全 文 ：灰毛牡荆化学成分研究
张庆建，倪　刚，于德泉
（中草药物质基础与资源利用教育部重点实验室 中国医学科学院 北京协和医学院
药物研究所，北京 １０００５０）
［摘要］　目的：分离鉴定灰毛牡荆Ｖｉｔｅｘｃａｎｅｓｃｅｎｓ的化学成分。方法：乙醇提取物硅胶拌样后不同极性溶剂洗脱，各部分
经ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０、硅胶、ＯＤＳ和ＨＰＬＣ分离，所得单体通过ＵＶ，ＩＲ，ＮＭＲ及ＭＳ波谱分析确定结构。结果：分得６个化合物分
别鉴定为２０羟基蜕皮甾酮（１），ｔｕｒｋｅｓｔｅｒｏｎｅ（２），芹菜素（３），（＋）ｌｙｏｎｉｒｅｓｉｎｏｌ３ＯＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（４），（－）ｌｙｏｎｉｒｅｓｉｎｏｌ３Ｏ
Ｄｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（５）和异绿原酸（６）。结论：化合物４～６首次从该属植物得到。
［关键词］　灰毛牡荆；２０羟基蜕皮甾酮；木脂素苷；异绿原酸
［收稿日期］　２００８１２１３
［通信作者］　于德泉，Ｔｅｌ：（０１０）６３１６５２２４，Ｆａｘ：（０１０）６３０１７７５７，
Ｅｍａｉｌ：ｄｑｙｕ＠ｉｍｍ．ａｃ．ｃｎ
　　灰毛牡荆 ＶｉｔｅｘｃａｎｅｓｃｅｎｓＫｕｒｚ为马鞭草科牡荆
属植物。该属全世界约有 ２５０种植物，我国有 １４
种，主要分布于长江以南地区。现代药理研究表明，
该属中一些植物或其制剂具有调节内分泌、镇痛、抗
炎、抗菌、抗肿瘤、抗氧化、驱虫等功效。牡荆属植物
主要含有蜕皮甾酮类、萜类、黄酮类及木脂素类等化
合物［１］。作者对灰毛牡荆枝叶的化学成分进行研
究，通过硅胶、ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０凝胶、ＯＤＳ和 ＨＰＬＣ
等色谱法，从 ９５％乙醇提取物中分离到 ６个化合
物，分别鉴定为 ２０羟基蜕皮甾酮（１），ｔｕｒｋｅｓｔｅｒｏｎｅ
（２），芹菜素（３），（＋）ｌｙｏｎｉｒｅｓｉｎｏｌ３ＯＤｇｌｕｃｏｐｙｒ
ａｎｏｓｉｄｅ（４），（－）ｌｙｏｎｉｒｅｓｉｎｏｌ３ＯＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ
（５）和异绿原酸（６）。其中化合物４～６首次从该属
植物得到（图１）。
图１　化合物４～６结构式
１　材料
ＸＴ５Ｂ显微熔点测定仪（北京市科仪光点设备
厂，未校正）；Ｍｅｒｃｕｒｙ３００，４００，ＩＮＯＶＡ５００，６００型
核磁共振仪；Ａｇｉｌｅｎｔ１１００ＬＣＭＳＤＴｒａｐＳＬ型质谱
仪，ＡｕｔｏＳｐｅｃＵｌｔｉｍａＴＯＦ质谱仪；ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ２４１
旋光仪。ｈｉｍａｄｅｚｕＬＣ１０ＡＴｖｐ，ＹＭＣＯＤＳＡ制备色
谱柱（２０ｍｍ×２５０ｍｍ）。ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０购自
Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司，ＲＰ１８（４０６０μｍ）购自 Ｍｅｒｃｋ公
司。薄层色谱硅胶 ＧＦ２５４和柱色谱硅胶为青岛海
洋化工厂产品。溶剂均为分析纯，由北京化工厂生
产。
实验药材采于湖南省新宁县，由中国医学科学
院药物研究所马林研究员鉴定为灰毛牡荆Ｖ．ｃａｎｅｓ
ｃｅｎｓ。
２　提取与分离
灰毛牡荆枝叶５００ｇ粉碎后用９５％乙醇回流提
取３次，得到浸膏５７ｇ。该浸膏与硅胶（１６０～２００
目）拌样后依次用石油醚、三氯甲烷、醋酸乙酯、丙
酮和甲醇洗脱。醋酸乙酯洗脱部分（７ｇ）通过Ｓｅｐｈ
ａｄｅｘＬＨ２０、硅胶、ＯＤＳ和 ＨＰＬＣ分离得到化合物１
（１５ｇ），３（５ｍｇ）和６（２８０ｍｇ）。丙酮洗脱部分经
ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０、硅胶和ＨＰＬＣ分离得到化合物２（６
ｍｇ）、４（１２ｍｇ）和５（１０ｍｇ）
３　结构鉴定
化合物１　白色粉末（甲醇），ｍｐ２３９～２４０℃。
ＥＳＩＭＳｍ／ｚ５０３２［Ｍ＋Ｎａ］＋，４８１３［Ｍ＋Ｈ］＋。１Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）δ：０８３（３Ｈ，ｓ，Ｈ１８），０９１
（３Ｈ，ｓ，Ｈ１９），１３２（３Ｈ，ｓＨ２１），１１４（６Ｈ，ｓ，Ｈ２６，
２７），３０５～３１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ９），３７８（１Ｈ，ｂｒ
ｄ，Ｊ＝１１５Ｈｚ，Ｈ２），３８９（１Ｈ，ｓ，Ｈ５），５７５（１Ｈ，ｓ，
Ｈ７）。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）和
１３ＣＮＭＲ
（ＣＤ３ＯＤ，１２５ＭＨｚ）数据与文献［２３］一致，确定化合
物１为２０羟基蜕皮甾酮（２０ｈｙｄｒｏｘｙｅｃｄｙｓｏｎｅ）。
·５０３１·
第３４卷第１０期
２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１０
　 Ｍａｙ，２００９
　　化合物 ２　淡黄色粉末。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ５１９３
［Ｍ＋Ｎａ］＋，４９５３［Ｍ－Ｈ］－。１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１５０
ＭＨｚ）数据与文献［４］报道的一致，确定化合物２为
ｔｕｒｋｅｓｔｅｒｏｎｅ。
化合物３　淡黄色粉末，ＨＣｌＭｇ反应显红色。
ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２９３１［Ｍ＋Ｎａ］＋，２６８９［Ｍ－Ｈ］－。１Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，３００ＭＨｚ）数据与文献［５］一致，确定
化合物３为芹菜素。
化合物４　淡黄色粉末，［α］２０Ｄ ＋３８９（ｃ００９，甲
醇）。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ６０５２［Ｍ＋Ｎａ］＋，５８１４［Ｍ－
Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ）δ：７０４（２Ｈ，ｓ，Ｈ２′，
６′），６７２（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），３６９（６Ｈ，ｓ，３′，５′ＯＭｅ），
３７６，３７３（各３Ｈ，ｓ，５，７ＯＭｅ），４９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０
Ｈｚ，Ｈ１′）。１３ＣＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１００ＭＨｚ）δ：３３９（Ｃ１），
４０７（Ｃ２），６５５（Ｃ２ａ），４６２（Ｃ３），７１２（Ｃ３ａ），
４２４（Ｃ４），１４８１（Ｃ５），１３８７（Ｃ６），１４８３（Ｃ７），
１０７５（Ｃ８），１２９５（Ｃ９），１２６６（Ｃ１０），１３６１（Ｃ
１′），１０７２（Ｃ２′，６′），１４９１（Ｃ３′，５′），１３９５（Ｃ４′），
５９７（５ＯＭｅ），５６７（７ＯＭｅ），５６５（３（，５（ＯＭｅ），
１０５５（Ｃ１′），７５３（Ｃ２′），７８８（Ｃ３′），７１７（Ｃ４′），
７８６（Ｃ５′），６２９（Ｃ６′）。参考文献［６７］，确定化合
物４为（＋）ｌｙｏｎｉｒｅｓｉｎｏｌ３ＯＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ。
化合物５　白色粉末，［α］２０Ｄ －４５７（ｃ０３０，甲
醇）。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ６０５２［Ｍ＋Ｎａ］＋，５８１４［Ｍ－
Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ）δ：６９３（２Ｈ，ｓ，Ｈ
２′，６′），６７２（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），３６８（６Ｈ，ｓ，３′，５′ＯＭｅ），
３７５（６Ｈ，ｂｒｓ，５，７ＯＭｅ），４８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７６Ｈｚ，
Ｈ１′）。１３ＣＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１００ＭＨｚ）δ：３３９（Ｃ１），
４１３（Ｃ２），６５８（Ｃ２ａ），４６３（Ｃ３），７１９（Ｃ３ａ），
４２６（Ｃ４），１４８１（Ｃ５），１３９６（Ｃ６），１４８５（Ｃ７），
１０７６（Ｃ８），１２９８（Ｃ９），１２６６（Ｃ１０），１３６３（Ｃ
１′），１０７５（Ｃ２′，６′），１４９１（Ｃ３′，５′），１３８８（Ｃ
４′），６００（５ＯＭｅ），５６３（７ＯＭｅ），５６７（３′，５′
ＯＭｅ），１０５２（Ｃ１′），７５４３（Ｃ２′），７８９（Ｃ３′），
７１８（Ｃ４′），７８８（Ｃ５′），６２９（Ｃ６′）。参考文献
［７８］，确定化合物５为（－）ｌｙｏｎｉｒｅｓｉｎｏｌ３ＯＤｇｌｕ
ｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ。
化合物６　白色粉末，［α］２０Ｄ －１７８７（ｃ０１６，甲
醇）。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ５３９１［Ｍ＋Ｎａ］＋，５１５１［Ｍ－
Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，３００ＭＨｚ）δ：７５２，７４８
（ｅａｃｈ１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５９Ｈｚ，Ｈ７′），６９７（２Ｈ，ｓ，Ｈ
２′），６６８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ５′），６８４～６９０
（２Ｈ，ｍ，Ｈ６′），６２５，６１７（ｅａｃｈ１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５９Ｈｚ，
Ｈ８′），５３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６６，３３Ｈｚ，Ｈ３），５２６～
５３１（１Ｈ，ｍ，Ｈ５），３８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３３，７５Ｈｚ，Ｈ
４），２２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３９，１３８Ｈｚ，Ｈ６ｅｑ），２０６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６９，１３８Ｈｚ，Ｈ６ａｘ），２１０～２１５（２Ｈ，
ｍ，Ｈ２）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，３００ＭＨｚ）δ：７４７（Ｃ１），
３８０（Ｃ２），７２１（Ｃ３），７０６（Ｃ４），７２５（Ｃ５），
３６０（Ｃ６），１７８０（Ｃ７），１２７８，１２７９（Ｃ１′），
１１５１，１１５１（Ｃ２′），１４６８，１４６８（Ｃ３′），１４９５，
１４９６（Ｃ４′），１１５２，１１５６（Ｃ５′），１２３１，１２３０（Ｃ
６′），１４７０，１４７３（Ｃ７′），１１６４，１１６４（Ｃ８′），
１６８４，１６８９（Ｃ９′）。以上数据与文献［９１０］中报
道的异绿原酸一致，确定该化合物为异绿原酸（３，５
ｄｉＯｃａｆｅｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄ）。
［参考文献］
［１］　 顾　琼，江志勇，张雪梅，等．牡荆属植物化学成分及生物活
性［Ｊ］．国外医药·植物药分册，２００４，１９（５）：１８５．
［２］　 程伟贤，陈鸿雁，张义平，等．山牡荆的化学成分研究［Ｊ］．天
然产物研究与开发，２００７，１９（２）：２４４．
［３］　 ＡｐｉｃｈａｒｔＳｕｋｓａｍｒａｒｎ，ＡｒｏｏｎＪａｎｋａｍ，ＢｏｎｇｋｏｃｈＴａｒｎｃｈｏｍｐｏｏ，
ｅｔａｌ．ＥｃｄｙｓｔｅｒｏｉｄｓｆｒｏｍａＺｏａｎｔｈｕｓｓｐ［Ｊ］．ＪＮａｔＰｒｏｄ，２００２，６５
（８）：１１９４．
［４］　 ＡＳｕｋｓａｍｒａｒｎ，ＮＰｒｏｍｒａｎｇｓａｎ，ＡＪｉｎｔａｓｉｒｉｋｕｌ．Ｈｉｇｈｌｙｏｘｙｇｅｎａ
ｔｅｄｅｃｄｙｓｔｅｒｏｉｄｓｆｒｏｍＶｉｔｅｘｃａｎｅｓｃｅｎｓｒｏｏｔｂａｒｋ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ，２０００，５３（８）：９２１．
［５］　 田　菁，赵毅民，栾新慧．马鞭草化学成分的研究［Ｊ］．中国中
药杂志，２００５，３０（４）：２６８．
［６］　 ＨｉｒｏｔａｋｓＳｈｉｂｕｙａ，ＹａｓｕｙｕｋｉＴａｋｅｄａ，ＺｈａｎｇＲｕｓｏｎｇ，ｅｔａｌ．Ｉｎｄｏ
ｎｅｓｉａｎｍｅｄｉｃｉｎａｌｐｌａｎｔｓⅣ．Ｏｎｔｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｔｈｅｂａｒｋｏｆ
Ｆａｆａｒａｒｈｅｔｚａ（Ｒｕｔａｃｅａｅ）（２）．Ｌｉｇｎａｎｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓａｎｄｔｗｏａｐｉｏ
ｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍＰｈａｒｍＢｕｌ，１９９２，４０（１０）：２６３９．
［７］　 ＫａｚｕｙｏｓｈｉＯｈａｓｈｉ，ＨｉｓａｓｈｉＷａｔａｎａｂｅ，ＹａｓｕａｋｉＯｋｕｍｕｒａ，ｅｔａｌ．
ＩｎｄｏｎｅｓｉａｎｍｅｄｉｃｉｎａｌｐｌａｎｔｓⅫ．Ｆｏｕｒｉｓｏｍｅｒｉｃｌｉｇｎａｎｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓ
ｆｒｏｍｔｈｅｂａｒｋｏｆＡｅｇｌｅｍａｒｍｅｌｏｓ（Ｒｕｔａｃｅａｅ）［Ｊ］．ＣｈｅｍＰｈａｒｍ
Ｂｕｌ，１９９４，４２（９）：１９２４．
［８］　 ＨａｎｓＡｃｈｅｎｄａｃｈ，ＭａｔｈｉａｓＬｏｗｅｌ，ＲｅｉｎｅｒＷａｉｂｅｌ，ｅｔａｌ．Ｎｅｗ
ｌｉｇｎａｎｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓｆｒｏｍＳｔｅｍｍａｄｅｎｉａｍｉｎｉｍａ［Ｊ］．ＰｌａｎｔａＭｅｄ，
１９９２，５８（３）：２７０．
［９］　 ＡｎｎｉｅＣｈｅｍｉｎａｔ，ＲａｉｎｅｒＺａｗａｔｚｋｙ，ＨａｎｓＢｅｃｋｅｒ，ｅｔａｌ．Ｃａｆｅｏｙｌ
ｃｏｎｊｕｇａｔｅｓｆｒｏｍＥｃｈｉｎａｃｅａｓｐｅｃｉｅｓ：Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄｂｉｏｌｏｇｉｃａｌａｃ
ｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８８，２７（９）：２７８７．
［１０］　ＭｏｔｏｉｃｈｉｒｏＫｏｄｏｍａ，ＨｉｄｅｏＷａｄａ，ＨｉｒｏｓｈｉＯｔａｎｉ，ｅｔａｌ．３，５Ｄｉ
Ｏｃａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄ，ａｎｉｎｆｅｃｔｉｏｎｉｎｈｉｂｉｔｉｎｇｆａｃｔｏｒｆｒｏｍＰｙｒｕｓ
ｐｙｒｉｆｏｌｉａｉｎｄｕｃｅｄｂｙｉｎｆｅｃｔｉｏｎｗｉｔｈＡｌｔｅｒｎａｒｉａａｌｔｅｒｎａｔｅ［Ｊ］．Ｐｈｙ
ｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９８，４７（３）：３７１．
［责任编辑　王亚君］
·６０３１·
第３４卷第１０期
２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１０
　 Ｍａｙ，２００９