全 文 ：·研究报告·
二甲戊乐灵在菘蓝中的残留分析
林爱军１，２，王凤花１，２，于彩虹３，郭兰萍４
（１．北京化工大学 环境科学与工程系，北京 １０００２９；
２．中国科学院 生态环境研究中心 土壤环境研究室，北京 １０００８５；
３．中国矿业大学 北京校区 化学与环境工程学院，北京１０００８３；
４．中国中医科学院 中药研究所，北京 １００７００）
［收稿日期］　２００８０９０３
［基金项目］　国家高技术研究发展计划（８６３）项目（２００７ＡＡ１０
Ｚ４０４）；国家科技支撑计划项目（２００６ＢＡＩ０９Ｂ０３）
［通信作者］　林爱军，博士，讲师，主要从事有机污染分析测定以
及生物降解研究。Ｔｅｌ：（０１０）６２８４９３２８，Ｅｍａｉｌ：ａｊｌｉｎ＠１２６．ｃｏｍ
　　二甲戊乐灵（Ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ），化学名称Ｎ（１乙
基丙基）２，６二硝基３，４二甲基苯胺，于１９７２年由
美国氰胺公司首先开发，商品名称为除芽通、施田
补、杀草通等，属于低毒、高活性选择性芽前二硝基
苯胺类除草剂，对禾本科杂草有较好的防除效果，在
全世界的使用范围很广［１２］。因为二甲戊乐灵施药
以土壤处理为主，而且在土壤中的残留期较长，可以
通过植物根系吸收进入植物体内，故研究二甲戊乐
灵在土壤和作物中的残留及污染现状，对于其环境
毒理学研究、农产品安全和人体健康风险研究具有
重要的意义［３］。近年来二甲戊乐灵在我国内蒙古
以及山西等地的一些菘蓝种植产区也有使用，但是
国内关于该药的残留分析多是集中于粮食作物以及
蔬菜，鲜见有中药类植物中二甲戊乐灵的残留分析
报道。为了研究中药类植物中农药污染物的残留现
状，本实验研究了菘蓝中二甲戊乐灵的残留分
析方法。
１　材料与方法
１．１　材料　供试植物为菘蓝 Ｉｓａｔｉｓｉｎｄｉｇｏｔｉｃａ，种子
购于中国医学科学院药用植物研究所，发芽率 ＞
９０％。实验前挑选个体均匀、籽粒饱满的菘蓝种子，
用１０％的双氧水浸泡１０ｍｉｎ，然后分别以自来水和
蒸馏水完全冲洗，置于铺有湿润脱脂纱布的培养皿
中，黑暗下于２５℃生化培养箱中催芽，定期补加蒸
馏水以保持滤纸湿润，待种子露白后选择长势一致
的种子均匀播入预先用自来水和去离子水清洗过的
蛭石中，置于日光温室培养育苗，定期浇 １／４
Ｈｏｇｌａｎｄ营养液保持蛭石湿润，直到可用于实验。
供试药品二甲戊乐灵，由山东农业大学环境科
学系提供，纯度９７０％；弗罗里硅土为分析纯，１３０
℃烘１２ｈ后置于干燥器中储存备用；无水硫酸钠为
分析纯，马弗炉４５０℃烘７ｈ后置于干燥器中储存
备用；丙酮、正己烷、苯均为色谱纯。
气相色谱仪为 Ａｇｉｌｅｎｔ６８２０型气相色谱仪，配
有ＦＩＤ检测器，色谱柱为 ＨＰ５毛细管色谱柱（０３２
ｍｍ×３０ｍ，０２５μｍ），往复式振荡器，旋转蒸发仪，
氮吹仪，玻璃色谱柱，分液漏斗等。
１．２　菘蓝中二甲戊乐灵的提取　菘蓝生长一定时
间后，收获地上部分，以不绣钢剪刀剪碎并混合均
匀，称取样品５０ｇ于２５０ｍＬ磨口玻璃三角瓶中，加
入１００ｍＬ提取液（１∶１的丙酮正己烷混合），于往
复式振荡器上震荡提取１ｈ。用垫有２层滤纸的布
氏漏斗减压抽滤，并且用２０ｍＬ提取液冲洗三角瓶
和植物残渣；然后再用５０ｍＬ提取液于往复式振荡
器上震荡提取０５ｈ，减压抽滤后合并滤液，待用。
１．３　净化　先进行液液分配，将合并后滤液转入
５００ｍＬ分液漏斗中，然后加入浓度为２％的硫酸钠
溶液充分震荡，静置分层后将下层水相转入另一分
液漏斗中，上层有机相经无水硫酸钠脱水后注入
２５０ｍＬ平底球型烧瓶中，并用２０ｍＬ左右的正己烷
冲洗分液漏斗。转入另一分液漏斗中的水相再用
３０ｍＬ正己烷萃取，并将２次萃取后的水相弃取，经
无水硫酸钠脱水后合并２次的萃取液，并用旋转蒸
发仪浓缩到１～２ｍＬ，准备进行分析。
采用１５ｃｍ×２５ｃｍ的玻璃柱，按次序依次装
入１０ｇ左右的无水硫酸钠，３ｇ加６％的水脱活并平
衡２４ｈ的弗罗里硅土，１０ｇ左右的无水硫酸钠，轻
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第３４卷第１０期
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轻敲打后用５０ｍＬ正己烷预淋，然后加入上述浓缩
后的二甲戊乐灵提取液，用 １５０ｍＬ的正己烷苯
（９∶１）淋洗液淋洗。收集全部淋洗液，并用旋转蒸
发仪浓缩到１～２ｍＬ，并用氮吹仪吹到近干，然后用
正己烷定容到１ｍＬ，待气相色谱仪测定。
１．４　测定　采用程序升温的方式，以配备ＦＩＤ检测
器的Ａｇｉｌｅｎｔ６８２０型气相色谱仪测定提取液中二甲
戊乐灵的浓度。进样口温度 ２６０℃，检测器温度
２６０℃，色谱柱起始温度为２００℃，保持０５ｍｉｎ后，
以１０℃·ｍｉｎ－１的速率升温到 ２４０℃，保留 ２５
ｍｉｎ，进样量为２μＬ，在此色谱条件下，二甲戊乐灵
保留时间为５６ｍｉｎ。
２　结果与分析
２．１　测定方法的选择　目前对植物或者土壤中二
甲戊乐灵的残留分析检测方法很多，普遍采用气相
色谱法或高效液相色谱法，在多数采用气相色谱进
行测定的研究中都是采用ＥＣＤ检测器进行检测［４］，
虽然ＥＣＤ检测器灵敏度高，但是在我国一些农村地
区特别是菘蓝的种植区，农产品质量检测或者环境
监测部门的气相色谱仪的配置较低，没有配备 ＥＣＤ
检测器。而且由于ＥＣＤ检测器容易污染，对样品要
求较高所以即使配备有ＥＣＤ检测器，因为分析人员
水平相对较低，分析测试经费有限等原因，难以在菘
蓝种植区推广。因此针对我国农产品质量进一步提
高的要求特别是菘蓝产区中药质量控制的要求，急
需开发相对简单，可靠，技术要求不高的分析测定手
段。本研究在采用配备 ＥＣＤ检测器的 Ａｇｉｌｅｎｔ６８２０
型气相色谱仪测定二甲戊乐灵获得成功的基础上，
进一步采用相对普遍的ＦＩＤ检测器研究菘蓝中二甲
戊乐灵残留分析，以期为菘蓝种植地区提供更为简
单可靠的质量检测手段。
在测定中，为了改善样品的分离效果，目前的测
定方法多采用程序升温的方法进行测定。在本实验
中也采用程序升温的方式测定，经过大量的实验，在
同时获得较短的保留时间以及较好的分离效果的基
础上，最终确定的升温程序为进样口温度保持２６０
℃，ＦＩＤ检测器温度保持２６０℃。
２．２　提取和净化条件的选择　在样品提取过程中，
尝试了甲醇、丙酮等有机溶剂的提取效果，但菘蓝色
素含量比较高，在采用甲醇和丙酮提取之后提取液
中的色素含量较高，增加了净化过程的难度，少量的
色素残留也影响后期的气相色谱仪测定，采用该２
种溶剂提取测定后二甲戊乐灵的回收率低于采用丙
酮和正己烷混合提取液提取测定的回收率，因此在
比较多种溶剂的提取效果基础上，采用１∶１的丙酮
正己烷混合液作为菘蓝中二甲戊乐灵的提取液。
２．３　分析的灵敏度和可靠性　农药残留测定的方
法的准确度通常以全过程标准添加回收率来衡量，
方法的精密度以测定结果的 ＲＳＤ来表示。向菘蓝
中添加００５，０１，０２，０５，１０ｍｇ·ｋｇ－１的二甲戊
乐灵并采用本方法测定添加回收率见表１。
表１　二甲戊乐灵在菘蓝中添加回收率（珋ｘ±ｓ，ｎ＝６）
菘蓝中添加量／ｍｇ·ｋｇ－１ 平均回收率／％ ＲＳＤ／％
００５ ８８７±３１ ４４
０１ ９３５±３４ ５２
０２ ９２３±２３ ３１
０５ ９５６±５３ ４３
１０ １０３２±２８ ３５
　　称取菘蓝样品５０ｇ提取、净化后定容于１ｍＬ，
进样量２μＬ，在该测定条件下，以菘蓝中二甲戊乐
灵浓度为横坐标，以二甲戊乐灵峰面积为纵坐标得
回归方程 Ｙ＝４８２４１Ｘ－２１７４７，Ｒ２＝０９９９６。在
菘蓝中二甲戊乐灵质量分数大于 ００５ｍｇ·ｋｇ－１
时，可以采用该方法测定菘蓝中二甲戊乐灵的残留，
而且测定过程简单，结果可靠。
３　小结
本研究结果表明菘蓝中的二甲戊乐灵残留物用
１∶１的丙酮正己烷混合提取液振荡提取后，经液液
分配和弗罗里硅土柱色谱净化后，用常用的 ＦＩＤ检
测器进行气相色谱分析，其在５个浓度的标准添加
回收率在８８７％～１０３２％，表明该方法简单可靠，
可用于菘蓝中二甲戊乐灵的残留分析并适合大规模
推广。
［参考文献］
［１］　黄雅丽，毛黎娟，吴慧明，等．二甲戊乐灵在甘蓝及土壤中的残
留及消解动态研究［Ｊ］．农业环境科学学报，２００４，２３（６）：
１１４７．
［２］　张敏恒．农药商品手册［Ｍ］．沈阳：沈阳出版社，１９９９．
［３］　王　军，朱鲁生，林爱军．二甲戊乐灵的残留毒理研究现状
［Ｊ］．农药，２００１，４０（６）：８．
［４］　朱鲁生，王　军，谢　慧，等．二甲戊乐灵在土壤中的残留分析
［Ｊ］．农药，２００４，４３（１１）：５１２．
［责任编辑　吕冬梅］
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