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Determination of densities of mineral drugs and their calcined products by sealing wax densimetry

封蜡密度测定法测定矿物药及其煅制品的密度



全 文 :封蜡密度测定法测定矿物药及其煅制品的密度
王洪斌1,肖杰明2,蔡皓1,蔡宝昌1
(1.南京中医药大学 江苏省中药炮制重点实验室,江苏 南京 210029;
2.杭州海善制药设备有限公司,浙江 杭州 310011)
[摘要] 目的:用封蜡密度测定法测定中药常见矿物药及其煅制品的密度,研究和建立中药煅制品松(酥)脆程度的检测
方法。方法:以密度为检测指标,考察直接密度测定法、封蜡密度测定法测定矿物药及其煅制品密度的准确度,优选密度测定
方法。结果:直接密度测定法与封蜡密度测定法测得的自然铜生品、赭石生品、煅自然铜、煅赭石的密度有显著的差异(P<
001),直接密度测定法比封蜡密度测定法测得的自然铜生品、赭石生品、煅自然铜、煅赭石的密度平均增加166%,943%,
9672%,902%。结论:直接密度测定法不适用于矿物药及其煅制品的密度测定,而封蜡密度测定法准确度高,较适用于矿物
药及其煅制品的密度测定。
[关键词] 封蜡密度测定法;煅制品;密度;自然铜;赭石
[收稿日期] 20090511
[基金项目] 国家科技部“十一五”科技支撑项目(2006BAI09B0604)
[通信作者] 蔡宝昌,Tel:(025)85811112,Email:bccai@126.com
[作者简介] 王洪斌,硕士研究生,研究方向为中药炮制及中药质量
标准研究。Tel:(025)86798281,Email:hongbin116@yahoo.com.cn
  矿物药一般都是经过煅制后入药,《中国药
典》、《全国中药炮制规范》以及各地方炮制规范,对
于煅制品的生产和质量控制缺乏相应的量化性评价
指标,一般多以“煅至松脆”、“煅至红透”、“煅酥
脆”为标准,仅凭传统经验控制为主,由于不同的炮
制人员对炮制条件及炮制程度,如颜色变化、质地变
化等判断标准不同,受主观因素影响而产生的差异
较大,从而影响炮制品的质量。密度是表征物质内
在酥松特性的一个物理量,而物质的酥松特性是指
物质本身具有的而又能相互区别的一种性质,陶瓷、
煤矿、冶金等行业常以密度为检测或评价指标控制
其质量[14]。由于矿物药煅制品的酥松特性与陶瓷
等材料较为相似,所以拟采用密度为检测指标,考察
以此指标控制煅药质量的可行性。目前密度测定方
法,多是基于阿基米德原理,采用量筒排水法,计算
样品密度。而药材煅制后性质会发生变化而更具有
吸水性,所以此法准确度不高,且对于具有浸润性、
易吸水及可溶性的煅制品有很大的局限性。本研究
借鉴岩石、陶瓷等相近行业的密度测量方法[57],采
用直接密度测定法、封蜡密度测定法对煅制品的密
度进行测定,考察方法的可行性,为中药煅制品的质
量控制与评价提供检测方法。
1 材料
自然铜(购于四川省药材有限公司,经本院陈
建伟教授鉴定为硫化物类矿物黄铁矿族自然铜)、
赭石(购于山西省太原药材有限公司,经我院陈建
伟教授鉴定为氧化物类矿物刚玉族赤铁矿)、醋(总
酸005g·mL-1,购于江苏恒顺醋厂)、石蜡(上海
标本模型厂,批号20081229)。
电子分析天平(AG285型,瑞士梅特勒托利多
公司)、箱式电炉(SX2系列,上海锦屏仪器仪表有限
公司通州分公司)。
2 方法
2.1 煅制品的制备
2.1.1 煅自然铜的制备 取净自然铜,按照2005年
版《中国药典》一部附录ⅡD煅法煅至暗红,醋淬至表
面呈黑褐色,光泽消失并酥脆,得煅自然铜样品。
2.1.2 煅赭石的制备 取净赭石,砸碎,照2005年
版《中国药典》一部附录ⅡD煅法煅至红透,醋淬,
得煅赭石样品。
2.2 直接密度测定法
①电子分析天平精密称定样品的质量,记为m;
②将盛有水的烧杯放于电子分析天平中,并在电子
分析天平上方搭一根系有筛网的自制横杆,把托篮
浸于水中,清零,扣除烧杯、水、托篮的重量。③将样
品置于托篮中,并保证样品完全悬于水中,称重,记
为m1;此时电子分析天平中的质量是由于物体的自
重与其在水中所受浮力的影响而产生的,样品在水
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中所受的力由3部分组成,分别为重力G、浮力F浮,
横杆对样品的拉力F拉,三者的关系为G=F浮 +F拉,
即mg=ρ水V样g+F拉,而mg=m1g+F拉,故m1g=ρ水
V样g,则样品体积为 V样 =m1/ρ水。④根据公式进行
计算,样品密度为:
ρ=mρ水/m1。
2.3 封蜡密度测定法
①电子分析天平精密称定样品质量为 m;②将
样品置于熔化的蜡液中1~2s,迅速取出放至室温,
称重,质量为 m2。③将已封蜡的样品置于托篮中,
并保证其完全悬于水中,称重,记为 m1。④根据公
式进行计算,样品密度为:
ρ= mm1/ρ水 -(m2-m)/ρ蜡
式中:m为样品质量;m1为样品封蜡后排开水
的质量;m2为样品封蜡后质量;ρ蜡 =09g·cm
-3;
ρ水 =1g·cm
-3。
3 数据测定与分析
3.1 封蜡对钢球密度测定的影响
钢球已知密度为78236g·cm-3,直接密度测
定法测得钢球平均密度为78597g·cm-3,封蜡密
度测定法测得钢球平均密度为 78468g·cm-3。
对直接密度测定法、封蜡密度测定法测得的钢球密
度进行 T检验,两者没有显著差异,封蜡对钢球密
度的测定无显著影响。
3.2 自然铜生品、赭石生品的密度测定
分别采用封蜡密度测定法和直接密度测定法进
行测定自然铜生品、赭石生品密度,结果分别见表
1,2。对两者密度测定的结果进行 T检验,P<
001,两者所测密度结果有显著性差异。采用直接
测定法测定的自然铜生品、赭石生品的密度比用封
蜡密度测定法测定的相应的密度分别平均升高了
166%,943%。
表1 封蜡密度测定法、直接密度测定法测定的
自然铜生品密度
样品
封蜡密度测定法
ρ0/g·cm-3
直接密度测定法
ρ1/g·cm-3
密度升高百分率
/%
1 47200 48372 248
2 47725 48756 216
3 46229 46532 065
4 44369 44811 100
5 48495 48994 103
6 47310 48569 266
  注:密度升高百分率=(ρ1-ρ0)/ρ0×100%,表2~4同。
表2 封蜡密度测定法、直接密度测定法测定的
赭石生品密度
样品
封蜡密度测定法
ρ0/g·cm-3
直接密度测定法
ρ1/g·cm-3
密度升高百分率
/%
1 39446 43230 959
2 39605 42548 743
3 39947 43710 942
4 39585 42916 841
5 36850 41544 1274
6 40259 43876 898
3.3 煅自然铜、煅赭石的密度测定
煅自然铜、煅赭石分别采用封蜡密度测定法、直
接密度测定法测定密度,结果见表3,4。对2种方
法测定的煅自然铜密度进行 T检验,P<001,封蜡
前后密度有显著性差异,采用直接测定法测定煅自
然铜、煅赭石的密度比用封蜡密度测定法测定的相
应的密度分别平均升高了9672%,902%。
表3 封蜡密度测定法、直接密度测定法测定的
煅自然铜密度
样品
封蜡密度测定法
ρ0/g·cm-3
直接密度测定法
ρ1/g·cm-3
密度升高百分率
/%
1 17824 34582 9402
2 19152 37328 9490
3 18105 36357 10081
4 18104 36781 10317
5 18401 36442 9804
6 18760 35525 8937
表4 封蜡密度测定法、直接密度测定法测定的
煅赭石密度
样品
封蜡密度测定法
ρ0/g·cm-3
直接密度测定法
ρ1/g·cm-3
密度升高百分率
/%
1 40303 42960 659
2 39946 43246 826
3 37026 40164 848
4 40800 43737 720
5 38906 43294 1128
6 39540 44409 1231
4 讨论
对于矿物药及其煅制品的密度测定,传统方法
多采用量筒排水法,即直接密度测定法,该法是利用
加入样品前后量筒内水的读数差,作为所测样品的
体积,或者加入盛满水的容器中,测量排开水的体
积,然后用样品的质量除以样品排开水的体积就等
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于样品的密度。本研究结果表明:采用直接密度测
定法与用封蜡密度测定法相比,所测定的自然铜生
品、赭石生品、煅自然铜和煅赭石的密度误差较大。
赭石生品断面呈叠状,孔隙较多,吸水作用较强,采
用直接密度测定法测得的密度较封蜡密度测定法平
均高出943%,而自然铜生品表面致密,孔隙较少,
吸水作用弱,直接密度测定法测得的密度较封蜡密度
测定法平均仅高出166%;对于质地酥松的煅自然
铜,由于煅后孔隙增多,体积明显膨胀变大,吸水作用
更强,用直接密度测定法测得的密度较封蜡密度测定
法平均高出9672%,有的甚至高出一倍多,而煅赭石
用直接密度测定法测得的密度较封蜡密度测定法平
均只高出902%,其主要原因是赭石煅制前后体积没
有发生明显的变化,质地也未变得酥松,吸水作用和
煅制前差异不大。采用封蜡密度测定法可以防止样
品缝隙进水,或松散质软的矿物被水泡散,很大程度
上提高了矿物药及其煅制品的密度测定准确度。
本实验所采用的技术参数如下:自然铜的粒径
范围是11~12mm,600℃煅制3h,醋淬1次;赭石
的粒径范围是13~16mm,850℃煅制1h,醋淬10
次。在煅制过程中,自然铜醋淬1次即可达到酥松,
煅制前后密度发生明显变化;而赭石醋淬次数增加
至10次,也未变得酥松,煅制前后密度几乎未发生
明显改变。
样品进行封蜡处理时,熔蜡温度不宜过高,控制
在65~75℃,将样品置于熔化的蜡液中1~2s,此
时熔融的蜡液遇到温度较低的样品,会在样品表面
瞬间形成凝固蜡层,即可取出;若浸泡时间过长,样
品达到蜡液的温度,导致样品表面的蜡液不易凝固,
封蜡效果差。样品封蜡后,其蜡层厚度会因操作误
差有所变化,但是蜡层厚薄不影响测得样品的密度,
因为蜡层的质量在样品的密度计算过程中已扣除。
目前也有采用疏松度作为评价煅制品质量的指
标,其方法是将煅制品打成细粉过100目筛,再将过
筛后的细粉自然堆满一已知容积的容器,用刀片刮
去高出瓶口的细粉,精密称定细粉质量,质量除以体
积即疏松度,亦称为松装密度。此法测定煅制品体
积时,忽略了煅制过程中由于体积膨胀而产生的空
隙(打碎成细粉造成空隙体积变化),故不能真实的
反映煅制品的密度。而封蜡密度测定法保持了煅制
品的原始形状,测定的体积即体积密度(包括煅制
产生的空隙体积),它能真实的反映样品煅制前后
的密度变化,准确度高。
矿物药及其煅制品的质量控制目前尚没有系统
的、量化的控制与评价方法,本项目研究结果表明:
封蜡密度测定法测定矿物药及其煅制品的密度较为
准确,可以用于测定矿物药与煅制品的密度,但其方
法学及药品的适用范围有待于进一步考察,这将是
本项目的下一步研究的重点。
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Determinationofdensitiesofmineraldrugsandtheircalcinedproductsby
sealingwaxdensimetry
WANGHongbin,XIAOJieming,CAIHao,CAIBaochang
(1.JiangsuKeyLaboratoryOfChineseMedicineProcesing,NanjingUniversityofChineseMedicine,Nanjing210029,China;
2.HangzhouHaishanPharmaceuticalEquipmentCo.,Ltd.,Hangzhou310011,China)
[Abstract] Objective:Usingsealingwaxdensimetrytodeterminedensitiesofmineraldrugsandtheircalcinedproducts,and
establishingthetestingmethodofcrispnessforcalcinedtraditionalChinesemedicine.Method:Bytakingdensityasdetectionindica
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tor,theaccuraciesofmineraldrugsandtheircalcinedproductswereinvestigatedbysealingwaxdensimetrycomparedwithdirectden
simetry,andthemethodofdensitydeterminationwasoptimized.Result:Thedensityvaluesmeasuredbytwomethodsinvestigateda
boveweresignificantlydiferent(P<001),thedensityvaluesofPyritum,Haematitum,calcinedPyritumandcalcinedHaematitum
measuredbydirectdensimetrywereincreased166%,943%,9672% and902%,respectivelycomparedwiththatmeasuredby
sealingwaxdensimetry.Conclusion:Sealingwaxdensimetryissuitableforthedensitydeterminationofmineraldrugsandtheircal
cinedproductswithitshighaccuracy,whereasdirectdensimetry'isnotsuitableforthedensitydeterminationofmineraldrugsandtheir
calcinedproducts.
[Keywords] sealingwaxdensimetry;calcinedproducts;density;pyritum;haematitum
[责任编辑 周 驰]
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