全 文 ：白花蛛毛苣苔中的三萜类成分
王晓琴１，３，彭　勇２，许利嘉２，肖　伟２，肖培根２，刘　勇１
（１．北京中医药大学 中药学院，北京 １００１０２；
２．中国医学科学院 北京协和医学院 药用植物研究所 中草药物质基础与
资源利用教育部重点实验室，北京 １００１９３；
３．内蒙古医学院 药学院，内蒙古 呼和浩特 ０１００５９）
［摘要］　目的：对苦苣苔科药用植物白花蛛毛苣苔Ｐａｒａｂｏｅａｇｌｕｔｉｎｏｓａ化学成分进行研究。方法：利用硅胶柱色谱，Ｓｅｐｈａ
ｄｅｘＬＨ２０等手段进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果：从醋酸乙酯部位和正丁醇部位分离鉴定了５
个化合物：２α，３β，１９α，２４ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓ１２ｅｎ２８ｏａｔｅ（２４ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄ，１），ｇｌｕｃｏｓｙｌ２α，３β，１９α，２４ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓ１２
ｅｎ２８ｏｉｃａｃｉｄ（２４ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄｅｓｔｅｒｇｌｕｃｏｓｉｄｅ，２），２８ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１６）βＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ２４ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃ
ａｃｉｄ（３），β谷甾醇（４），胡萝卜苷（５）。结论：５个化合物均为首次从该属植物中分离得到。
［关键词］　苦苣苔科；白花蛛毛苣苔；三萜化学成分
［收稿日期］　２００８１１１０
［基金项目］　国家自然科学基金重点项目（３０５３０８６０）
［通信作者］　刘勇，Ｔｅｌ：（０１０）８４７３８６５６，Ｅｍａｉｌ：ｙｌｉｕ０１２６＠ｙａｈｏｏ．
ｃｏｍ．ｃｎ；肖培根，Ｔｅｌ：（０１０）６２８９４４６２，Ｅｍａｉｌ：ｘｉａｏｐｇ＠ｐｕｂｌｉｃ．ｂｔａ．
ｎｅｔ．ｃｎ
　　苦苣苔科 Ｇｅｓｎｅｒｉａｃｅａｅ植物有１５０属，３７００余
种，分布于亚洲东部和南部、非洲、欧洲南部、大洋
洲、南美洲及墨西哥的热带及温带地区。在我国有
５８属约４６３种，多数属、种分布于云南、广西、贵州
等省区的热带及亚热带丘陵地带，有２７属为中国特
有属［１］。该科许多种类作为民族民间药物而普遍
利用，尤其在南方少数民族地区广泛使用，大多用于
跌打损伤、风湿痹痛、蛇虫咬伤等［２］，为历代本草所
记载。近年来，国内外对该科植物的研究逐渐深入，
发现了一些具有生理活性的新成分［３］。白花蛛毛
苣苔 Ｐａｒａｂｏｅａｇｌｕｔｉｎｏｓａ是苦苣苔科蛛毛苣苔属植
物，全草可以入药，味微苦，性平，在当地主要用于治
疗痢疾，跌打损伤，骨折。蛛毛苣苔属化学成分的研
究工作目前尚未见报道。
本研究对采自广西的白花蛛毛苣苔的乙醇提取
物的化学成分进行了系统研究，从其７５％乙醇提取
物的醋酸乙酯萃取部位和正丁醇萃取部位中分离鉴
定了３个三萜化合物和２个甾醇类化合物，均为首
次从该属植物中分离得到。
１　材料
ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ４００型核磁共振仪（ＴＭＳ为内
标）；Ａｇｉｌｅｎｔ６２１０ＴＯＦＭＳ高分辨质谱仪；柱色谱硅
胶（２００～３００目）及硅胶 ＧＦ２５４薄层预制板为青岛
海洋化工厂生产，ＲＰ１８Ｆ２５４薄层预制板为美国
Ｍｅｒｃｋ公司产品，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０柱色谱材料为
Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司产品，ＡＢ８大孔树脂为天津南开化
工厂生产，ＭＣＩ柱色谱材料为日本三菱公司产品。
所用试剂均为化学纯或分析纯。
植物样品于２００７年８月采自广西壮族自治区
大新县，由中国科学院植物研究所李振宇研究员鉴
定为白花蛛毛苣苔 Ｐ．ｇｌｕｔｉｎｏｓａ的全草。样品标本
保存于中国医学科学院药用植物研究所。
２　提取分离
白花蛛毛苣苔干燥全草４ｋｇ用７５％乙醇回流
提取３次，合并提取液，回收至无醇味，加入适量水
混悬，依次用二氯甲烷、醋酸乙酯、正丁醇萃取，回收
溶剂，挥干，得醋酸乙酯部位浸膏６７３ｇ和正丁醇
部位浸膏４００ｇ。取醋酸乙酯浸膏５０４ｇ进行硅胶
柱色谱，以三氯甲烷甲醇（９∶１）洗脱，柱体切段，分
割成极性由大到小的 Ｆｒ．１到 Ｆｒ．４４个部分。Ｆｒ．３
部分（１６８ｇ）上硅胶柱色谱，三氯甲烷甲醇（１０∶
０～５∶５）梯度洗脱，收集９９个流分，其中２７～３９合
并后析出大量白色结晶，用甲醇重结晶得到化合物
４，７８～８７合并后反复上ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０柱色谱，三
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第３４卷第１０期
２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
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　 Ｍａｙ，２００９
氯甲烷甲醇（４∶６）洗脱，得到化合物１，８８～９０经
ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０柱色谱，三氯甲烷甲醇（４∶６）洗脱，
得到化合物５。正丁醇浸膏４００ｇ，溶解于水中，经
ＡＢ８大孔树脂柱色谱，用水，乙醇水 １０％，３０％，
５０％，７０％，９５％，丙酮依次洗脱。５０％乙醇洗脱液
减压浓缩，上ＭＣＩ柱色谱，甲醇水（３∶７～１０∶０）梯
度洗脱，得４１个流分。其中８～１６及１７～１９两部
分反复ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０柱色谱（５０％甲醇洗脱），分
别得到化合物２，３。
３　结构鉴定
化合物 １　白色粉末。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ５０３［Ｍ－
Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：５２４（１Ｈ，ｂｒｓ，
Ｈ１２），３９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，Ｈａ２４），３２３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１１Ｈｚ，Ｈｂ２４），３７５（１Ｈ，ｍ，Ｈ２β），３０１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ３α），２４５（１Ｈ，ｓ，Ｈ１８），１１６，１１５，
１０４，０８５，０６３（３Ｈｅａｃｈ，ｓ，Ｍｅ２３，Ｍｅ２５，Ｍｅ２７，
Ｍｅ２９），０８３（３Ｈ，ｄ，Ｍｅ３０）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，
１２５ＭＨｚ）数据见表１，与文献［４５］报道的数据基本
一致。故鉴定该化合物为 ２α，３β，１９α，２４ｔｅｔｒａ
ｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓ１２ｅｎ２８ｏｉｃａｃｉｄ（２４ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄ）。
化合物２　白色针状结晶（甲醇水）。１ＨＮＭＲ
（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）δ：５３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｈ１′），
５２９（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ１２），４０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，Ｈａ
２４），３２６～３８０（７Ｈ，ｍ，Ｈ２β，Ｈｂ２４，Ｈ２′６′），
３０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ３α），２５０（１Ｈ，ｓ，Ｈ１８），
１３３，１２２，１１９，０９８，０７４（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，Ｍｅ２３，Ｍｅ
２５Ｍｅ２７，Ｍｅ２９），０９２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｍｅ
３０）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１２５ＭＨｚ）数据见表１，与文
献［４５］报道的数据基本一致。故鉴定该化合物为
ｇｌｕｃｏｓｙｌ２α，３β，１９α，２４Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓ１２ｅｎ２８
ｏａｔｅ（２４ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄｅｓｔｅｒｇｌｕｃｏｓｉｄｅ）。
化合物３　白色针状结晶（甲醇水）。ＥＳＩＭＳ
（ｎｅｇａｔｉｖｅ）ｍ／ｚ８２７［Ｍ－Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００
ＭＨｚ）δ：５３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｈ１′），５２９（１Ｈ，ｂｒｓ，
Ｈ１２），４０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，Ｈａ２４），３１７～３８６
（１２Ｈ，ｍ，Ｈ２β，Ｈｂ２４，Ｈ２′６′，Ｈ２″～６″），３０３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ３α），２５１（１Ｈ，ｓ，Ｈ１８），
１３２，１２２，１１８，０９８，０７４（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，Ｍｅ２３，Ｍｅ
２５Ｍｅ２７，Ｍｅ２９），０９２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｍｅ
３０）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１２５ＭＨｚ）数据见表１，参考
文献［４５］，确定该化合物为化合物１的双糖苷２８
ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１６）βＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ２４
　　 表１　化合物１～３的１３ＣＮＭＲ数据
Ｎｏ． １ ２ ３
１ ４５８ ４７９ ４７９
２ ６８５ ６９６ ６９６
３ ８４９ ８６０ ８６０
４ ４２８ ４４４ ４４４
５ ５５６ ５７２ ５７２
６ １８３ １９９ １９９
７ ３２８ ３４４ ３４３
８ ３９７ ４１２ ４１２
９ ４７１ ４８４ ４８５
１０ ３７７ ３９０ ３９０
１１ ２３７ ２４６ ２４６
１２ １２８３ １２９４ １２９４
１３ １３８１ １３９７ １３９７
１４ ４１０ ４２６ ４２６
１５ ２８０ ２９６ ２９６
１６ ２５８ ２７０ ２７０
１７ ４７３ ４８６ ４８６
１８ ５３０ ５４９ ５４９
１９ ７２８ ７３８ ７３８
２０ ４１１ ４２９ ４２８
２１ ２５３ ２６５ ２６５
２２ ３７４ ３８３ ３８３
２３ ２２７ ２３７ ２３７
２４ ６５２ ６６２ ６６２
２５ １６８ １７５ １７７
２６ １６３ １７４ １７６
２７ ２４１ ２５０ ２５０
２８ １８０５ １７８５ １７８５
２９ ２６８ ２７２ ２７１
３０ １５８ １６６ １６６
Ｇｌｕ１′ 　 ９５８ ９５８
２′ 　 ７３６ ７５２
３′ 　 ７８６ ７７８
４′ 　 ７１１ ６９５
５′ 　 ７８３ ７１０
６′ 　 ６２４ ６９６
Ｇｌｕ１″ 　 　 １０４６
２″ 　 　 ７３６
３″ 　 　 ７８２
４″ 　 　 ７１５
５″ 　 　 ７７９
６″ 　 　 ６２７
ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄ。
化合物４　无色针状结晶，ｍｐ１３９～１４１℃，经
薄层色谱检识与对照品对照β谷甾醇基本一致。
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　　化合物５　白色无定形粉末，ｍｐ２８２～２８３℃，
经薄层色谱检识与对照品胡萝卜苷对照基本一致。
［参考文献］
［１］　李振宇，王印政．中国苦苣苔科植物［Ｍ］．郑州：河南科学技术
出版社，２００４：５．
［２］　中国药材公司．中国中药资源志要［Ｍ］．北京：科学出版社，
１９９４：１１９１．
［３］　郑晓珂，李　军，冯卫生，等．苦苣苔植物研究进展［Ｊ］．中国新
药杂志，２００３，１２（４）：２６１．
［４］　ＴｅｒｅａｕｘＣ，ＭａｉｌａｒｄＭＰ，ＧｕｐｔａＭＰ，ｅｔａｌ．Ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅｓａｎｄｔｒｉｔ
ｅｒｐｅｎｅｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓｆｒｏｍ Ｐａｒａｄｒｙｍｏｎｉａｍａｃｒｏｐｈｙｌａ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏ
ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９６，４２（２）：４９５．
［５］　ＭａｈａｔｏＳＢ，ＫｕｎｄｕＡＰ．１３ＣＮＭＲｓｐｅｃｔｒａｏｆｐｅｎｔａｃｙｃｌｉｃｔｒｉｔｅｒｐｅ
ｎｏｉｄｓｃｏｍｐｉｌａｔｉｏｎａｎｄｓｏｍｅｓａｌｉｅｎｔｆｅａｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
１９９４，３７（６）：１５１７．
ＴｒｉｔｅｒｐｅｎｅｓａｎｄｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓｆｒｏｍａｅｒｉａｌｐａｒｔｏｆＰａｒａｂｏｅａｇｌｕｔｉｎｏｓａ
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（１．ＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１０２，Ｃｈｉｎａ；
２．ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌＰｌａｎｔＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＢｉｏａｃｔｉｖｅＳｕｂｓｔａｎｃｅｓａｎｄ
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３．ＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｅｇｅｏｆＩｎｎｅｒＭｏｎｇｏｌｉａ，Ｈｏｈｈｏｔ０１００５９，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍａｅｒｉａｌｐａｒｔｏｆＰａｒａｂｏｅａｇｌｕｔｉｎｏｓａ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｗｉｔｈｓｉｌｉｃａｇｅｌ，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０ｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｂｙｍｅａｎｓｏｆｓｐｅｃｔｒａｌ
ｄａｔａａｎａｌｙｓｉｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｆｉｖｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ２α，３β，１９α，２４ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓ１２ｅｎ２８ｏａｔｅ（２４ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒ
ｍｅｎｔｉｃａｃｉｄ，１），ｇｌｕｃｏｓｙｌ２α，３β，１９α，２４ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓ１２ｅｎ２８ｏａｔｅ（２４ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄｅｓｔｅｒｇｌｕｃｏｓｉｄｅ，２），２８ＯβＤ
ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１６）βＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ２４ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄ（３），βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（４），ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ（５）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ａｌｔｈｅｓｅ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｇｅｎｕｓＰａｒａｂｏｅａｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
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第３４卷第１０期
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