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Chemical constituents of Wedelia trilobata

三裂蟛蜞菊化学成分的研究



全 文 :·化学成分·
三裂蟛蜞菊化学成分的研究
武美兰 ,张德志 3 ① ,徐庆军 ,谢蓉蓉 ,李前琼
(广东药学院 ,广东 广州  510006)
摘  要 :目的  研究三裂蟛蜞菊 Wedelia t ri lobata 的化学成分。方法  利用硅胶柱色谱技术分离成分 ,根据理化
性质和光谱分析鉴定结构。结果  从三裂蟛蜞菊地上部分分离得到 11 个化合物 ,分别鉴定为大花蟛蜞菊烯酸
(grandiflorenic acid ,4α2kaur29 (11) ,162dien2192oic acid ,1) 、1α2acetoxy26α,9β2dihydroxy24 ,10α2dimethyl25αH ,7αH ,
8αH2endesm232en28 ,122olide (2) 、1β2乙酰氧基24α2羟基26β2异丁酰氧基29α2异戊酰氧基卤地菊内酯 (1β2acetoxy24α2
hydroxy26β2isobutyryloxy29α2isovaleryloxyprostatolide ,3) 、16α2羟基对映贝壳杉烷2192羧酸 (16α2hydroxy2ent2kau2
ran2192oic acid ,4) 、(3 R ,4 R ,6 S)23 ,42二羟基薄荷烯[ (3 R ,4 R ,6 S)23 ,42dihydroxy212menthene ,5 ]、62异丁酰基三裂蟛
蜞菊内酯 ( t rilobolide262O2isobutyrate ,6) 、1β2acetoxy24α,9α2dihydroxy26β2isobutyroxyprostatolide (7) 、16β,172二羟
基对映贝壳杉烷2192羧酸 (16β,172dihydroxy2ent2kauran2192oic acid ,8) 、胡萝卜苷 (daucosterol ,9) 、原儿茶醛 (p roto2
catechualdehyde ,10) 、咖啡酸 (caffeic acid ,11) 。结论  除化合物 6 ,7 外 ,其他 9 个化合物均为首次从该植物中分离
得到 ,其中化合物 2 和 3 均为新的倍半萜内酯类化合物 ,分别命名为三裂蟛蜞菊内酯 A (trilobolide A)和 1β2乙酰氧
基24α2羟基26β2异丁酰氧基29α2异戊酰氧基卤地菊内酯。
关键词 :三裂蟛蜞菊 ;三裂蟛蜞菊内酯 A ;1β2乙酰氧基24α2羟基26β2异丁酰氧基29α2异戊酰氧基卤地菊内酯
中图分类号 :R28411    文献标识码 :A    文章编号 :025322670 (2010) 0520681205
Chemical constituents of Wedelia t rilobata
WU Mei2lan , ZHAN G De2zhi , XU Qing2jun , XIE Rong2rong , L I Qian2qiong
( Guangdong Pharmaceutical College , Guangzhou 510006 , China)
Abstract : Objective  To investigate t he chemical constit uent s of W edel i a t ri lobat a1 Methods  The
chemical constit uent s were separated by chromatograp hy and t heir st ruct ures were determined by p hysico2
chemical constant s and spect ral analyses1 Results  Eleven compounds were isolated and identified as gran2
diflorenic acid (1) , 1α2acetoxy26α, 9β2dihydroxy24 , 10α2dimet hyl25αH , 7αH , 8αH2endesm232en28 , 122olide
(2 ) , 1β2acetoxy24α2hydroxy26β2isobutyryloxy29α2isovaleryloxyprostatolide ( 3 ) , 16α2hydroxy2ent2kauran2
192oic acid (4) , (3 R , 4 R , 6 R)23 , 42dihydroxy212menthene (5) , t rilobolide262O2isobutyrate (6) , 1β2ace2
toxy24α, 9α2dihydroxy26β2isobutyroxyprostatolide (7) , 16β, 172dihydroxy2ent2kauran2192oic acid (8) , dau2
costerol (9) , p rotocatechualdehyde (10) , and caffeic acid (11)1 Conclusion  All t he compounds are isola2
ted f rom W1 t ri lobat a for the first time except compounds 6 and 71 Compounds 2 and 3 are new sesquiter2
pene lactones , named as t rilobolide A and 1β2acetoxy24α2hydroxy26β2isobutyryloxy29α2isovaleryloxyp rosta2
tolide , respectively1
Key words : W edel i a t ri lobat a ( L . ) A. S. Hitchc. ; t rilobolide A ; 1β2acetoxy24α2hydroxy26β2
isobutyryloxy29α2isovaleryloxyprostatolide
  三裂蟛蜞菊 W edel i a t ri lobat a ( L1 ) A1 S1
Hitchc1 为菊科蟛蜞菊属植物 ,广泛分布于我国沿
海地区。民间主要用其来治疗蛇伤、鱼伤、腹泻、肾
结石、感冒等疾病[1 ] ,现代药理研究表明其具有杀
虫、抗菌、抗癌、抗肝毒性和神经抑制作用[ 2 ] 。为了
探索其有效成分 ,笔者对三裂蟛蜞菊地上部分进行
了化学成分的研究 ,从中分离得到 11 个化合物 ,分
别鉴定为大花蟛蜞菊烯酸 ( grandiflorenic acid ,4α2
kaur29 (11) ,162dien2192oic acid ,1) 、1α2acetoxy26α,
9β2dihydroxy24 , 10α2dimet hyl25αH , 7αH , 8αH2
·186·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 41 卷第 5 期 2010 年 5 月
①收稿日期 :2009211220                      
作者简介 :武美兰 (1982 —) ,女 ,在读硕士 ,主要从事天然产物的活性成分研究工作。 E2mail :wumeilan1982 @1631com3 通讯作者 张德志 E2mail :dz2zhang @tom1com
endesm232en28 ,122olide (2) 、1β2乙酰氧基24α2羟基2
6β2异丁酰氧基29α2异戊酰氧基卤地菊内酯 (1β2ace2
toxy24α2hydroxy26β2isobutyryloxy29α2isovaleryloxy2
prostatolide ,3) 、16α2羟基对映贝壳杉烷2192羧酸 (16α2
hydroxy2ent2kauran2192oic acid ,4) 、(3 R , 4 R , 6S)23 ,42
二羟基薄荷烯 [ (3 R , 4 R , 6S )23 , 42dihydroxy212men2
thene ,5 ]、62异丁酰基三裂蟛蜞菊内酯 ( trilobolide262
O2isobutyrate , 6 ) 、1β2acetoxy24α, 9α2dihydroxy26β2
isobutyroxyprostatolide (7) 、16β,172二羟基对映贝壳
杉 烷2192羧 酸 ( 16β, 172dihydroxy2ent2kauran2192oic
acid ,8) 、胡萝卜苷 (daucosterol ,9) 、原儿茶醛 (proto2
catechualdehyde ,10) 、咖啡酸 (caffeic acid ,11) 。除化
合物 6 ,7 外 ,其余 9 个化合物均为首次从该植物中分
离得到 ,其中化合物 2 和 3 均为新的倍半萜内酯类化
合物 ,分别命名为三裂蟛蜞菊内酯 A (trilobolide A)和
1β2乙酰氧基24α2羟基26β2异丁酰氧基29α2异戊酰氧基
卤地菊内酯。
1  仪器和材料
Kafler 显微熔点仪 ; PerkinElmer Spect rum2100
型傅立叶变换红外光谱仪 ;Bruker AV2400 型核磁
共振仪 ;柱色谱硅胶 (100~200 目) 、薄层色谱硅胶
( GF254 )均为青岛海洋化工厂产品 ;所用试剂均为分
析纯。
三裂蟛蜞菊于 2008 年 7 月采于广州大学城 ,由
广东药学院药用植物与中药鉴定学教研室刘基柱老
师鉴定为 W edel i a t ri lobata (L1 ) A1 S1 Hitchc1 。
2  提取与分离
新鲜的三裂蟛蜞菊地上部分 100 kg ,粉碎 ,用水
加热提取 3 次 ,每次 4 h ,水提液浓缩至 16 L ,加食用
乙醇配制成 70 %的醇溶液 ,放置 24 h 沉淀除去蛋白
质类杂质 ,回收乙醇得水提物浸膏 ,分别用氯仿、醋酸
乙酯萃取。回收溶剂得氯仿萃取物 20 g ,醋酸乙酯萃
取物 120 g。氯仿萃取物 20 g 过硅胶柱 ,石油醚2醋酸
乙酯梯度洗脱 (20 ∶1~0 ∶1) , TLC 检识合并相似流
份 ,经反复硅胶柱色谱和重结晶得化合物 1 (26 mg ,
20 ∶1) ,2 (11 mg ,20 ∶3) ,3 (8 mg ,20 ∶3) ,4 (61 mg ,
20 ∶3) ,5 (21 mg ,20 ∶3) ,6 (31 mg ,20 ∶5) ,7 (112
mg ,20 ∶5) ,8 (23 mg ,20 ∶6) ,9 (29 mg ,0 ∶1) ;醋酸乙
酯萃取物 60 g 过硅胶柱 ,氯仿2甲醇 (100 ∶3) 洗脱得
到化合物 10 (78 mg)和 11 (126 mg) 。
3  结构鉴定
311  新化合物的结构鉴定 :化合物 2 :无色针晶 ,
mp 252~ 254 ℃。分子式 C17 H22 O6 , IR 光谱中在
3 549 ,3 408 ,1 662 ,1 768 ,1 708 ,1 273 cm - 1的吸收
峰显示该化合物含有羟基、双键和羰基。ESI2MS
m/ z :3451128 3 [ M + Na ] + ,相对分子质量为 322。
1 H2NMR在δ1198 ,1180 和 1102 处显示出 3 个单
峰甲基质子信号 ,在δ5197 ,5188 和 5143 显示 3 个
烯氢质子信号 ,13 C2NMR和 D EP T 谱显示 17 个碳
信号 :2 个羰基碳信号 , 4 个烯碳信号 ( C , C , CH ,
CH2 ) ,4 个连氧叔碳信号 ,2 个次甲基 ,1 个季碳 ,1
个亚甲基 ,3 个甲基 (δ2413 ,1914 和 1618) ,推算该
化合物的分子式为C17 H22 O6 ,结构为含有不饱和键
的α2亚甲基2γ2内酯环的桉烷型倍半萜内酯类化合
物[3 ] 。COSY谱中显示δ3115 与δ5197 ( H213a) 和
δ5188 ( H213b) 有偶合 ,说明δ3115 为 H27 ;通过
1 H2NMR ,13 C2NMR , HMBC 谱确定了各碳与氢的
相连和相关 (表 1) 。化合物 2 的构型确定是通过
NO E 和偶合常数完成的。H25 (δ 1180 , d , J =
1113 Hz) , H26 (δ4108 ,dd , J = 1113 ,814 Hz) ,说明
H25 与 H26 处于反式 ,即 H25 为α构象 , H26 为β构
象 ; H214 (δ1102)与 H25 (δ1180) , H28 (δ4188) , H2
9 (δ3167)有 NO E 效应说明 14 位 CH3 , H25 , H28 ,
H29 同处于α构象 ; H28 (δ4188) 与 H29 (δ3167) ,
H27 (δ3115) , H25 (δ1180) 有 NO E 相关 ,说明 H27
为α构象 ; H21 (δ5125) 与 H22a (δ2146) 和 H26 (δ
图 1  化合物 2 的化学
结构
Fig11  Structure of com2
pound 2
4108)有 NO E 相关说明 H2
1 为β构象 ,12OAc 为α构
象 ;综上解析确定化合物 2
为 1α2acetoxy26α, 9β2di2
hydroxy24 , 10α2dimet hyl2
5αH , 7αH , 8αH2endesm232
en28 ,122olide ,命名为三裂
蟛蜞菊内酯 A。结构如图
1、2 所示。
图 2  化合物 2 的相对构型
Fig12  Relative conf iguration of compound 2
化合物 3 :无色结晶 (石油醚2醋酸乙酯) ,分子
式C26 H38 O9 , ESI2MS m/ z : 5171242 7 [ M + Na ] + ,
相对分子质量 494 ,mp 195~197 ℃。IR 光谱显示有
羟基 (3 484cm - 1 ) 和羰基 (1 765 ,1 743 ,1 716cm - 1 )
·286· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 41 卷第 5 期 2010 年 5 月
表 1  化合物 2 的1 H2NMR( 400 MHz) ,13 C2NMR ( 100 MHz) ,DEPT、NOESY 和 HMBC谱数据
Table 1  1 H2NMR ( 400 MHz) , 13 C2NMR ( 100 MHz) , DEPT, NOESY , and HMBC spectral data for compound 2
碳位 1 H2NMR 13 C2NMR DEP T HMBC( H →C) NOESY
 1 5125 ,dd ,J = 61 2 ,101 2 Hz 6911 CH C21OAc ,2 ,3 ,5 ,9 ,10 ,15 2b ,6
  2a 2146 ,dt ,J = 101 2 ,161 8 Hz 2619 CH2 C21 ,3 ,4 ,10 1 ,2b ,3
  2b 1194 ,m C21 ,3 ,4 2a ,3 ,14
3 5143 ,br t ,J = 219 Hz 11919 CH C21 ,2 ,5 ,15 2a ,2b
4 13214 C
5 1180 ,d ,J = 111 3 Hz 5318 CH C21 ,3 ,4 ,6 ,7 ,9 ,10 ,15 7 ,8 ,14
6 4108 ,dd ,J = 81 4 ,111 3 Hz 7316 CH C211 ,5 ,7 ,10 1 ,13b
7 3115 ,tt ,J = 819 ,31 3 Hz 4712 CH C25 ,6 ,7 ,8 ,9 ,11 ,12 ,13 5 ,8
8 4188 ,dd ,J = 91 4 ,21 4 Hz 7519 CH C27 ,9 ,11 ,12 5 ,7 ,9
9 3167 ,d ,J = 21 4 Hz 7211 CH C25 ,7 ,8 ,10 ,14 8 ,14
10 3813 C
11 13914 C
12 17118 C
13a 5197 ,d ,J = 31 9 Hz 11710 CH2 C26 ,7 ,11 ,13 13b
13b 5188 ,d ,J = 31 9 Hz 6 ,7 ,13a
14 1102 ,s 1618 CH3 C21 ,5 ,9 ,10 2b ,5 ,8 ,9
15 1189 ,s 2413 CH3 C21 ,3 ,4 ,5 ,6 3
12OAc 17019 C
1198 ,s 1914 CH3 12C = O
吸收峰。1 H2NMR中显示分子中含有 7 个甲基 ;
13 C2NMR和 DEP T 谱中显示分子中含有 26 个碳 ,
包括 7 个季碳 ,4 个 CH2 ,15 个 CH (或 CH3 ) 。除去
氢谱中显示的甲基个数 ,CH 应为 8 个 ,由此碳谱中
显示 37 个与碳直接相连的氢。13 C2NMR 谱 δ
16818 ,17012 ,17111 和 17718 为 4 个羰基碳信号 ;δ
12217 和 13518 处的吸收峰提示分子中含有一对双
键 (桉烷内酯类化合物的 11 ,13 位双键) ;δ6818 ,
7011 ,7113 ,7219 和 7311 处的吸收峰显示分子中含
有 5 个烷氧碳 ,以上信息与从本属植物中发现的桉
烷内酯类化合物结构特征完全一致 ,即 1 ,6 ,9 位为
含氧取代基 ,4 位为羟基 ,14 ,15 位为甲基 ,11 ,13 位
为双键 (C = CH2 ) 的α2亚甲基2γ内酯环。4 个羰基
碳连接 8 个氧原子 ,说明分子中含有一个羟基
(3 484 cm - 1 ) ,所以该化合物的分子式为C26 H38 O9 。
该化合物碳谱数据与参考文献中化合物 1β,9α2di2
acetoxy24α2hydroxy26β2isobutyroxyprostatolide (化
合物 3′) (图 3)的碳谱数据相比[4 ] ,多出了一组 CH2
(421 7) ,CH (2418) ,2CH3 (22143 ,22146) 信号 ,少了
一个 9 位乙酰氧基上的甲基信号 (2015) ,其余各母
核和取代基碳氢信号化学位移值与化合物 1β,9α2
diacetoxy24α2hydroxy26β2isobutyroxyprostatolide
基本相同 (表 2) ,初步推断该化合物与化合物 1β,
9α2diacetoxy24α2hydroxy26β2isobutyroxyprostatol2
ide 只是 9 位的取代基不同 ,该化合物 9 位可能为异
戊酰氧基取代 ,而化合物 1β, 9α2diacetoxy24α2hy2
droxy26β2isobutyroxyprostatolide 为乙酰氧基取代。
1 H2NMR谱中提示分子中含有 7 个甲基 , 其中
图 3  参考文献[ 4] 中的化
合物 3′化学结构
Fig13  Structure of com2
pond 3′in refer2
ence[ 4]
12OAc甲基信号在δ 1198
与文献报道一致[4 ] , 14 , 15
位甲基和 6 位异丁酰基上
的 2 个甲基与文献对照分
别位于δ 1132 , 1125 , 1123
和 1126 ,剩余的 2 个甲基在
δ 0191 ( d , 2CH3 , J =
710 Hz) 。HMBC 谱显示δ
0191 ( CH3 ) 与 2418 ( CH) ,
4217 ( CH2 ) ,17110 ( C = O)
有远程相关 ,进一步证实分子中多的一组峰为异戊
酰氧基基团 ,另外 ,δ5146 ( H21) 与 17012 (乙酰氧基
上的羰基)相关 ,5136 ( H29)与 17111 (异戊酰氧基上
的羰基)相关 ,5180 ( H26)与 17718 (异丁酰氧基上的
羰基) 相关 ,说明 1 位为乙酰氧基取代 ,6 位为异丁
酰氧基取代 ,9 位为异戊酰氧基取代。
图 4  化合物 3 的化学
结构
Fig14  Structure of com2
pound 3
经1 H2NMR、13 C2NMR、
DEP T、HMBC 方法及文献
推定化合物的结构见图 4 ,
命名为 1β2乙酰氧基24α2羟
基26β2异丁酰氧基29α2异戊
酰氧基卤地菊内酯。
312  已知化合物的结构鉴
定 :化合物 1 :无色结晶 ,分
子式 C20 H26 O2 ; mp 135~
136 ℃, IRνKBrmax ( cm - 1 ) :
·386·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 41 卷第 5 期 2010 年 5 月
表 2  化合物 3 与参考文献[ 4] 中化合物 3′的波谱数据对照表( CDCl3 )
Table 2  Comparision of spectral data between compounds 3 and 3′in reference[ 4]
碳位
1 H2NMR
化合物 3 化合物 3′
13 C2NMR
化合物 3 化合物 3′
HMBC
1 51 46 ,t , J = 81 0 Hz 5151 ,dd ,J = 71 9 ,81 9 Hz 6818 6814 C121′,2 ,5 ,9 ,10
2 21 25 ,m 2120 ,m 2119 2119 C1 ,3 ,10
11 43 ,m 1144 ,m C1 ,3
3 11 77 ,m 1178 ,m 3419 3419 C2
11 76 ,m 1125 ,m C2
4 7011 7014
5 11 73 ,d ,J = 1015 Hz 1173 ,d ,J = 101 6 Hz 5415 5412 C1 ,10 ,4 ,5 ,6 ,15
6 51 80 ,dd ,J = 101 2 ,81 5 Hz 5177 ,dd ,J = 101 6 ,81 3 Hz 7311 7311 C621′,4 ,5 ,7 ,11
7 31 41 ,m 3140 ,m 4218 4218 C5 ,6 ,8 ,11 ,12 ,13
8 41 97 ,dd ,J = 101 0 ,31 0 Hz 4196 ,dd ,J = 91 7 ,31 1 Hz 7219 7310 C7 ,9 ,11 ,12
9 51 36 ,d ,J = 215 Hz 5130 ,d ,J = 31 1 Hz 7113 7118 C921′,8 ,1 ,5 ,7 ,10
10 4017 4015
11 13518 13518
12 16818 16910
13 61 26 ,d ,J = 315 Hz 6125 ,d ,J = 31 2 Hz 12217 12216 C11 ,12 ,7 ,8
51 59 ,d ,J = 310 Hz 5157 ,d ,J = 21 7 Hz C11 ,12 ,7 ,8
14 11 30 ,s 1132 ,s 2214 2213 C1 ,5 ,9 ,10
15 11 25 ,s 1125 ,s 3117 3117 C4 ,5
12OAc 17012 17014
11 98 ,s 1199 ,s 2112 2112 C121′
62ester 17718 17718
622′ 21 63 ,m 2163 ,sept ,J = 710 Hz 3417 3416 C621′,623′,624′
623′ 11 24 ,d ,J = 710 Hz 1123 ,d ,J = 71 0 Hz 1819 1819 C621′,622′
624′ 11 26 ,d ,J = 710 Hz 1126 ,d ,J = 71 0 Hz 1815 1815 C621′,622′
92ester 17111 16910
922′ 21 15 ,dd ,J = 161 0 ,71 0 Hz 1198 ,s 4217 2015 C921′,923′,924′,925′
21 06 ,dd ,J = 161 0 ,71 0 Hz
923′ 11 99 ,m 2418 C921′,922′,924′,925′
924′ 01 91 ,d ,J = 710 Hz 22146 C921′,922′,923′
925′ 01 91 ,d ,J = 710 Hz 22143
2 600~3 200 ( br) , 1 695 , 875 ; 13 C2NMR ( CD3 OD ,
100 M Hz)δ: 4212 ( C21) , 2114 ( C22) , 3917 ( C23) ,
4516 (C24) ,4717 (C25) ,1916 (C26) ,3019 (C27) ,4315
(C28) ,15915 (C29) ,4010 (C210) ,11610 (C211) ,3910
( C212 ) , 4216 ( C213 ) , 4612 ( C214 ) , 5113 ( C215 ) ,
15714 (C216) ,10610 ( C217) ,18114 ( C218) ,2818 ( C2
19) ,2413 (C220) 。与文献数据对照一致[5 ] ,鉴定为
grandiflorenic acid。
化合物 4 : 无色结晶 , 分子式 C20 H32 O3 ; mp
279~280 ℃; IRνKBrmax ( cm - 1 ) : 3 458 , 2 989 , 2 924 ,
2 951 ,2 865 ,2 841 ,1 700 ,1 250 ; ESI2MS m/ z : 343
[ M + Na ] + ,274 ,218 ;与文献数据对照一致[ 6 ,7 ] ,鉴
定为 16α2羟基2对映贝壳衫烷2192羧酸。
化合物 5 :无色柱状结晶 ,C10 H18 O2 , mp 168~
170 ℃;1 H2NMR (CD3 OD ,500 M Hz)δ:5147 (br s ,
H22) ,3185 (br d ,J = 91 5 Hz , H23) ,1160 (m , H24) ,
1172 ( dt , J = 1315 , 217 Hz , H25a) , 1139 ( td , J =
1315 , 410 Hz , H25b) , 3192 ( t , J = 310 Hz , H26) , 1177 ( brs , H27 ) , 21 10 ( m , H28 ) , 0197 ( d , J =710 Hz , H29) , 0183 ( d , J = 710 Hz , H210) ;13 C2NMR (CD3 OD ,125 M Hz)δ:13715 (C21) ,13111(C22) ,7011 (C23) ,4219 ( C24) ,3110 ( C25) ,6815 ( C26) ,1712 (C27) ,2711 (C28) ,2018 (C29) ,2115 (C210) 。以上数据与文献报道的 (3 R , 4 R , 6 S)23 ,42二羟基薄荷烯对照一致[8 ,9 ] 。化合物 6 : 白色针晶 , 分子式 C23 H32 O9 ; mp223~ 225 ℃; ESI2MS m/ z : 475 [ M + Na ] + ;13 C2NMR ( CD3 OD , 100 M Hz)δ: 7510 ( C21) , 2511(C22) ,4217 (C23) ,7118 ( C24) ,4519 ( C25) ,6917 ( C26) ,4418 (C27) ,7410 (C28) ,7216 (C29) ,4218 (C210) ,13616 (C211) ,17018 ( C212) ,11913 ( C213) ,1418 ( C214) ,2613 (C215) ,62ester (1818 ,1913 ,3516 ,17715) ,12OAc (20143 ,17117) ,92OAc (2110 ,17215) 。与文献数据对照一致[10 ] ,鉴定为 62异丁酰基2三裂蟛蜞菊内酯。化合物 7 :无色晶体 , mp 190~192 ℃,分子式
·486· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 41 卷第 5 期 2010 年 5 月
C21 H30 O8 , ESI2MS m/ z : 433 [ M + Na ] + ; IR νKBrmax
(cm - 1 ) :3 284 ,3 115 ,1 771 ,1 731 ,1 242 ;13 C2NMR
(CD3 OD ,100 M Hz)δ:7616 (C21) ,2417 (C22) ,3413
(C23) ,6817 (C24) ,5114 ( C25) ,7112 ( C26) ,4311 ( C2
7) ,7416 ( C28) ,7118 ( C29) ,4112 ( C210) ,13411 ( C2
11) ,17016 (C212) ,12218 ( C213) ,2210 ( C214) ,3010
(C215) , 62ester ( 1819 , 1910 , 3414 , 17612) , 12OAc
(2114 ,17017) 。与参考文献数据对照一致[10 ] ,故鉴
定为 1β2acetoxy24α, 9α2dihydroxy26β2isobutyroxy2
prostatolide。
化合物 8 :白色粉末 , mp 253~255 ℃;分子式
C20 H32 O4 ; ESI2MS m/ z : 359 [ M + Na ] + ,318 ,274 ,
218 ; IR νKBrmax ( cm - 1 ) : 3 428 , 3 258 , 2 944 , 2 870 ,
1 697 ;氢谱和碳谱数据与文献对照一致[11 ] ,鉴定为
对映 16β,172二羟基贝壳杉烷2192羧酸。
化合物 9 :白色粉末 ,mp > 300 ℃,在多种溶剂
中不易溶解 ,10 %的硫酸2乙醇溶液显紫色 ,与胡萝
卜苷对照品共薄层展开 , Rf 值一致 ,混合熔点不下
降 ,故鉴定为胡萝卜苷。
化合物 10 :黄色簇状结晶 ,mp 160~162 ℃,氢谱
和碳谱数据与文献对照一致[12 ] ,故鉴定为原儿茶醛。
化合物 11 :黄色粉末 ,mp 189~192 ℃,氢谱和
碳谱数据与文献对照一致[13 ] ,故鉴定咖啡酸。
致谢 :暨南大学药学院叶文才老师和张晓琪老
师给予了极大的帮助。
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野雉尾金粉蕨化学成分研究
李明潺1 ,唐生安2 ,段宏泉2 3 ①
(11 天津医科大学总医院药剂科 ,天津  300052 ; 21 天津医科大学药学院 基础医学研究中心 ,天津  300070)
摘 要 :目的  研究野雉尾金粉蕨 Onychi um j aponicum 的化学成分。方法  以硅胶、凝胶等多种柱色谱分离 ,制
备高效液相色谱纯化 ,有机波谱方法鉴定结构。结果  分离得到 11 个化合物 ,分别鉴定为 4 ,3′,4′2t rihydroxy22 ,62
dimethoxychalcone (1) 、金圣草酚 (chrysoeriol ,2) 、木犀草素 (3) 、紫铆素 (butin ,4) 、原儿茶酸 (5) 、3 ,42dihydroxy2ace2
tophenone (6) 、咖啡酸 (7) 、香草酸 (8) 、对羟基水杨醛 (9) 、丁香酸 (10) 、β2谷甾醇 (11) 。结论  化合物 1 为新的化合
物 ,命名为野鸡尾酮 D (japonicone D) ,化合物 2~10 为首次从金粉蕨属植物中分离得到。
关键词 :野雉尾金粉蕨 ;野鸡尾酮 D ;查耳酮 ;黄酮 ;酚酸
中图分类号 :R28411    文献标识码 :A    文章编号 :025322670 (2010) 05200685204
·586·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 41 卷第 5 期 2010 年 5 月
①收稿日期 :2009210227                      
基金项目 :天津医科大学科研基金 (2004xk32)3 通讯作者 段宏泉 Tel : (022) 23542018  E2mail :duanhq @tijmu1edu1cn