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保元汤中黄酮类成分的分离和结构鉴定
孙精伟1 ,赵明波2 ,梁 　鸿2 ,屠鹏飞1 3 ①
(北京大学药学院 天然药物及仿生药物国家重点实验室 ,北京 　100191)
摘　要 :目的 　对中药复方保元汤中的化学成分进行研究。方法 　用多种色谱和光谱方法对保元汤中的化学成分
进行分离和结构鉴定。结果 　从保元汤水提物中分离得到 15 个黄酮类化合物 ,分别是异甘草素2葡萄糖2芹糖苷
(1) 、芒柄花苷 (2) 、芒柄花素 (3) 、异短尖剑豆酚 (4) 、达维荚迷苷元 (5) 、2′,4′2二甲氧基23′2羟基异黄烷262O2β2D2葡
萄糖苷 (6) 、(6a R ,11a R) 9 ,102二甲氧基紫檀烷232O2β2D2葡萄糖苷 (7) 、大萼赝靛素 (毛蕊异黄酮 ,8) 、甘草素 (9) 、52去
羟山柰素 (10) 、甘草苷 (11) 、异甘草苷 (12) 、异甘草素 (13) 、7 ,3′2二羟基25′2甲氧基异黄酮 (14) 、降香黄烃 (odorifla2
vene ,15) 。结论 　以上化合物均为首次从保元汤中分离得到。
关键词 :保元汤 ;黄酮类成分 ;中药复方
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2010) 0420696205
Isolation and identif ication of flavonoids from Baoyuan Decoction
SUN Jing2wei1 , ZHAO Ming2bo2 , L IAN G Hong2 , TU Peng2fei1
(State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs , School of Pharmaceutical Science ,
Peking University , Beijing 100191 , China)
Abstract : Objective 　To investigate t he chemical constit uent s of Baoyuan Decoction1 Methods 　Many
chromatograp hic techniques and spect ral analysis means were employed for isolation and identification of
t he constit uent s1 Results 　Fif teen flavonoids were isolated f rom Baoyuan Decoction and t heir st ruct ures
were identified as licuraside (1) , formononetin272O2β2D2glucoside (2) , formononetin (3) , isomucronulatol
(4) , davidigenin (5) , 2′, 4′2dimet hoxy23′2hydroxyisoflavan262O2β2D2glucoside (6) , (6a R , 11a R) 9 , 102di2
met hoxypterocarpan232O2β2D2gluco side ( 7 ) , calycosin ( 8 ) , liquiritigenin ( 9 ) , 52dehydroxykaempferol
(10) , liquiritin ( 11 ) , isoliquiritin ( 12 ) , isoliquiritigenin ( 13 ) , 7 , 3′2dihydroxy25′2met hoxyisoflavone
(14) , and odoriflavene (15)1 Conclusion 　All fif teen compounds are isolated f rom Baoyuan Decoction for
t he first time1
Key words : Baoyuan Decoction ; flavonoids ; Chinese materia medica formula
　　保元汤出自明代魏桂岩《博爱心鉴》,由黄芪、人
参、甘草及肉桂组成 ,具有补气温阳之功效 ,传统用
于治疗虚损劳怯、元气不足等 ,现在广泛用于再生障
碍性贫血、慢性肾功能衰竭等多种病症[1 ] ,为著名的
·696· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 5 期 2010 年 5 月
①收稿日期 :2009209213　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :长江学者和创新团队计划资助项目 (9852220632112)
作者简介 :孙精伟 (1985 —) ,女 ,辽宁抚顺人 ,北京大学药学院本硕连读 2003 级学生 ,主要研究中药复方的化学成分。　
Tel : (010) 82801702 　E2mail :sunjingwei1985 @gmail1com3 通讯作者　屠鹏飞　Tel : (010) 82802750 　E2mail :pengfeitu @vip1 1631com
古方之一。为了阐明其化学成分和生物活性 ,本课
题组对保元汤水煎液进行了比较系统的研究 ,从其
中分离得到 15 个黄酮类化合物 ,分别鉴定为异甘草
素2葡萄糖2芹糖苷 (1) 、芒柄花苷 (2) 、芒柄花素 (3) 、
异短尖剑豆酚 (7 ,2′2二羟基23′,4′2二甲氧基异黄烷 ,
4) 、迷雅荚迷苷元 (2′,4 ,4′2三羟基二氢查耳酮 ,5) 、
2′,4′2二甲氧基23′2羟基异黄烷262O2β2D2葡萄糖苷
(6) 、(6a R ,11a R) 9 ,102二甲氧基紫檀烷232O2β2D2葡
萄糖苷 (7) 、毛蕊异黄酮 (8) 、甘草素 (9) 、52去羟山柰
素 (10) 、甘草苷 (11) 、异甘草苷 (12) 、异甘草素 (13) 、
7 ,3′2二羟基25′2甲氧基异黄酮 (14) 、降香黄烃 (15) 。
1 　仪器和材料
J EOL J NM2A300 型核磁共振仪 ( TMS 为内
标) ,Varian Unity2500 型核磁共振仪 ( TMS 为内
标) , ( MDS SCIEX) QSTA R ( ABI , U SA) ESI2TOF
质谱仪。Sep hadex L H220 为 Pharmacia 公司产品 ,
薄层色谱及柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ,
其他试剂均为分析纯。
各单味药材均购自河北省安国药材市场 ,由北
京大学药学院天然药物学系屠鹏飞教授鉴定 ,黄芪
为豆科植物蒙古黄芪 A st ragal us membranaceus
( Fisch1 ) Bunge mongol icus (Bunge) Hsiao 的干燥
根 ,人参为五加科植物人参 Panax gi nseng C1 A1
Meyer 的干燥根和根茎 ,甘草为豆科植物乌拉尔甘
草 Gl ycy rrhi z a uralensis Fisch1 的干燥根和根茎 ,
肉桂为樟科植物肉桂 Ci nnamom um cassi a Presl 的
干燥茎皮 ,生药标本保存在北京大学中医药现代化
研究中心。
2 　提取和分离
保元汤常用各单味药配伍 :人参 1 钱、黄芪 3
钱、甘草 1 钱、肉桂 7 分。各单味药按此比例配伍 ,
共 68 kg ,分别用 8、6、6 倍量水提取 3 次 ,减压浓缩。
用 D101大孔树脂将提取液进行粗分 ,分别用水、20 %
乙醇、40 %乙醇、95 %乙醇依次洗脱。洗脱液浓缩干
燥后 ,得 40 %乙醇洗脱部位及 95 %乙醇洗脱部位分
别为 400 g、350 g。分别对两部分进行分离。采用
硅胶柱色谱 ,以 CHCl32CH3 O H (20 ∶1～1 ∶1) 梯度
洗脱 ,然后进一步用硅胶柱色谱、Sep hadex L H220
凝胶色谱纯化 ,得到化合物 1～15。
3 　结构鉴定
化合物 1 :黄色结晶粉末 (甲醇) ,易溶于甲醇。
ESI2TO F2MS m/ z : 551 [ M + H ] + , 573 , 419 , 257。
1 H2NMR ( CD3 OD , 300 M Hz)δ: 7198 ( 1 H , d , J =
817 Hz , H26′) , 7180 ( 1 H , d , J = 1516 Hz , H2β) ,
7171 (2 H , d , J = 817 Hz , H22 ,6) ,7168 (1 H , d , J =
1516 Hz , H2α) , 7112 ( 2 H , d , J = 817 Hz , H23 ,5) ,
6142 (1 H ,dd , J = 214 ,817 Hz , H25′) ,6129 (1 H ,d ,
J = 214 Hz , H23′) , 5147 (1 H , s , H21Ê) , 5105 (1 H ,
d , J = 715 Hz , H21″) 。13 C2NMR ( CD3 OD ,75 M Hz)
δ:19314 (C = O) ,16716 ( C24′) ,16615 ( C22′) ,16019
(C24) ,14418 ( C2β) , 13315 ( C26′) , 13114 ( C22 , 6) ,
13015 (C21) ,12010 (C2α) ,11718 (C23 ,5) ,11417 ( C2
1′) ,11018 (C21Ê) ,10912 (C25′) ,10318 (C23′) ,10014
(C21″) ,8018 ( C23Ê) ,7816 ( C23″) ,7811 ( C25″) ,7810
(C22″) ,7810 ( C22Ê) ,7515 ( C25Ê) ,7113 ( C24″) ,6610
(C24Ê) ,6214 (C26″) 。与文献对照[2 ] ,鉴定化合物 1
为异甘草素2葡萄糖2芹糖苷。
化合物 2 :无色结晶 (甲醇) 。分子式C22 H22 O9 。
ESI2TOF2MS m/ z :431 [ M + H ] + ,1 H2NMR ( Pyri2
dine2d5 , 300 M Hz ) δ: 8135 ( 1 H , d , J = 817 Hz ,
H25) ,8111 (1 H , s , H22) ,7175 (2 H , d , J = 817 Hz ,
H22′,6′) ,7144 (1 H ,d ,J = 21 1 Hz , H28) ,7129 (1 H ,
dd ,J = 817 ,211 Hz , H26) ,7106 (2 H ,d ,J = 817 Hz ,
H23′,5′) ,5182 (1 H , d , J = 619 Hz , H21″) , 4120～
4165 (6 H ,m ,葡萄糖上的 H) ,3175 (3 H , s ,OMe) 。
与文献对照[3 ] ,鉴定化合物 2 为芒柄花苷。
化合物 3 :白色针晶 (甲醇) 。分子式C16 H12 O4 。
ESI2MS m/ z : 291 , 269 [ M + H ] + , 254 , 226 , 213 ,
197。1 H2NMR ( Pyridine2d5 , 300 M Hz ) δ: 8145
(1 H ,d , J = 814 Hz , H25) ,8115 (1 H , s , H22) ,7178
(2 H , d , J = 814 Hz , H22′,6′) , 7121 ( 1 H , dd , J =
814 ,115 Hz , H26) ,7111 (1 H ,d , J = 115 Hz , H28) ,
7106 ( 2 H , d , J = 814 Hz , H23′,5′) , 3167 ( 3 H , s ,
OMe) 。13 C2NMR ( Pyridine2d5 ,125 M Hz)δ: 17516
(C24) , 16411 ( C27 ) , 15919 ( C24′) , 15815 ( C29 ) ,
15217 ( C22) , 13018 ( C22′, 6′) , 12812 ( C25) , 12513
(C21′) , 1241 5 ( C23) , 11719 ( C210 ) , 11519 ( C26 ) ,
11412 (C23′,5′) ,10311 (C28) ,5512 (OMe) 。与文献
对照[3 ] ,鉴定化合物 3 为芒柄花素。
化合物 4 :乳黄色针晶。1 H2NMR (CD3 OD ,500
M Hz)δ: 6179 (1 H , d , J = 815 Hz , H25) ,6169 (1 H ,
d , J = 815 Hz , H26′) , 6138 ( 1 H , d , J = 815 Hz ,
H25′) ,6125 (1 H , dd , J = 815 , 215 Hz , H26) , 6117
(1 H ,d ,J = 215 Hz , H28) ,4116 (1 H ,ddd , J = 1010 ,
315 ,210 Hz , H22) ,3187 (1 H ,t , J = 1010 Hz , H22) ,
3172 (OMe) ,3172 (OMe) ,3138 (1 H ,m , H23) ,2186
(1 H ,dd , J = 1515 ,1110 Hz , H24) ,2171 (1 H , ddd ,
J = 1515 , 510 , 115 Hz , H24) 。13 C2NMR ( CD3 OD ,
·796·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 5 期 2010 年 5 月
125 M Hz)δ: 15715 ( C27) , 15613 ( C28a) , 15310 ( C2
4′) ,14915 ( C22′) ,13715 ( C23′) ,13112 ( C25) ,12218
( C26′) , 12214 ( C21′) , 11418 ( C24a) , 10910 ( C26) ,
10414 (C25′) ,10318 (C28) ,7019 (C22) ,6110 (OMe) ,
5612 ( OMe ) , 3315 ( C23 ) , 3112 ( C24 ) 。与文献对
照[4 ] ,鉴定化合物 4 为异短尖剑豆酚。
化合物 5 :乳白色结晶。1 H2NMR (DMSO2d6 ,
500 M Hz)δ: 12162 (1 H , s , Ar2O H) ,10160 (1 H , s ,
Ar2O H) , 9114 ( 1 H , s , Ar2O H) , 7178 ( 1 H , d , J =
815 Hz , H26′) , 7104 ( 2 H , d , J = 815 Hz , H22 ,6) ,
6165 (2 H ,d , J = 815 Hz , H23 ,5) ,6135 (1 H ,dd , J =
815 , 215 Hz , H25′) , 6124 ( 1 H , d , J = 215 Hz ,
H23′) ,3120 (2 H , t , J = 715 Hz , H2β) ,2181 (2 H , t ,
J = 715 Hz , H2α) 。13 C2NMR (DMSO2d6 ,125 M Hz)
δ:20313 (C = O) ,16412 ( C22′) ,16317 ( C24′) ,15419
(C24) ,13215 ( C26′) , 13015 ( C21) , 12817 ( C22 , 6) ,
11415 ( C23 , 5) , 11210 ( C21′) , 10716 ( C25′) , 10119
(C23′) ,2816 ( C2α) 。与文献对照[5 ] ,鉴定化合物 5
为达雅荚迷苷元。
化合物 6 :白色针晶 ,易溶于甲醇。1 H2NMR
( Pyridine2d5 ,500 M Hz)δ:7108 (1 H ,d , J = 210 Hz ,
H25) ,7100 (1 H ,d ,J = 815 Hz , H28) ,6198 (1 H ,dd ,
J = 815 , 210 Hz , H27) , 6190 ( 1 H , d , J = 910 Hz ,
H26′) ,6152 (1 H ,d ,J = 910 Hz , H25′) ,5164 (1 H ,d ,
J = 715 Hz , H21″) ,4152 (1 H ,m , H22) ,4115 (1 H ,t ,
J = 1010 Hz , H22) , 3189 ( 1 H , m , H23 ) , 3178
( OMe ) , 3174 ( OMe ) , 3111 ( 1 H , dd , J = 1515 ,
1110 Hz , H24) , 2193 ( 1 H , dd , J = 1515 , 410 Hz ,
H24) 。13 C2NMR ( Pyridine2d5 , 125 M Hz)δ: 15811
( C26) , 15518 ( C28a ) , 15217 ( C24′) , 14918 ( C22′) ,
13714 ( C23′) , 13017 ( C28) ,12211 ( C26′) , 12211 ( C2
1′) ,11617 ( C24a) ,10915 ( C27) ,10512 ( C25) ,10316
(C25′) ,10215 (C21″) ,7819 (C23″) ,7815 ( C25″) ,7510
(C22″) ,7113 ( C24″) , 7014 ( C22) , 6214 ( C26) , 6014
(OMe) ,5518 (OMe) ,3217 (C23) ,3019 (4) 。与文献
对照[ 4 ] ,鉴定化合物 6 为 2′,4′2二甲氧基23′2羟基异
黄烷262O2β2D2葡萄糖苷。
化合物 7 :白色针晶 (甲醇) 。1 H2NMR ( Pyri2
dine2d5 , 300 M Hz ) δ: 7151 ( 1 H , d , J = 814 Hz ,
H21) ,7106 ( 1 H , H24) , 7105 ( 1 H , d , J = 814 Hz ,
H22) ,6195 (1 H , d , J = 811 Hz , H27) ,6153 (1 H , d ,
J = 811 Hz , H28) , 5165 ( 1 H , d , J = 616 Hz ,
H211a) ,5157 ( 1 H , d , J = 71 2 Hz , anomeric) , 4150
(1 H ,m , H26) ,4124～4141 (6 H) ,3195 (3 H , s , C92
OMe) , 3172 ( 3 H , s , C102OMe) , 3170 ( 1 H , m , H2
6a) , 3157 ( 1 H , m , H26) 。13 C2NMR ( Pyridine2d5 ,
125 M Hz)δ: 15918 ( C23) , 15711 ( C24a) , 15318 ( C2
9) ,15210 (C211) ,13417 (C210) ,13216 ( C21) ,12212
(C26b) ,11910 ( C27) , 11414 ( C211b) , 11111 ( C22) ,
10516 ( C28) , 10510 ( C24) , 10119 ( C21′) , 7912 ( C2
11a) ,7819 (C25′) ,7814 (C23′) ,7418 (C22′) ,7110 (C2
4′) ,6616 ( C26) ,6211 ( C26′) ,6014 ( C92OMe) ,5612
(C102OMe) ,4012 (C26a) 。与文献对照[6 ] ,鉴定化合
物 7 为 (6a R ,11a R) 9 ,102二甲氧基紫檀烷232O2β2D2
葡萄糖苷。
化合物 8 :白色针晶 (甲醇) 。1 H2NMR (DMSO2
d6 ,500 M Hz)δ: 10178 (1 H , s , C72O H) ,9100 (1 H ,
s , C3′2O H) , 8128 ( 1 H , s , H22) , 7195 ( 1 H , d , J =
910 Hz , H25) , 7104 ( 1 H , brs , H22′) , 6193 ( 2 H , br
s , H25′,6′) , 6191 (1 H , dd , J = 910 , 210 Hz , H26) ,
6185 (1 H ,d , J = 210 Hz , H28) ,3178 (3 H ,s ,OMe) 。
13 C2NMR ( DMSO2d6 , 125 M Hz )δ: 17410 ( C24 ) ,
16210 ( C27) , 15618 ( C29) , 15215 ( C22) , 14619 ( C2
4′) ,14515 ( C23′) ,12617 ( C25) ,12412 ( C21′) ,12218
(C23) , 11911 ( C26′) , 11611 ( C210) , 11519 ( C22′) ,
11416 ( C26 ) , 11114 ( C25′) , 10116 ( C28 ) , 5511
(OMe) 。与文献对照[ 7 ] ,鉴定化合物 8 为毛蕊异
黄酮。
化合物 9 :白色针晶。1 H2NMR (DMSO2d6 ,500
M Hz)δ: 7164 (1 H , d , J = 815 Hz , H25) ,7132 (2 H ,
d , J = 815 Hz , H22′,6′) , 6178 (2 H , d , J = 815 Hz ,
H23′,5′) , 6150 ( 1 H , dd , J = 815 , 210 Hz , H26) ,
6132 ( 1 H , d , J = 215 Hz , H28) , 5143 (1 H , dd , J =
1310 , 310 Hz , H22) , 3111 ( 1 H , dd , J = 1615 ,
1310 Hz , H23 , t rans) , 2162 ( 1 H , dd , J = 1615 ,
310 Hz , H23 ,cis) 。13 C2NMR (DMSO2d6 ,125 M Hz)
δ:18915 (C24) ,16411 (C27) ,16216 ( C29) ,15711 ( C2
4′) ,12818 ( C21′) , 12718 ( C25 ) , 12717 ( C22′, 6′) ,
11416 ( C23′,5′) , 11310 ( C210) ,10919 ( C26) ,10210
(C28) ,7814 (C22) ,4217 ( C23) 。由 C2 位 H 的偶合
常数 ( J = 1310 ,310 Hz) 推定 C2 位 H 为直立键 ,故
判定该化合物为 2 S 构型。与文献对照[8 ] ,鉴定化
合物 9 为甘草素。
化合物 10 : 1 H2NMR (DMSO2d6 ,500 M Hz)δ:
10171 ( s , C4′2O H) ,10100 ( s , C72O H) ,9105 ( s , C32
O H) ,8104 (2 H ,d ,J = 910 Hz , H22′,6′) ,7192 (1 H ,
d , J = 815 Hz , H25) , 6192 ( 1 H , d , J = 215 Hz ,
H28) ,6192 (2 H ,d ,J = 910 Hz , H23′,5′) ,6189 (1 H ,
·896· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 5 期 2010 年 5 月
dd , J = 815 , 21 5 Hz , H25) 。13 C2NMR ( DMSO2d6 ,
125 M Hz)δ: 17114 ( C24) , 16117 ( C27) , 15812 ( C2
4′) ,15517 ( C29) , 14415 ( C22) , 13615 ( C23) , 12817
(C22′,6′) ,12519 ( C25) ,12116 ( C21′) ,11418 ( C23′,
5′) ,11411 ( C26) ,11317 ( C210) ,1011 4 ( C28) 。与文
献对照[9 ] ,鉴定化合物 10 为 52去羟山柰素。
化合物 11 : 1 H2NMR (DMSO2d6 ,500 M Hz)δ:
10156 ( C72O H ) , 7164 ( 1 H , d , J = 910 Hz , H25) ,
7143 (2 H ,d ,J = 810 Hz , H22′,6′) ,7105 (2 H ,d , J =
810 Hz , H23′,5′) , 6150 ( 1 H , dd , J = 910 , 115 Hz ,
H26) ,6134 (1 H , d , J = 115 Hz , H28) ,5151 (1 H , d ,
J = 1215 Hz , H22) ,4186 (1 H ,d ,J = 715 Hz , H21″) ,
3112～3170 (6 H ,m ,葡萄糖上氢) ,2167 (1 H ,d , J =
1710 Hz , H23 ,cis) 。13 C2NMR ( DMSO2d6 , 125
M Hz)δ: 18914 ( C24 ) , 16411 ( C27 ) , 16215 ( C29 ) ,
15619 ( C24′) , 13118 ( C21′) , 12719 ( C25) ,12715 ( C2
2′,6′) ,11516 (C23′,5′) ,11310 ( C210) ,11010 (C26) ,
10211 (C28) ,9918 ( C21″) , 7811 ( C22) , 7615 ( C23″) ,
7611 (C25″) ,7217 ( C22″) ,6912 ( C24″) , 6012 ( C26″) ,
4217 (C23) 。与文献对照[10 ] ,鉴定化合物 11 为甘
草苷。
化合物 12 : 1 H2NMR (DMSO2d6 ,500 M Hz)δ:
8118 ( 1 H , d , J = 910 Hz , H26′) , 7185 ( 2 H , d , J =
910 Hz , H22 ,6) , 7185 (1 H , d , J = 1510 Hz , H2β) ,
7177 (1 H , d , J = 1510 Hz , H2α) , 7109 ( 2 H , d , J =
910 Hz , H23 ,5) , 6140 ( 1 H , dd , J = 910 , 115 Hz ,
H25′) ,6128 ( 1 H , d , J = 115 Hz , H23′) , 5134 (1 H ,
m , C3″2O H) , 5111 ( 1 H , d , J = 413 Hz , C2″2O H) ,
5104 (1 H ,d ,J = 410 Hz ,C4″2O H) ,4197 (1 H ,d , J =
710 Hz , H21″) ,4158 (1 H ,m ,C6″2O H) ,3115～3170
(6 H , m ,葡萄糖上氢) 。13 C2NMR (DMSO2d6 , 125
M Hz)δ:19110 (C = O) ,16513 (C24′) ,16416 (C22′) ,
15819 (C24) ,14310 (C2β) ,13216 ( C26′) ,13013 ( C22 ,
6) ,12718 ( C21) ,11816 ( C2a) ,11519 ( C23 ,5) ,11215
(C21′) , 10717 ( C25′) , 10211 ( C23′) , 9914 ( C21″) ,
7616 (C23″) ,7611 ( C25″) ,7217 ( C22″) , 6912 ( C24″) ,
6012 (C26″) 。与文献对照[11 ] ,鉴定化合物 12 为异
甘草苷。
化合物 13 :黄色结晶。TL C 检识后喷硫酸2乙
醇显色呈橙色 ,可能为查耳酮类化合物。1 H2NMR
(DMSO2d6 , 500 M Hz)δ: 13159 ( C2′2O H) , 10136
(C4 ,4′22O H) ,8115 (1 H ,d ,J = 910 Hz , H26′) ,7174
(2 H ,m , H2α,β) ,7174 (2 H ,d , J = 815 Hz , H22 ,6) ,
6127 (1 H , d , J = 215 Hz , H23′) , 6140 (1 H , dd , J =
215 , 91 0 Hz , H25′) , 6183 ( 2 H , d , J = 815 Hz ,
H23 ,5) 。13 C2NMR ( DMSO2d6 , 125 M Hz)δ: 19110
(C = O) , 16512 ( C24′) , 16414 ( C22′) , 15917 ( C24) ,
14317 (C2β) ,13213 (C26′) ,13017 (C22 ,6) ,12512 ( C2
1) ,11619 (C2α) ,11513 ( C23 ,5) ,11215 ( C21′) ,10715
(C25′) ,10210 ( C23′) 。与文献对照[12 ] ,鉴定化合物
13 为异甘草素。
化合物 14 : 1 H2NMR (DMSO2d6 ,500 M Hz)δ:
8127 (1 H ,s , H22) ,7196 (1 H ,d , J = 815 Hz , H25′) ,
7105 ( 1 H , s , H24′) , 6194 ( 2 H , s , H22′, 6′) , 6193
(1 H , dd , J = 815 , 215 Hz , H26) , 6185 ( 1 H , d , J =
215 Hz , H28) ,3179 (3 H ,s ,OMe) 。13 C2NMR (DM2
SO2d6 ,125 M Hz)δ:17410 (C24) ,16210 (C27) ,15618
( C29 ) , 15215 ( C22 ) , 14710 ( C25′) , 14515 ( C23′) ,
12618 ( C25) , 12412 ( C23) , 12218 ( C21′) , 11912 ( C2
6′) ,11611 (C210) ,11519 ( C24′) ,11416 ( C26) ,11114
(C22′) ,10116 (C28) ,5511 (OMe) 。与文献对照[13 ] ,
鉴定化合物 14 为 7 ,3′2二羟基25′2甲氧基异黄酮。
化合物 15 : 1 H2NMR (DMSO2d6 ,500 M Hz)δ:
3168 ( 3 H , s , C3′2OMe ) , 3178 ( 3 H , s , C4′2OMe) ,
4191 (2 H , s , H22) ,6123 (1 H , d , J = 215 Hz , H28) ,
6132 (1 H , dd , J = 215 ,810 Hz , H26) ,6152 (1 H , d ,
J = 815 Hz , H25′) ,6162 (1 H , s , H24) ,6191 (1 H ,d ,
J = 815 Hz , H26′) ,6192 (1 H , d , J = 810 Hz , H25) ,
9108 ( 1 H , s , C2′2O H ) , 9150 ( 1 H , s , C72O H ) 。
13 C2NMR ( DMSO2d6 , 125 M Hz )δ: 15716 ( C27 ) ,
15315 ( C29) ,15119 ( C24′) , 14718 ( C22′) , 13517 ( C2
3′) ,12710 ( C23) ,12710 ( C25) ,12118 ( C26′) , 12010
(C24) , 11816 ( C21′) , 11417 ( C210 ) , 10811 ( C26 ) ,
10310 ( C25′) , 10119 ( C28) , 6619 ( C22) , 5917 ( C3′2
OMe) , 5512 ( C4′2OMe ) , 以 上 核 磁 数 据 依 据
HMQC、HMBC 碳氢偶合技术进行了归属 ,鉴定其
结构为降香黄烃[14 ] 。
4 　结果与讨论
中药复方的有效成分研究是采用现代科学技术
诠释中医药理论的重要组成部分 ,本实验按照传统
的汤剂煎煮方法对保元汤复方进行提取 ,并对其黄
酮类成分进行研究。
通过查阅文献 ,可以认定在这 15 个黄酮类化合
物当中 ,来源于黄芪的有 :芒柄花苷 (2) 、芒柄花素
(3) 、异短尖剑豆酚 (4) 、2′,4′2二甲氧基23′2羟基异黄
烷262O2β2D2葡萄糖苷 (6) 、(6a R ,11a R) 9 ,102二甲氧
基紫檀烷232O2β2D2葡萄糖苷 (7) 、毛蕊异黄酮 (8) ;
来源于甘草的有 :异甘草素2葡萄糖2芹糖苷 (1) 、芒
·996·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 5 期 2010 年 5 月
柄花苷 (2) 、芒柄花素 (3) 、达雅荚迷苷元 (5) 、毛蕊异
黄酮 (8) 、甘草素 (9) 、甘草苷 (11) 、异甘草苷 (12) 、异
甘草素 (13) 。
根据文献报道[13 ,15 ] 以及化合物的结构推测 ,52
去羟山柰素 ( 10 ) 、7 , 3′2二羟基25′2甲氧基异黄酮
(14) 、降香黄烃 (15)可能来源于黄芪 ,但仍需进一步
实验证明。
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穿龙薯蓣地上部分的化学成分( Ⅱ)
卢 　丹1 ,刘金平1 ,赵轶卓1 ,陈 　帅2 ,李平亚1 3 ①
(11 吉林大学再生医学科学研究所 ,吉林 长春 　130021 ; 21 吉林化工学院 ,吉林 吉林 　132022)
摘　要 :目的 　研究穿龙薯蓣 Dioscorea ni p ponica 地上部分的化学成分。方法 　应用提取、萃取及色谱技术进行
分离纯化 ,得到的单体化合物 ,依据理化性质和光谱数据 (1 H2NMR、13 C2NMR、HMQC 和 HMBC) 分析鉴定其结
构。结果 　得到 12 个化合物 ,分别鉴定为 1 ,72双2(42羟基苯基)21 ,4 ,62庚三烯232酮 (1) 、1 ,72双2(42羟基苯基)24 ,62
庚二烯232酮 (2) 、4 ,4′2二羟基23 ,3′2二甲氧基2反式21 ,22二苯乙烯 (3) 、山柰酚 (4) 、芦丁 (5) 、42羟基苯乙醇242O2β2D2
吡喃葡糖苷 (6) 、3 ,42二羟基苯甲酸 (7) 、42羟基232甲氧基苯甲酸 (8) 、对羟基苯甲酸 (9) 、对羟基苯乙酸 (10) 、儿茶酚
(11) 、麦角甾醇过氧化物 (12) 。结论 　化合物 1、3、5、6、9、12 为首次从该属植物中得到 ;化合物 4、7、8 为首次从该
植物中得到。
关键词 :穿龙薯蓣 ;1 ,72双2(42羟基苯基)21 ,4 ,62庚三烯232酮 ;1 ,72双2(42羟基苯基)24 ,62庚二烯232酮 ;山柰酚 ;芦丁
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2010) 0520700204
　　穿龙薯蓣 Dioscorea ni p ponica Makino 为薯蓣
科植物 ,其根茎入药 ,是合成薯蓣皂苷元 (dio sgenin)
的重要原料。前文已报道从穿龙薯蓣地上部分分离
得到 10 个单体化合物[ 1 ] ,本实验继续对其化学成分
进行研究 ,分离到 12 个单体化合物 ,根据理化性质
与光谱分析鉴定为 1 ,72双2(42羟基苯基)21 ,4 ,62庚
三烯232酮 (1) 、1 ,72双2(42羟基苯基)24 ,62庚二烯232
酮 (2) 、4 ,4′2二羟基23 ,3′2二甲氧基2反式21 ,22二苯
乙烯 (3) 、山柰酚 (4) 、芦丁 (5) 、42羟基苯乙醇242O2β2
D2吡喃葡糖苷 (6) 、3 ,42二羟基苯甲酸 (7) 、42羟基232
·007· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 5 期 2010 年 5 月
①收稿日期 :2009209224　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :吉林省科技厅中药现代化重点项目 (20050911)
作者简介 :卢　丹 (1968 —) ,女 ,吉林长春人 ,副教授 ,主要从事中药化学成分及其生物活性的研究 ,承担省级科技项目多项。3 通讯作者　李平亚　Tel : (0431) 85619803 　E2mail :lipy @jlu1edu1cn