoxyolean-olean-11-dione-
18-ene，3）、α-香树脂醇（α-amyrin，4）、28-羟基-
齐敦果-12-烯-3, 11-二酮（28-hydroxy-olean-12-ene-

收稿日期：2011-05-26
基金项目：国家“973”重点基础研究发展计划（2009CB522300）；中央高校基本科研业务费专项资金资助（2009kyqnyjs22，0910KYZY46）；
植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室开放课题（09708211Z1）；国家民委项目（09ZY09）；“985”工程（MUC985）；
高等学校学科创新引智计划（B08044）
作者简介：刘 坤（1976—），女，讲师，博士研究生，研究方向为民族资源利用。Tel: (010)68932633 E-mail: liuqueen2003@163.com
*通讯作者 王俊丽 Tel: (010)68932633 E-mail: wangjunli2008@yahoo.com.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 3 期 2012 年 3 月

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3, 11-dione，5）、熊果酸（ursolic acid，6）、28-羟基-
α-香树脂醇（28-hydroxy-α-amyrin，7）、青钱柳酸 B
（cyclocaric acid B，8）、2α, 23-二羟基-熊果酸（2α,
23-dihydroxyursolic acid， 9）、 β-胡萝卜苷（ β-
daucosterol，10）、槲皮素-7-O-鼠李糖苷（ereetin-3-
7-O-rhanmoside，11）。
1 仪器与材料
X—6 显微熔点仪；341LC 自动电子旋光测量仪
（Perkin-Elmer）；Jasco V—550 紫外可见分光光度
计；傅里叶红外光谱仪 Vertex 70；Bruker DRX 500
超导核磁共振波谱仪 Agilent 6890N—5975N 质谱
仪。薄层色谱硅胶（GF254）与柱色谱硅胶（200～
300 目）均为青岛海洋化工厂产品；Sephadex LH-20
为Pharmacia Biotech公司产品；其余试剂均为分析纯。
银莲花的全草植株，采自北京灵山，经中央民
族 大 学 杨 林 副 教 授 鉴 定 为 银 莲 花 Anemone
cathayensis Kitag.。
2 提取与分离
银莲花全草植株（1.5 kg），用 95%乙醇闪式提
取，合并减压蒸干得 305 g 粗提物，以石油醚-丙酮
梯度洗脱得 10 个流分（Fr. 1～10）。Fr. 4 经反复硅
胶及凝胶柱色谱分离得化合物 1（5.6 mg）。Fr. 5 经
反复硅胶柱色谱分离得到化合物 2（6.5 mg）、3（5.7
mg）。Fr. 6 经反复硅胶柱色谱分离得到化合物得 4
（12.1 mg）、5（10.8 mg）。Fr. 7 经反复硅胶柱色谱
分离得到化合物 6（3.4 mg）、7（11.3 mg）。Fr. 8 经
Sephadex LH-20柱色谱分离得 Fr. 8-1和 8-2，Fr. 8-1
经石油醚-醋酸乙酯（4∶1）洗脱，得化合物 8（6.9
mg）；Fr. 8-2 经石油醚-醋酸乙酯（1∶1）洗脱，得
化合物 9（17.4 mg）；Fr. 9 重结晶得化合物 10（11.2
mg），剩余部分经反复硅胶柱色谱分离得化合物 11
（6.3 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，紫外灯下薄层检测无荧
光，10%硫酸-乙醇显色剂显紫红色，mp 140～142
℃，ESI-MS m/z: 415.4 [M＋H]+。1H-NMR（500 MHz,
CDCl3）δ: 5.37 (1H, dd, J = 2.9, 5.2 Hz), 3.54 (1H,
m)，此外高场还有一组甲基峰，以上数据与文献报
道[5]数据一致。同 β-谷甾醇对照品共薄层，混合点
样后经多个展开系统展开均为同一斑点；混合后熔
点不改变，故鉴定化合物 1 为 β-谷甾醇。
化合物 2：无色针晶，mp 194.0～196.0 ℃。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.54 (1H, s), 6.61,
6.66 (2H, d, J = 2.0 Hz), 2.61 (3H, s, -CH3), 3.83, 3.93
(6H, s, 2-OCH3)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 169.7
(C-4), 163.1 (C-2), 161.9 (C-7), 156.7 (C-9), 138.5
(C-5), 115.6 (C-6), 107.9 (C-10), 98.7 (C-8), 87.6
(C-3), 55.9 (4-OCH3), 55.5 (7-OCH3), 23.4 (5-CH3)。
1H-NMR、13C-NMR 谱数据与文献报道一致[6]，故
鉴定化合物 2 为 4, 7-二甲氧基-5-甲基香豆素。
化合物 3：无色针状晶体，紫外灯下薄层检测
无荧光，10%硫酸-乙醇显色剂显浅蓝色，mp 279～
280 ℃，ESI-MS m/z: 455.7 [M＋H]+。1H-NMR (500
MHz, CD3OD) 谱高场区共有 8 个甲基的单峰信号，
δ: 0.92 (3H, s), 0.78 (3H, s), 1.26 (3H, s), 1.08 (3H, s),
0.97 (3H, s), 0.96 (3H, s), 0.91 (3H, s), 0.94 (3H, s)，
是三萜类化合物的特征信号。由 ESI-MS 可知其相
对分子质量是 454，结合 13C-NMR 中碳的个数，初
步推断化合物的分子式是 C31H50O2。由 DEPT 谱可
知该化合物包括 9 个甲基 (δ 14.5, 16.8, 16.9, 17.8,
25.3, 28.6, 29.7, 31.6, 57.8)；9 个亚甲基 (δ 17.6,
21.5, 27.8, 33.1, 33.5, 37.2, 37.6, 38.6, 44.8）；5 个次
甲基 (δ 40.6, 55.7, 63.4, 88.7, 130.4)；7 个季碳 (δ
32.6, 34.8, 36.7, 38.9, 43.6, 46.3, 140.6)；1 个羰基 (δ
212.6) 及 1 对双键碳 (δ 130.4, 140.6)。该化合物的
氢谱和碳谱数据与文献数据[7]对比，鉴定化合物 3
为 3β-甲氧基-齐敦果-11-酮-18-烯。
化合物 4：无色针晶，薄层检测在紫外灯 254 nm
下无荧光，10%硫酸-乙醇显色加热氧化后显紫红
色，ESI-MS m/z: 427 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.13 (1H, t, J = 3.6 Hz, H-12), 3.22 (1H, dd,
J = 5.2, 11.0 Hz, H-3), 1.07 (3H, s), 1.01 (3H, s), 1.00
(3H, s), 1.00 (3H, s), 0.95 (3H, s), 0.91 (3H, s), 0.80
(3H, s), 0.79 (3H, s)。1H-NMR 数据与文献报道一致[8]，
故鉴定化合物 4 为 α-香树脂醇。
化合物 5：白色粉末，紫外灯下薄层检测有暗
斑，10%硫酸-乙醇显色剂显浅粉红色，mp 210～213
℃，ESI-MS m/z: 455.7 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 0.85 (3H, s), 0.86 (3H, s), 0.93 (3H, s),
0.98 (3H, s), 1.09 (3H, s), 1.23 (3H, s), 1.37 (3H, s)
共有 7 个甲基单峰信号，是三萜类化合物的特征信
号。结合 ESI-MS 和 13C-NMR 数据，初步推断化合
物的分子式是 C30H46O3。由 DEPT 谱可知该化合物
包括 7 个甲基 (δ 16.1, 18.8, 21.7, 23.1, 23.8, 26.7,
33.3)；10 个亚甲基 (δ 19.1, 21.6, 26.2, 30.2, 32.5,
34.3, 34.5, 40.3, 45.6, 69.6）；4 个次甲基 (δ 42.8,
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55.9, 61.4, 128.5)；7 个季碳 (δ 31.4, 36.5, 37.5, 43.6,
45.7, 48.3, 170.3)；1 个共轭羰基 (δ 199.5)；1 个孤
立羰基 (δ 217.6) 及 1对共轭双键 (δ 128.5, 170.3）。
经对比文献数据[9]，鉴定化合物 5 为 28-羟基-齐敦
果-12-烯-3, 11-二酮。
化合物 6：白色无定形粉末，薄层检测在紫外
灯 254 nm 下无荧光，10%硫酸-乙醇显色加热氧化
后显紫红色。结合碳谱、质谱等数据得出分子式为
C30H48O3。ESI-MS m/z: 457 [M＋H]+。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 5.25 (1H, t, J = 3.0 Hz, H-12), 3.24
(1H, m, H-3), 1.26 (3H, s), 1.22 (3H, s), 1.08 (3H, s),
1.05 (3H, s), 1.03 (3H, s), 0.92 (3H, s), 0.78 (3H, s)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 39.1 (C-1), 28.1
(C-2), 78.3 (C-3), 39.9 (C-4), 55.1 (C-5), 19.6 (C-6),
34.0 (C-7), 41.2 (C-8), 46.3 (C-9), 36.7 (C-10), 23.3
(C-11), 127.8 (C-12), 138.0 (C-13), 41.0 (C-14), 29.5
(C-15), 25.3 (C-16), 47.5 (C-17), 52.0 (C-18), 39.5
(C-19), 39.1 (C-20), 31.9 (C-21), 37.4 (C-22), 27.2
(C-23), 14.8 (C-24), 16.0 (C-25), 16.7 (C-26), 24.3
(C-27), 180.0 (C-28), 17.6 (C-29), 21.0 (C-30)。其波谱
数据与文献报道一致[10]，故鉴定化合物 6 为熊果酸。
化合物 7：无色针状晶体，薄层检测在紫外灯
254 nm 下无荧光，10%硫酸-乙醇显色加热氧化后显
紫红色，ESI-MS m/z: 443 [M＋H]+。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 5.15 (1H, m, H-12), 4.33 (1H, m,
H-28), 4.14 (1H, m, H-28), 3.23 (1H, m, H-3), 1.05
(3H, s), 1.01 (3H, s), 1.00 (3H, s), 0.98 (3H, s), 0.95
(3H, s), 0.93 (3H, s), 0.83 (3H, s), 0.79 (3H, s)；13C-
NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 38.7 (C-1), 27.4 (C-2),
79.2 (C-3), 38.6 (C-4), 55.3 (C-5), 18.1 (C-6), 32.8
(C-7), 40.2 (C-8), 47.5 (C-9), 36.7 (C-10), 23.4
(C-11), 125.1 (C-12), 138.9 (C-13), 42.1 (C-14), 30.8
(C-15), 23.4 (C-16), 36.8 (C-17), 54.1 (C-18), 38.6
(C-19), 39.5 (C-20), 30.8 (C-21), 30.7 (C-22), 28.2
(C-23), 15.4 (C-24), 15.7 (C-25), 16.8 (C-26), 23.5
(C-27), 69.5 (C-28), 17.2 (C-29), 21.4 (C-30)。以上数
据与文献报道一致[11]，故鉴定化合物7为28-羟基-α-
香树脂醇。
化合物 8：白色结晶，紫外灯下薄层检测无荧
光，10%硫酸-乙醇显色剂显紫红色，mp 258～260
℃，ESI-MS m/z: 487.6 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 0.72 (3H, s), 0.77 (3H, s), 0.86 (3H, s), 0.87
(3H, s), 1.09 (3H, s), 1.23 (3H, s) 共有 6 个甲基的单
峰信号，是三萜类化合物的特征信号。由 ESI-MS
可知其相对分子质量为 486，结合 13C-NMR 中碳的
个数，初步推断化合物的分子式是 C30H46O5。由
DEPT 谱可知该化合物包括 6 个甲基 (δ 13.3, 15.4,
18.2, 24.1, 25.6, 33.2)；9 个亚甲基 (δ 17.4, 23.1,
24.8, 27.6, 31.9, 32.1, 33.6, 44.3, 45.6)；5 个次甲基
(δ 41.3, 45.6, 48.1, 71.3, 122.4)；8 个季碳 (δ 30.5,
39.0, 40.3, 41.7, 50.8, 143.5)；1 个羧基 (δ 178.9)；1
个羰基 (δ 212.6) 及 1 对双键碳 (δ 122.4, 143.5)。
该化合物的氢谱和碳谱数据与文献报道一致[12]，故
鉴定化合物 8 为青钱柳酸 B。
化合物 9：白色无定型粉末（氯仿），薄层检测
在紫外（254 nm）灯下无荧光，10%硫酸-乙醇显色
加热氧化后显紫红色，ESI-MS m/z: 489 [M＋H]+。
1H- NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.21 (1H, m, H-12),
3.61 (1H, m, H-2), 3.33 (1H, m, H-3), 1.09 (3H, s),
1.02 (3H, s), 1.01 (3H, s), 0.96 (3H, s), 0.93 (3H, s),
0.91 (3H, s), 0.85 (3H, s), 0.77 (3H, s)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 47.0 (C-1), 72.2 (C-2), 83.4 (C-3),
42.0 (C-4), 47.9 (C-5), 17.3 (C-6), 32.8 (C-7), 40.2
(C-8), 47.7 (C-9), 38.7 (C-10), 23.6 (C-11), 124.1
(C-12), 137.0 (C-13), 42.1 (C-14), 28.8 (C-15), 23.4
(C-16), 47.8 (C-17), 52.1 (C-18), 39.6 (C-19), 39.3
(C-20), 30.8 (C-21), 36.4 (C-22), 63.6 (C-23), 13.4
(C-24), 17.0 (C-25), 17.0 (C-26), 23.6 (C-27), 178.5
(-COOH), 17.3 (C-29), 21.3 (C-30)。以上数据与文献
报道一致[13]，故鉴定化合物 9 为 2α, 23-二羟基-熊
果酸。
化合物 10：白色粉末，mp 291～292 ℃，紫外
灯下薄层检测有荧光，10%硫酸-乙醇显色剂显紫红
色。ESI-MS m/z: 577.4 [M＋H]+；分子式为 C35H60O6。
同 β-胡萝卜苷对照品共薄层，混合点样后经多个展
开系统展开为均一斑点；混合后测定熔点不变，故
鉴定化合物 10 为 β-胡萝卜苷。
化合物 11：黄色结晶，mp 174～175 ℃，ESI-MS
m/z: 448.00 [M]+，分子式为 C21H20O11。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 12.50 (lH, brs, 5-OH), 7.73 (1H,
d, J = 2.1 Hz, H-2′), 7.60 (1H, dd, J = 8.4, 2.1 Hz, H-
6′), 6.90 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.79 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-8), 6.42 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.55 (1H, brs,
Rha-H-l), 1.11 (3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-CH3)。氢谱数
据与文献报道一致[14]，故鉴定化合物 11 为槲皮素-
7-O-鼠李糖苷。
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