全 文 ：同仁大活络丹与同仁牛黄清心丸
红外指纹图谱的研究
田进国t 3 o张 静u o任 健t o胡爱平u o高彦慧t o娄红祥t
kt q山东大学 药学院 o山东 济南 uxsstu ~
u q北京同仁堂制药厂 o北京 tsssttl
≈摘要  目的 }分别确定同仁大活络丹与同仁牛黄清心丸的红外指纹图谱 ∀方法 }对大蜜丸剂采用统一的
提取方法 o对每一个样品都依次用正己烷 !乙醚和丁酮提取并测试其提取物的红外指纹图谱 ∀结果 }ux批同仁大
活络丹与 uz批同仁牛黄清心丸的样品分别具有独特而稳定的红外指纹图谱 ∀结论 }经过数据平均 o同仁大活络丹
与同仁牛黄清心丸的红外指纹图谱可以作为其质量控制和真伪鉴别的根据 ∀
≈关键词  同仁大活络丹 ~同仁牛黄清心丸 ~大蜜丸 ~红外指纹图谱
≈中图分类号  • u{v ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukusswlsw2svuy2sx
色谱和光谱技术是研究中药指纹图谱的主要手
段 ∀作者使用红外光谱法研究大蜜丸剂同仁大活络
丹与同仁牛黄清心丸的红外指纹图谱 o实验取得了
十分重要的进展 ∀这 u种药处方大成分复杂 o至今
还没有人能够如此轻松地使用任何其他技术来研究
它们的指纹图谱 ∀作者采用的方法/中药红外指纹
图谱鉴别技术0已申报国家发明专利 k申请号
stttxtyt qzl ∀本方法简便 !快速 !准确 !经济 !重复
性好 !信息量大 !光谱特征性高 !应用性广 o结果判断
可使用计算机检索和鉴别 ∀
1 材料与方法
1 q1 药品及试剂 ux批同仁大活络丹和 uz批同仁
牛黄清心丸及其特制品和伪品的样品全部由北京同
仁堂制药厂提供 ∀所用试剂正己烷 !乙醚和丁酮均
为分析纯试剂 ∀
1 q2 仪器 美国 ‘¬¦²¯ ·¨‘¨¬∏¶wzs ƒ× p Œ• 红外光
谱仪 ∀测试分辨率为 w qs ¦°pt o取 vu次平均值 ∀
1 q3 样品提取方法 称取样品 v ªo切碎 o加蒸馏水
tx °o研磨成混悬液 o振摇 o离心 u °¬±ku sss µ#
°¬±ptl o取出上清液 o向上清液中加入 us °正己
烷 o振摇 o离心 u °¬±ku sss µ#°¬±ptl o取上清液在水
浴上蒸干 o得到正己烷提取物 ~向下层水溶液中加入
≈收稿日期  ussu2sw2us
≈通讯作者  3田进国 oר¯ }ksxvtl{v{ustw oƒ¤¬}ksxvtl{v{uzvt o
∞2°¤¬¯}­¬±ª∏²·ƒ ¶§∏q¨§∏q¦±
us °乙醚 o振摇 o离心 u °¬±ku sss µ#°¬±ptl o取上
清液在水浴上蒸干 o得到乙醚提取物 ~向下层水溶液
中加入 ts °丁酮 o振摇 o离心 u °¬±ku sss µ#
°¬±ptl o取上清液在水浴上蒸干 o得到丁酮提取物 ∀
1 q4 红外制样 在 Ž…µ晶体窗片上涂层 ∀
1 q5 数据处理 使用美国 ‘¬¦²¯ ·¨公司的红外光谱
处理软件 ∀将所有图谱经计算机自动基线矫正和自
动纵坐标标准化kts ∗ tssl× h处理后 o存入计算机
检索图谱库 ∀用计算机对 ux批同仁大活络丹和 uz
批同仁牛黄清心丸的图谱分别进行平均后 o将具有
代表性的高特征性的同仁大活络丹和同仁牛黄清心
丸的红外指纹图谱作为标准图谱存入质量控制
k±≤l检索图谱库 ∀鉴别时 o检品的图谱通过 ±≤ 检
索后 o都可以找到一幅与其最相似的标准图谱和一
个与之相应的吻合率值k纵 !横坐标的数据都进行比
较 o满分为 tss qss分l ∀在检索报告上可根据需要
设置一个质量最低限值k即最低的可接受的吻合率
值 o本研究暂将其设为 zs qssl ∀检品与标准图谱的
吻合率值若高于 zs qss o那么在检索报告的下方则
会自动显示出一个/ Κ 0号标记 o反之 o则显示一个
/ ≅ 0号 ∀这些信息可作为评价中成药质量好坏和真
伪鉴别的根据 ∀
2 结果
2 q1 同仁大活络丹的红外指纹图谱 经过用计算
机对 ux批同仁大活络丹样品的红外图谱进行平均
#yuv#
第 u|卷第 w期
ussw年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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后所得到的同仁大活络丹的红外指纹图谱见图 1 ∀
同仁大活络丹和同仁牛黄清心丸的红外指纹图谱的
峰位数据见表 t ∀
2 q2 伪大活络丹 t的红外指纹图谱k图 ul
表 t 同仁大活络丹和同仁牛黄清心丸的红外指纹图谱的峰位数据 ¦°pt
样品 正己烷提取物 乙醚提取物 丁酮提取物
大活络丹 v wtu qtw v syu q|w v vyu quy u |vu qvu v vyu quy u |vw qw|
u |uz qyx u {xx qu| t ztu qws t yx| qtz t zty qww t ytt qyz
u yx| qtv t zsu qus t ysv q|s t xtx quv t xtv qwv t wxs qyt
t yv{ qsx t yuy qux t wxt qy| t vzy q{s t wsx qz{ t vx| qzy
t ysw qts t xtw qvx t vtx qu{ t uzu qxv t uv| qu| t t{s qsz
t wxu qzz t wvv qxw t tzz qx{ t txy qut t sxz q{t |t| qsw
t vz{ qts t vtx q{x t szu qzv t sxs q|{ {yz qzx {tz qxw
t uy{ qzs t uvx q{v |t{ qt{ {zx qzw zz{ qxy zst q{y
t usy qux t tzy qs{ {t{ qsu zz{ qux yu| qzu x|u qv|
t txt qw| t tuu qwv ztw qzu y{z qt| xus q{v
t szs qzy t svw qxv yvt quu xuu qyt
||y qtx |yy qu{
|tu qz{ {w{ qvx
{ty q{v z|x q{v
zwz qzu ztv qvs
y{y qvv yw| qww
yss q{| xx{ qx{
牛黄清心丸 v vwy qvs u |uz qz{ v vyu qtu u |uz qs| v vyu qvu u |vv qyz
u {zu qwu u {xx q{| u {xx qxx t zws qxx t zt| qz{ t yxz quu
u zuz qtw t zwu qyx t ztv qv{ t yx{ qxv t ytu qtx t xtu qvu
t ztu qyw t yyy qtu t ytt qus t xtv q{w t wxt qvy t ws| qtz
t yuv qvs t xtx qtx t wxu qxx t vzx qwv t vxy qws t uvx q|u
t wxx quy t v{z qvy t uvs qyy t tzy q{w t t{s qvz t sxz qvs
t vy{ qwx t vw{ qwy t szy q{z t sxs qxw |t| qu| {y{ qwy
t vsy qwv t u|v quv |{t qtw |tx qut {tz qxz zz{ qxv
t uzs qy| t uvv q|x {zz qvs {tz qzx zst qss yvs qsu
t utv qyy t t{| qx| zz{ qxy y|s qz{ x|v qs| xus qyx
t tyx qtv t tvy qsx yvt qws
t tsz qzv t szs quw
t sxw q|s t svt qty
t sus qsw t ssz q|t
||t qys |yz qx{
|w{ q|u |s{ qst
{{v qtt {yy qx|
{xy q{| {u{ qvs
z{x qxy zy| quu
zuu q{| yxw qyt
xvt qvw wys qsz
2 q3 伪大活络丹 u f的红外指纹图谱k图 vl
2 q4 同仁牛黄清心丸的红外指纹图谱
经过用计算机对 uz批同仁牛黄清心丸样品的
红外图谱进行平均后所得到的同仁牛黄清心丸的红
外指纹图谱见图 w ∀
2 q5 伪牛黄清心丸的红外指纹图谱k图 xl
3 讨论
由于篇幅关系 o不可能将 ux批同仁大活络丹的
图谱都展示出来 oxu味药的同仁大活络丹确有非常
稳定的红外光谱的轮廓特征 o其图谱中的绝大多数
吸收峰都能批批重现 ∀这也反映出北京同仁堂产品
的质量是相当稳定的 ∀ux批样品中多数样品的光
谱与光谱库中的标准图谱的吻合率值都高于
zs qss ∀例如 }ux批同仁大活络丹正己烷提取物的
吻合率在 |s ∗ tss的有 tt批样品 ~在 {s ∗ {| q||的
有 tu批 ~在 zs ∗ z| q||的有 t批 ~在 zs以下的有 t
批kyz qxvl ∀其乙醚提取物的吻合率在 |s ∗ tss的
有 us批样品 ~在 {s ∗ {| q||的有 x批 ∀其丁酮提取
#zuv#
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图 t 同仁大活络丹的红外指纹图谱
上 q正己烷提取物 ~中 q乙醚提取物 ~
下 q丁酮提取物k图 u ∗ 图 x同l
图 u 伪大活络丹 t f的红外指纹图谱
物的吻合率在 |s ∗ tss 的有 uv 批样品 ~在 {s ∗
{| q||的有u批 ∀本研究将质量低限值初步定为
zs qss ∀实际上该值还可以定得更高一些k例如 }
{s qssl o这是因为本研究所测定的样品中约有一半
是药厂多年存放的检品 o这些检品由于没有再密封
处理都变得很干硬 o其成分可能会有些损失和破坏
k正己烷提取物的吻合率偏低显示出样品中的脂溶
性成分相对容易发生变化l ∀如果这部分检品的光
谱不参加标准指纹图谱的平均 o标准图谱的质量以
及正品样品 ±≤检索的吻合率都会有所提高 ∀本研
究仅是提供了一种研究方法 o厂家正式采用的标准
指纹图谱还需要再重新选择近几年产品的光谱 o用
计算机再平均 t次 ~其最低吻合率值也需要通过实
际测试才能确定 ∀
图 v 伪大活络丹 u f的红外指纹图谱
图 w 同仁牛黄清心丸的红外指纹图谱
#{uv#
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图 x 伪牛黄清心丸的红外指纹图谱
经 ±≤检索 o图 u正己烷提取物光谱与同仁大
活络丹正己烷提取物标准图谱的吻合率是 v{ quz ~
乙醚提取物为 wt qws ~其丁酮提取物显示出的 zv q|y
是与同仁乌鸡白凤丸丁酮提取物标准图谱的吻合率
值k由于美国 ‘¬¦²¯ ·¨公司设计的红外光谱 ±≤ 检索
程序只能自动显示一幅与检品图谱最相似的标准图
谱和一个与之相应的吻合率值 o因此 o不能显示我们
想要的与同仁大活络丹丁酮提取物标准图谱比较的
吻合率值 ∀不过 o可以这样理解 }既然该光谱与同仁
大活络丹的图谱不相似 o那么它与其它药品图谱的
吻合率值再高也是没有意义的 ∀因此 o其检索报告
下方自动显示的/ Κ 0号是无效的l ∀比较指纹图可
以看出 o尽管图 t和图 u有些相似的峰形和峰位k这
说明有不少味药是相同的l o灵敏严格的 ±≤ 检索系
统还是打出了如此低的吻合率值 o据此把图 u样品
判为伪品应该是毫无问题的 ∀
经 ±≤检索 o图 v中 v份检索报告的吻合率分别
是 u| qyy oww qtz和 |u q|u ∀他们的最佳匹配图谱全
部是同仁乌鸡白凤丸 o因此 o可以假设 }如果 ±≤ 检
索程序能够打出其与同仁大活络丹的吻合率值 o那
么该值一定比上述值更低 ∀由此可见 ou f伪品的伪
劣程度要远大于 t f伪品 o也就是说 }造假者根本不
考虑所冒药品的处方 o随便使用一些材料制造假的
同仁大活络丹 ∀
经 ±≤检索 o图 xk伪牛黄清心丸l正己烷提取物
光谱的吻合率是 wv qzw ~其乙醚和丁酮提取物的最
佳匹配图谱是同仁大活络丹而不是同仁牛黄清心
丸 o因此 o其吻合率值没有意义 ∀另外 o图 x与图 w
光谱的轮廓特征也有明显的差异 ∀因此可以判断图
x的样品是伪品 ∀
既然中药材具有稳定独特的红外指纹图谱≈t  o
那么中成药也应该有稳定独特的红外指纹图谱 ∀中
成药红外指纹图谱是由每一味单味药k其提取物从
某种意义上就可以代表该药材l红外指纹图谱叠加
而成的 ∀因此 o如果有那一味药不加或换成其他的 o
那么 o该图谱或多或少肯定会有所变化k在 v种提取
物图谱中的变化程度不尽相同l ∀这种变化最理想
的状态就是某些峰的消失与增加 o这样最容易观察 ∀
然而 o不管是否容易观察 o±≤ 检索结果都可以准确
地反映出其光谱变化程度的大小 ∀经验证 o该方法
鉴别处方变化的灵敏度是相当高的 ∀例如 }将同仁
大活络丹的 xu味药更换了 v味 o其正己烷和丁酮提
取物图谱的吻合率分别是 zt qts和 {{ qs| o其乙醚
提取物的最佳匹配图谱不再是同仁大活络丹而变成
了消栓再造丸k这说明光谱有了明显的变化l ∀又
如 }经特别制备的仅缺麝香的同仁牛黄清心丸样品
ku{味药l ov种提取物图谱的吻合率分别是 z| qzv o
y| qyt和 |x qzy ∀很明显 o乙醚提取物的吻合率有些
偏低 ∀
对于大蜜丸剂 o本方法采用统一的提取方法 o只
要不同中成药间其组方有差异 o其指纹光谱必然会
有所反映 o因此 o本方法可以作为大蜜丸剂型所有成
药的鉴别方法 ∀其中 o正己烷提取物光谱的鉴别效
果最好 o因此 o在一般情况下仅测试正己烷提取物的
光谱即可解决问题 ∀这样 o全部操作可在 ws °¬±内
完成 ∀如果测试 v种提取物k均可用 Ž…µ窗片涂膜
法制样 o既快又简便l的光谱 o则需要 t «∀其消耗成
本在 u元人民币以内 ∀
通常 o本方法不能鉴别中成药中的某一化学成
分 o但是 o如果某一味药是较纯的化学成分k例如 }冰
片l也有可能直接鉴别出来 ∀在同仁牛黄清心丸正
己烷提取物图谱中ttsz qzv otszs quw otsxw q|s o
t svt qty ot sus qsw和 t ssz q|t ¦°pt处的峰就是冰
片的吸收峰 ∀根据这几个峰的有无可以判断冰片是
否投料 o根据这几个峰与其他峰的相对强弱就可以
大体判断冰片投料量的多少 ∀对于处方简单的中成
药 o通过对特别制备的阴性对照样品的测定 o就有可
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能知道某些峰与某些药材的对应关系 o这样就可以
达到直接从指纹图谱中鉴别单味药材的水平 ∀
本方法确实能反映出全处方所有药材的综合信
息 o从某种角度来说其鉴别效果是最全面最真实的 ∀
如果少投一味药 o其光谱就可能表现出图谱差异k该
差异程度一般都超过操作误差的程度l o因此 o对于
大处方中成药的快速鉴别来说 o本方法是当今最好
的鉴别技术之一 ∀
中药混合物指纹图谱的鉴别意义已被学术界广
泛认可≈u  ∀本方法作为对现行中药鉴别手段的重要
补充 o对于推动中药鉴定学的创新与发展 o对于提高
中药质量 o保障人民用药安全以及更好地开拓中药
的国内外市场等方面都具有十分重要的意义 ∀
≈参考文献 
≈t  田进国 o娄红祥 o任 健 o等 q三十种药材对照品红外光谱的研
究 q中国药科大学学报 ot||y ouzktl }uw q
≈u  聂 晶 o田颂九 o王国荣 q中药指纹图谱的研究现状 q中草药 o
usss ovtktul }{{t q
Στυδιεσ ον ΙΡ φινγερπριντ οφ Τονγρεν ∆αηυολυο πιλλσ
ανδ Τονγρεν Νιυηυανγθινγξιν πιλλσ
׌„‘¬±2ª∏²t o‹„‘Š ¬±ªu o• ∞‘¬¤±t o ‹˜ „¬2³¬±ªu oŠ„’ ≠¬¤±2«∏¬t o’˜ ‹²±ª2¬¬¤±ªt
(t . Σχηοολ οφ Πηαρµαχψ, Σηανδονγ Υνιϖερσιτψ, ϑιναν uxsstu , Χηινα ;
u . Βειϕινγ Τονγ Ρεν Τανγ Πηαρµαχευτιχαλ Φαχτορψ, Βειϕινγ tssstt , Χηινα )
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ¬§¨ ±·¬©¼ ײ±ªµ¨± ⁄¤«∏²¯∏²³¬¯¯¶¤±§×²±ªµ¨± ‘¬∏«∏¤±ª´¬±ª¬¬± ³¬¯¯¶µ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼ ¥¼ ¤±¤¯¼¶¬¶²©Œ• ©¬±ª¨µ³µ¬±·q
Μετηοδ : …²·«§µ∏ª¶º µ¨¨ ¬¨·µ¤¦·¨§º¬·««¨ ¬¤±¨ o ·¨«¼¯ ·¨«¨µ¤±§¥∏·¤±²±¨ µ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼ ¤±§·«¨ ±·«¨ ²¥·¤¬±¨ § ¬¨·µ¤¦·¶º µ¨¨ ° ¤¨¶∏µ¨§º¬·«·«¨
ƒ× p Œ• ¶³¨¦·µ²° ·¨¨µqΡεσυλτ : …¼ ¤±¤¯¼½¬±ªŒ• ©¬±ª¨µ³µ¬±·²©ux ¥¤·¦«¨¶²©×²±ªµ¨± ⁄¤«∏²¯∏²³¬¯¯¶¤±§uz ¥¤·¦«¨¶²©×²±ªµ¨± ‘¬∏«∏¤±ª´¬±ª¬¬±
³¬¯¯¶ oº¨©²∏±§·«¤·§¬©©¨µ¨±·¥¤·¦«¨¶²©·«¨ ¶¤°¨§µ∏ª«¤§¶·¤¥¬¯¨ ¤±§µ¨³¨ ¤·¤¥¯¨©¬±ª¨µ³µ¬±·q Χονχλυσιον : …¼ ∏¶¬±ªŒ• ©¬±ª¨µ³µ¬±·o ¬¨·«¨µ
ײ±ªµ¨± ⁄¤«∏²¯∏² ³¬¯¯¶²µ×²±ªµ¨± ‘¬∏«∏¤±ª´¬±ª¬¬± ³¬¯¯¶¦¤± ¥¨ ¬¨¤¦·¯¼¬§¨±·¬©¬¨§qŒ·³µ²√¬§¨¶¤µ¤³¬§° ·¨«²§©²µ§µ∏ª¬§¨±·¬©¬¦¤·¬²± ¤±§ ∏´¤¯¬·¼
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[ Κεψ ωορδσ] ײ±ªµ¨± ⁄¤«∏²¯∏² ³¬¯¯¶~ײ±ªµ¨± ‘¬∏«∏¤±ª´¬±ª¬¬± ³¬¯¯¶~¥¬ª«²±¨ ¼¨ §³¬¯¯¶~Œ• ©¬±ª¨µ³µ¬±·
≈责任编辑 刘  
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