全 文 ：贵州大方林下栽培天麻的化学成分研究
张
伟1, 2 , 宋启示1 * 
( 1
中国科学院西双版纳热带植物园,云南 昆明
650223; 2
中国科学院研究生院,北京
100049)
摘
要:目的
研究贵州大方林下栽培天麻的化学成分。方法
通过各种色谱方法分离纯化化合物,采用波谱解
析等方法确定其结构。结果
共分离得到 19 个化合物。分别为
谷甾醇( 1)、
胡萝卜苷( 2)、3
, 5, 6
三羟基豆
甾烷( 3)、
苯丙烯酸( 4)、5羟甲基2呋喃甲醛( 5)、对羟基苯甲醇( 6)、对羟基苯甲醛( 7)、对羟苄基甲醚( 8)、对甲氧
基苄基乙醚( 9)、对羟基苄氧基苯甲醇( 10)、4, 4 二羟基二苯基甲烷( 11)、4, 4 二羟基二苄基醚( 12)、4, 4 二羟基
二苄基亚砜( 13)、4, 4 二羟基二苄基砜( 14)、7, 8二甲苯基蝶啶2, 4( 1H , 3H )二酮( 15)、天麻素 ( 16)、天麻醚苷
( 17)、腺苷( 18)、N 6( 4羟基苄基)腺苷( 19)。结论
化合物 3、4、9、15、19 为首次从天麻中得到的化合物。
关键词:贵州大方; 林下栽培天麻;天麻醚苷; N 6( 4羟基苄基)腺苷
中图分类号: R284
1


文献标识码: A


文章编号: 02532670( 2010) 11178204


天麻又名赤箭、定风草、独摇芝,为兰科天麻属
植物天麻 Gastr odia elata Blume的干燥块茎, 为国
家公布的名贵药材之一。!神农本草经∀记载, 天麻
有#主杀鬼精物、蛊毒恶气, 久服益气力、长阴肥健、
轻身增年∃的奇效, 将其列为上品。明代李时珍在
!本草纲目∀中对历代书籍中关于天麻功效的论述作
了总结归纳:天麻气味辛、温、无毒。主治诸风湿痹、
四肢拘挛、瘫患不随、眩晕头痛等症, #眼黑头眩, 风
虚内作, 非天麻不能治∃。并称天麻是#治风之神
药∃。贵州毕节与相邻的云南昭通并列为优质天麻
产区, 而大方县为贵州毕节的天麻主产区。本实验
的目的是通过植物化学手段系统地研究大方林下栽
培天麻的化学成分,为进一步对大方天麻进行中药
指纹图谱研究做准备。
1
仪器与材料
熔点用 XT RC % 1 显微熔点仪测定; 核磁共振
谱用 Bruker AM % 400 型核磁共振仪、DRX % 500
型核磁共振仪测定, T MS 为内标; 质谱用英国 VG
公司 VGAuto spec % 3000型质谱仪测定; 色谱硅
胶( 200~ 300 目)、薄层硅胶板( 100 mm & 50 mm)
均为青岛海洋化工厂生产; D101大孔树脂,由天津
市大钧科技开发有限公司生产;反相硅胶 RP18 为
FuJi Sily sia Chemial Ltd
生产; M CI 凝胶为 Mit
subishi Chemical Co rpo ration 生产; Sephadex LH
20为 GE 公司生产。
样品为大方九龙天麻公司提供的大方县林下栽
培的红杆天麻, 由中国科学院西双版纳热带植物园
宋启示研究员鉴定为天麻 Gastrod ia elata Blume。
2
提取与分离
天麻块茎 15 kg ,粉碎, 85%乙醇加热回流提取
3次, 每次 12 h。合并提取液, 减压浓缩得到浸膏,
然后用水分散均匀后, 依次用石油醚、氯仿、正丁醇
进行萃取,每种萃取剂萃取 3~ 4 次, 将同种萃取剂
萃得溶液合并、减压蒸干、称定质量。得到石油醚部
分萃取物 168
3 g ,氯仿部分萃取物 18
5 g, 正丁醇
部分萃取物 341
6 g,石油醚萃取物经正相硅胶柱色
谱分离得化合物 1( 2 688
5 mg )、2( 2 732
2 mg )、3
( 23
1 mg )、4( 715
1 mg)。氯仿萃取物经正相硅胶
柱色谱、反相材料色谱以及葡聚糖凝胶色谱得化合
物 5 ( 778
0 mg )、6 ( 356
2 mg )、7 ( 31
9 mg )、8
( 101
4 mg )、9( 507
8 mg )、10( 41
4 mg )、11( 20
9
mg)、12( 43
5 mg )、13( 19
1 mg )、14( 12
3 mg )。
正丁醇萃取物经大孔树脂分段、硅胶柱色谱、反相材
料色谱以及葡聚糖凝胶色谱得到化合物 15( 11
2
mg)、16 ( 2 121
3 mg )、17 ( 309
0 mg )、18 ( 15
5
mg)、19( 126
6 mg )。
3
结构鉴定
化合物 1: 无色结晶, mp 136~ 138 ∋ 。TLC 上
Rf值和显色均与
谷甾醇相同,并且与
谷甾醇混
合熔点不下降,故化合物 1确定为
谷甾醇。
化合物 2: 白色粉末, mp 305~ 310 ∋ 。TLC 上
Rf值和显色均与
胡萝卜苷相同,并且与
胡萝卜
苷混合熔点不下降,故化合物 2确定为
胡萝卜苷。
化合 物 3: 无 色 结 晶, mp 248~ 252 ∋ 。
(1782( 中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 11 期 2010 年 11月
收稿日期: 20100409





















基金项目:国家科技支撑计划课题( 2007BAD53B04)作者简介:张
伟( 1984 % ) ,男,硕士研究生,主要研究方向为植物化学。
Email: zhangw ei407@ m ail s
gucas
ac
cn
* 通讯作者
宋启示
T el: ( 0871) 5160902
Email: songqs@ x tbg
ac
cn
1HNMR( 500 MHz, C5D5N) : 4
23( 1H , m, H3) ,
3
72 ( 1H , s, H6 ) , 2
74 ( 1H , dd, J= 12
5,
12
5 Hz, H4a) , 2
03( 1H , m, over lap, H4b) , 1
28
( 3H , s, H19) , 0
94 ( 3H , d, J= 6
5 Hz, H21) ,
0
87 ( 3H , s, H29 ) , 0
85 ( 3H , d, J = 1
5 Hz,
H26) , 0
83( 3H , d, J= 3 Hz, H27) , 0
69( 3H , s,
H18)。13 CNMR ( 125 MHz, C5D5N ) : 32
5 ( C
1) , 33
3( C2) , 67
3( C3) , 42
9( C4) , 75
8( C5) ,
76
3( C6) , 35
5( C7) , 31
2( C8) , 45
9( C9) , 39
1
( C10) , 21
8( C11) , 40
6( C12) , 43
0( C13) , 56
6
( C14 or C17) , 24
6( C15) , 28
6( C16) , 56
5( C
17 or C14) , 12
1( C18) , 17
2( C19) , 36
5( C20) ,
19
0( C21) , 34
2( C22) , 26
4( C23) , 46
0( C24) ,
29
4( C25) , 19
2( C26) , 19
9( C27) , 23
3( C28) ,
12
4( C29)。以上数据与文献报道 [ 1]一致, 确定化
合物 3为 3
, 5, 6
三羟基豆甾烷。
化 合 物 4: 白 色 结 晶, mp 131~ 132 ∋ 。
1
HNMR( 500 MHz, acetoned6 ) : 7
68( 1H , d, J =
16 Hz, H7) , 7
60( 2H , m, H3, 5) , 7
42( 3H , m, H
2, 4, 6) , 6
53 ( 1H , d, J = 16 Hz, H8)。13CNMR
( 125 MHz, acetoned6 ) : 167
7( C8) , 145
4( C7) ,
135
4( C1) , 131
0( C4) , 129
7( C3, 5) , 128
9( C
2, 6)。以上数据与文献报道[ 2] 一致, 确定化合物 4
为
苯丙烯酸。
化合物 5: 黄色油状物。1HNMR( 500 MHz,
CDCl3 ) : 9
36 ( 1H , s, CHO ) , 7
12 ( 1H , d, J =
4
5 Hz, H3) , 6
38( 1H , d, J= 4
5 Hz, H4) , 4
54
( 2H , s, H6)。13 CNMR ( 125 MHz, CDCl3 ) :
177
7( CH O) , 161
1( C5) , 151
6( C2) , 123
7( C
3) , 109
7 ( C4) , 56
7( C6)。以上数据与文献报
道[ 3]一致,确定化合物 5为 5羟甲基2呋喃甲醛。
化 合 物 6: 白 色 结 晶, mp 117~ 120 ∋ 。
1HNMR( 500 MH z, acetoned6 ) : 8
24( 1H , s, 4
OH) , 7
16( 2H , d, J= 10
5 Hz, H2, 6) , 6
77( 2H ,
d, J = 10
5 Hz, H3, 5) , 4
51 ( 2H , d, J= 7 Hz,
7CH 2 ) , 4
09 ( 1H , t, J= 7 Hz, 7OH)。13CNMR
( 125 MHz, acetoned6 ) : 157
2( C1) , 134
0( C4) ,
129
0( C3, 5) , 115
7( C2, 6) , 64
4( C7)。以上数
据与文献报道[ 4]一致,确定化合物 6为对羟基苯甲醇。
化合 物 7: 白 色 针 晶, mp 114~ 118 ∋ 。
1HNMR( 500 MHz, acetoned6 ) : 7
78( 2H , d, J =
8
5 Hz, H2, 6) , 7
02( 2H , d, J = 8
5 Hz, H3, 5) ,
9
41( 1H , s, OH ) , 9
84( 1H , s, CHO) , 9
26( 1H , s,
OH )。13 CNMR ( 125 MHz, acetoned6 ) : 190
9
( C7) , 163
8( C4) , 132
7( C2, 6) , 116
6( C3, 5) ,
130
4( C1)。以上数据与文献报道[ 5] 一致, 确定化
合物 7为对羟基苯甲醛。
化合物 8: 淡黄色油状物。 1HNMR ( 500
MHz, acetoned6 ) : 7
15 ( 2H , d, J = 8
4 Hz,
H2, 6) , 6
81 ( 2H , d, J = 8
4 H z, H3, 5) , 4
31
( 2H , s, 7CH 2 ) , 3
32 ( 1H , br s ) , 3
28 ( 3H , s, 8
CH 3 )。13CNMR ( 125 MHz, acetoned6 ) : 130
5
( C1, 2, 6) , 116
1( C3, 5) , 158
1( C4) , 75
1( C7) ,
57
9( C8)。以上数据与文献报道 [ 6]一致,确定化合
物 8为对羟苄基甲醚。
化合物 9: 淡黄色油状物。 1HNMR ( 500
MHz, CDCl3 ) : 7
14 ( 2H , d, J= 11 Hz, H2, 6) ,
6
75( 2H , d, J = 11 H z, H3, 5) , 4
38 ( 2H , s, 8
CH 2 ) , 3
50( 2H , q, J = 9 H z, 9CH 2 ) , 3
34( 3H , s,
7CH 3 ) , 1
19( 3H , t , J= 9 H z, 10CH 3 )。13CNMR
( 125 MHz, CDCl3 ) : 156
0( C4) , 129
5( 2C, C3,
5) , 128
8 ( C1) , 115
1 ( 2C, C2, 6) , 72
2 ( C8) ,
65
1( C9) , 49
6( C7) , 14
6( C6)。通过以上波谱
数据可以确定化合物 9为对甲氧基苄基乙醚。
化合 物 10: 无 色结 晶, mp 112~ 114 ∋ 。
1
HNMR( 500 MHz, acetoned6 ) : 8
37( 1H , br s,
7OH) , 7
28 ( 2H , d, J = 8
5 Hz, H2 , 6 ) , 7
24
( 2H , d, J = 8
5 Hz, H2, 6) , 6
92 ( 2H , d, J=
8
5 Hz, H3 , 5 ) , 6
83 ( 2H , d, J = 8
5 Hz,
H3, 5) , 4
96( 1H , s, H7) , 4
52( 1H , d, J= 6 Hz,
H7 ) , 3
99 ( 1H , t, J= 6 Hz, 7 OH)。13CNMR
( 125 MHz, acetoned6 ) : 158
9 ( C4 ) , 158
0 ( C
4) , 135
4( C1 ) , 130
2 ( 2C, C2, 6) , 129
1( C1) ,
128
8( 2C, C2 , 6 ) , 115
9( 2C, C3, 5) , 115
2( 2C,
C3 , 5 ) , 70
3( C7) , 64
3( C7 )。以上数据与文献
报道[ 7]一致,确定化合物 10为对羟基苄氧基苯甲醇。
化合 物 11: 白 色结 晶, mp 185~ 187 ∋ 。
1HNMR( 500 MHz, acetoned6 ) : 8
09( 2H , br s, 4
OH) , 7
00 ( 4H, d, J= 8
5 Hz, H2, 2 , 6, 6 ) , 6
73
( 4H , d, J= 8
5 Hz, H3, 3 , 5, 5 ) , 3
75 ( 2H , s, 7
CH 2 )。13CNMR( 125 MHz, acetoned6 ) : 133
6( C
1, 1 ) , 130
4 ( C2, 2 , 6, 6 ) , 115
8 ( C3, 3 , 5, 5 ) ,
156
3( C4, 4 ) , 40
6( C7)。以上数据与文献报道[ 7]
一致,确定化合物 10为4, 4 二羟基二苯基甲烷。
化合物 12:无色结晶, mp 92~ 95 ∋ 。1HNMR
( 500 MHz, acetoned6 ) : 8
35 ( 2H , br s, 4, 4 
OH ) , 7
18 ( 4H , d, J= 10
0 Hz, H2, 2 , 6, 6 ) ,
6
78( 4H , d, J= 10
0 H z, H3, 3 , 5, 5 ) , 4
45( 4H ,
(1783(中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 11 期 2010 年 11月
s, 7, 7 2CH 2 )。13CNMR( 125 MHz, acetoned6 ) :
130
5( 2C, C1, 1 ) , 130
4( 4C, C2, 2 , 6, 6 ) , 115
6
( 4C, C3, 3 , 5, 5 ) , 157
6( 2C, C4, 4 ) , 72
0( 2C, C
7, 7 )。以上数据与文献报道 [ 8]一致,确定化合物 12
为 4, 4 二羟基二苄基醚。
化合物 13:无色结晶, mp 185~ 187 ∋ 。波谱数
据见表 1, 该化合物数据与文献报道[ 9] 一致, 确定化
合物 13为 4, 4 二羟基二苄基亚砜。
表 1
化合物 13 和 14 的 NMR数据
Table 1
NMR Data of compounds 13 and 14
位
置


1HNMR( 500 MHz , acetoned 6)
化合物 13 H 化合物 14 H
13CNMR( 125 M Hz , acetoned 6)
化合物 13 C 化合物 14 C
1 122
3 120
0
2, 6 7
13 ( 4H , d, J= 8
5 Hz ) 7
23 ( 4H , d, J = 8
5 H z) 132
0 133
1
3, 5 6
78 ( 4H , d, J= 8
5 Hz ) 6
84 ( 4H , d, J = 8
5 H z) 116
1 116
2
4 158
4 158
5
OH 9
26 ( 1H , br s) , 8
52( 1H, b r s)
 3
95 ( 2H , d, J= 13 Hz ) 4
18 ( 4H , s) 57
2 57
7
3
73 ( 2H , d, J= 13 Hz )


化合物 14:无色结晶, mp 223~ 226 ∋ 。波谱数
据见表 1,该化合物数据与文献报道[ 10] 一致,确定化
合物 14为 4, 4 二羟基二苄基砜。
化合物 15: 黄色 粉末, mp 300~ 302 ∋ 。
1
HNMR( 500 MHz, C5D5N) : 14
17( 1H , s, H1) ,
13
94( 1H , s, H3) , 8
03( 1H , s, H9) , 7
85( 1H , s,
H6) , 2
29 ( 3H , s, H15) , 2
23 ( 3H , s, H16 )。
1 3
CNMR( 125 MHz, C5D5N ) : 19
8( C16) , 20
42
( C15) , 129
7 ( C9) , 127
1 ( C6 ) , 147
7 ( C14 ) ,
143
0( C7) , 139
8 ( C13) , 139
1 ( C8) , 131
0 ( C
12) , 162
0( C2) , 151
8( C4) , 144
8( C11)。以上
数据与文献报道 [ 11]一致,确定化合物 15为 7, 8二
甲苯基蝶啶2, 4(1H , 3H )二酮。
化合物 16: 白色 粉末, mp 150~ 153 ∋ 。
1
HNMR( 500 MHz, CD3OD) : 7
26 ( 2H , d, J =
10
5 Hz, H3, 5) , 7
06 ( 2H , d, J= 10
5 Hz,
H2, 6) , 4
52 ( 2H , s, H7 ) , 4
62 ( 1H , d, J =
7
2 Hz, H1 ) , 3
87 ( 1H , dd, J= 12
5, 1
5 Hz,
H6 a) , 3
67 ( 1H , dd, J= 12
5, 5
5 Hz, H6 b) ,
3
46 ( 4H , m , H2 ~ 5 )。 13CNMR ( 125 MHz,
CD 3OD) : 158
4( C1) , 117
6( C2, 6) , 129
4( C3,
5) , 136
5( C4) , 64
8( C7) , 102
3( C1 ) , 74
9( C
2 ) , 78
1( C3 ) , 71
3( C4 ) , 77
9( C5 ) , 62
4( C
6 )。以上数据与文献报道[ 12] 基本一致, 故确定化
合物 16为天麻素。
化合物 17: 无色 结晶, mp 161~ 164 ∋ 。
1HNMR( 500 MHz, CD3OD) : 7
26 ( 2H , d, J =
8
5 Hz, H2 , 6 ) , 7
15 ( 2H , d, J= 8
5 Hz,
H2, 6) , 7
07 ( 2H , d, J= 8
5 Hz, H3 , 5 ) , 6
75
( 2H , d, J= 8
5 Hz, H3, 5) , 4
88 ( 1H , d, J =
7
2 Hz, H1)) , 4
43( 2H , s, H7 ) , 4
39( 2H , s, H
7) , 3
88( 1H , dd, J= 12, 1
5 Hz, H6)a) , 3
68( 1H ,
dd, J= 12, 5
5 Hz, H6)b) , 3
42 ( 4H , m, H2) ~
5))。13 CNMR( 125 MHz, CD3OD) : 158
7( C4 ) ,
158
0( C4) , 133
4( C1 ) , 130
8( 2C, C2, 6) , 130
1
( C1) , 130
4 ( 2C, C2 , 6 ) , 117
6 ( 2C, C3, 5) ,
116
1( 2C, C3 , 5 ) , 102
2( C1)) , 74
9( C2)) , 78
1
( C3)) , 71
3( C4)) , 77
9( C5)) , 62
4( C6)) , 72
7
( C7) , 72
3( C7 )。以上数据与文献报道 [ 6] 一致,
确定化合物 17为天麻醚苷。
化合 物 18: 白 色结 晶, mp 233~ 237 ∋ 。
1HNMR( 500 MHz, C5D 5N) : 8
87( 1H , s, H8) ,
8
76( 1H , s, H2) , 7
35( 2H , s, 6NH 2 ) , 6
88( 1H ,
d, J= 6
0 Hz, H1 ) , 5
87 ( 1H , m, H3 ) , 5
41
( 1H , m, H2 ) , 4
91( 1H , m, H4 ) , 4
45 ( 1H , m,
H5 a ) , 4
25 ( 1H , m, H5 b )。 13 CNMR ( 125
MHz, C5D5N) : 157
7( C6) , 153
2( C2) , 149
9( C
4) , 140
5( C8) , 121
5( C5) , 90
8( C1 ) , 75
5( C
3 ) , 72
4( C2 ) , 87
8( C4 ) , 63
0( C5 )。以上数
据与文献报道[ 13]一致,确定化合物 18为腺苷。
化合物 19: 白色结晶, mp 204~ 206 ∋ , FAB
MS m/ z : 374 [ M ] + , 97。1HNMR ( 500 MHz,
C5D5N) : 11
45( 1H , s, 4 OH) , 8
65( 1H , s, H8) ,
8
61 ( 1H , s, H2 ) , 7
52 ( 2H , d, J= 8
5 Hz,
H2 , 6 ) , 7
16( 2H , d, J= 8
5 Hz, H3 , 5 ) , 7
66
( 1H , s, 6NH ) , 6
69 ( 1H , d, J= 6
0 H z, H1)) ,
5
51( 1H , m , H3)) , 5
04( 3H , m , H2), CH 27 ) ,
4
75( 1H , m , H4)) , 4
29 ( 1H , m, H5) a ) , 4
12
( 1H , m , H5)b)。13 CNMR( 125 MHz, C5D 5N) :
155
8( C6) , 153
1( C2) , 149
9( C4) , 140
2( C8) ,
121
5( C5 ) , 116
2 ( C3 , 5 ) , 129
6 ( C2 , 6 ) ,
130
9( C1 ) , 158
1 ( C4 ) , 43
8 ( C7 ) , 90
8 ( C
(1784( 中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 11 期 2010 年 11月
1)) , 75
5( C3)) , 72
4( C2)) , 87
9( C4)) , 63
1( C
5))。该化合物谱图数据与化合物 18 谱图对比, 结
合 HMBC和 HSQC确定该化合物为 N 6( 4羟基苄
基)腺苷。
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朝鲜产东北红豆杉提取紫杉醇后残液的化学成分研究
阚常榕1 ,崔炯谟1 , 曹家庆2 , 王继文3 ,王文泽3 ,赵余庆2 * 
( 1
延边大学,吉林 延吉
133002; 2
沈阳药科大学,辽宁 沈阳
110016;
3
沈阳天峰生物工程技术有限公司,辽宁 沈阳
110041)
摘
要:目的
研究朝鲜产东北红豆杉树皮中提取紫杉醇后残液的化学成分。方法
采用硅胶柱色谱、凝胶柱色
谱分离,通过理化常数和光谱分析鉴定化合物的结构。结果
分离并鉴定了 10 个化合物的结构,分别为
谷甾醇
( 1)、7表紫杉醇( 2)、10去乙酰基巴卡亭, ( 3)、胡萝卜苷( 4)、7木糖紫杉醇( 5)、2( 4hydroxypheny l) propane1, 3
dio l( 6)、2( 3methoxy4hydroxypheny l) propane1, 3dio l( 7)、20, 22异丙叉基
蜕皮甾醇( 8)、4O
Dxy lopy rano
sy l dihydrodehydrodiconifery l alcoho l( 9)、3, 5, 3 三羟基7, 4 二甲氧基黄酮( 10)。结论
化合物 6~ 10 为首次从
该属植物中分得。
关键词:东北红豆杉; 7表紫杉醇; 3, 5, 3 三羟基7, 4 二甲氧基黄酮
中图分类号: R284
1


文献标识码: A


文章编号: 02532670( 2010) 11178503


红豆杉又名紫杉叶、赤柏松,是第四纪冰川时期
遗留植物,世界珍稀濒危物种[ 1]。作为红豆杉家族
的重要一员东北红豆杉 Taxus cusp idata Sieb
et
Zucc
主要分布于中国东北黑龙江、日本、朝鲜、俄
罗斯(阿穆尔州、库页岛等)等东北亚地区。其以茎、
枝、叶、根入药, 主要成分为有抗癌功能的紫杉醇等
二萜类和紫杉烷类化合物[ 24]。由于红豆杉资源有
限,紫杉醇在其中的量很低, 过度砍伐现象日益严
重,而工业提取紫杉醇又存在着很大的资源浪费现
象。因此当前除了保护野生红豆杉资源之外, 更重
要的是减少工业提取的浪费现象,最大限度地对资
源进行二次利用, 本实验对东北红豆杉提取紫杉醇
后的残渣进行化学成分研究,为日后的资源二次开
发提供依据。
1
仪器与材料
ARX % 300核磁共振仪 ( T M S 为内标, 瑞士
Bruker 公司) , Yanaco MPS3 显微熔点测定仪(日
本岛津公司)。Sephadex LH20(美国Pharmacia公
司) ,柱色谱用硅胶( 50~ 75 !m, 青岛海洋化工有限
公司) , 薄层色谱用硅胶( 10~ 40 !m,青岛海洋化工
有限公司)。所用试剂均为分析纯(市售) , HPD100
大孔吸附树脂、聚酰胺为安徽三星有限公司产品。
(1785(中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 11 期 2010 年 11月
收稿日期: 20100409





















基金项目:辽宁省天然药物现代分离与工业化制备工程技术研究中心开放课题( 20061910)
* 通讯作者
赵余庆
T el: ( 024) 23986522
Email: zyq4885@ 126
com