全 文 ：三分丹化学成分的研究
黄学石 o郜 嵩 o范丽华 o庾石山 3 o梁晓天
k中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxsl
萝摩科 ¶¦¯ ³¨¬¤§¤¦¨¤¨ 娃儿藤属 Τψλοπηορα植物为缠绕或
攀援灌木 o少数为多年生草本或直立灌木 ∀世界上大约有 ys
种 o分布于亚洲 !非洲的热带 !亚热带地区和大洋洲 ∀我国产
vu种 ou个变种 o分布于黄河以南各省区≈t ∀娃儿藤属植物
富含菲骈吲哚里西啶类化合物 o该生物碱类化合物具有较强
的抗肿瘤活性近年来得到广泛研究≈u ov o但对该属植物非生
物碱部位研究报道较少 ∀为深入全面研究娃儿藤属植物的
化学成分 o作者对该属植物三分丹进行了研究 ∀三分丹k毛
果娃儿藤l Τψλοπηορα ατροφολλιχυλατα ·¨¦1 别名蛇花藤 !黎针 o分
布于广东 !广西 !云南等地 o是我国传统的有毒中草药 o根入
药≈t o对三分丹的化学成分和药理的研究未见报道 o继从三
分丹中分离得到 u个菲骈吲哚里西啶类生物碱后≈w ox o作者
又从三分丹醇提物中分离得到三萜和脂肪酸类化合物 ∀
1 仪器及材料
熔点用 ÷×w p tss÷ 显微熔点仪测定 o温度计未校正 ∀红
外光谱用 ¬¦²¯ ·¨2°³¤¦·wss测定 o≥用
p uƒ 质谱仪测
定 o 用 ∂ p xss型核磁共振光谱仪测定 ~色谱用硅胶
ktys ∗ uss目l及薄层用硅胶为青岛海洋化工厂产品 o溶剂均
为分析纯 o北京化工厂生产 ∀显色剂 }x h硫酸乙醇溶液 ∀
三分丹 t|||年采自广西 o由广西中医学院生药教研室
刘寿养教授鉴定为 Τ1 ατροφολλιχυλατα的根 o标本保存于中国医
学科学院中国协和医科大学药物研究所标本室 ∀
2 提取和分离
三分丹根 uv ®ªo用 |x h乙醇回流提取 v次 o滤液合并减
压浓缩成棕褐色浸膏 u1y ®ªo混悬于适量水中 o依次用石油
醚 !醋酸乙酯 !正丁醇萃取 ∀回收溶剂得石油醚萃取物 uws
ªo醋酸乙酯萃取物 uus ªo正丁醇萃取物 tvs ª∀
石油醚萃取物经硅胶柱色谱 o以石油醚2醋酸乙酯ktssΒ
s ∗ tΒtl梯度洗脱 o共得 tu个部分 ∀ ƒµ1x经硅胶柱色谱 o以石
油醚2醋酸乙酯ktsΒtl洗脱 o甲醇重结晶得化合物 y ~ƒµ1z ∗ {
经硅胶柱色谱 o以石油醚2醋酸乙酯kwΒtl洗脱 o得化合物 t o
u ~ƒµ1| ∗ ts经硅胶柱色谱 o以二氯甲烷2甲醇ktsΒtl洗脱 o得
化合物 v ow ~ƒµ1tt经石油醚2醋酸乙酯ktsΒtl洗脱 o得到化合
≈收稿日期 ussv2tt2sx
≈基金项目 国家重点基础研究发展规划k|zvl项目kt||{2
sxttusl
≈通讯作者 3 庾石山 o ר¯ }kstslyvtyxvuw o ∞2°¤¬¯}¼∏¶«¬¶«¤±
¬°°1¤¦1¦±
物 x ∀
醋酸乙酯萃取物 o经硅胶柱色谱 o以氯仿2甲醇 ktssΒ
ts ∗ xsΒxsl梯度洗脱 o共得 w个部分 ∀ ƒµ1t经硅胶柱色谱以
石油醚2醋酸乙酯梯度洗脱收集 us个馏分 ƒµ1t¤∗ ·oƒµ1t§∗ ©
析出结晶为化合物 z otu ~ƒµ1t« ∗ ³析出结晶为化合物 tv ~
ƒµ1u经硅胶柱色谱以石油醚2丙酮ktΒtl洗脱得化合物 { ots ~
ƒµ1v经硅胶柱色谱以二氯甲烷2甲醇k{Βtl洗脱得到化合物
| ott ∀
3 结构鉴定
化合物 u 白色针状结晶k ¨l o°³u{s ∗ u{t ε o≈Α ut⁄
n xu1sβk χ s1ts o ¨l o¬¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ¨§反应阳性 otv ≤2
给出 vs个碳信号 o显示该化合物为三萜类化合物 ∀ ∞2
≥ µ / ζ }wzu ous{ ouyw ~t2 k≤x⁄xovss ½l ∆}x1yukt o
°l ov1yzkt o°l ov1ywkt o°l ot1{s ot1tz ot1tv ot1su ot1ss o
s1|{ os1{{k ¤¨¦« v o≥l ∀tv ≤2 kzx ½o⁄≥2 δyl }v{1u o
uz1t ozy1| ov{1x oxx1s ot{1t ovu1| ov{1{ owy1x ovy1z ouu1| o
tut1v otww1t owt1t ovx1u ozv1s owz1w ows1w owy1v ovs1v ovw1z o
vt1x ou{1v oty1t otx1v oty1| ouy1x otz{1v ovu1z ouw1u ∀tv ≤2
中给出的 vs个碳信号与齐墩果酸信号相比较少了 t个 ≤tyk∆
uv1{l信号 o多了 t个 ∆ zv1s连氧碳信号 o同时 tx otz位信号
都发生了一定的变化 o与 ¦¨«¬±²¦¼¶·¬¦¤¦¬§tv≤2 kzx ½o
≤x⁄xl谱≈y 相比较k溶剂位移k∃ ∆Υ tl基本一致 o同时 ∞2≥
数据与 ¦¨«¬±²¦¼¶·¬¦ ¤¦¬§数据一致 o故确认化合物 u 为
¦¨«¬±²¦¼¶·¬¦¤¦¬§∀
化合物 v 白色针状结晶k ¨l o°³tz{ ∗ tz| ε o≈Α ut⁄
n y1tβk χ s1ts o ¨l o¬¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ¨§反应阳性 otv ≤2
给出vs个碳信号 o显示该化合物为三萜类化合物 ∀
∞2≥ µ / ζ }wuyk n l oux| ousy ousx otuv ~t2 kxss ½o
≤⁄≤¯ vl ∆}x1xxkt o°l ov1wzkt o°l os1{skv o¶l os1{zkv o
¶l os1{{kv o¶l os1|vkv o¶l ot1swkv o¶l ot1tvkv o¶l ∆}s1{{
kv o§oϑ z1s ½l os1{|kv o§oϑ z1s ½ol ~tv ≤2 ktux
½o≤⁄≤¯ vl }tx1w oty1y ous1y ouv1w oux1v ouz1u ouz1{ ovs1z o
ut1u ouu1y ou{1u ou{1y ou|1w ovs1y ovx1| ov|1v ov|1y ovu1u o
v |1| oww1y ow{1v oxw1x ozy1y otut1w ovv1v ovw1x ovz1u owt1v o
wu1x otws1z ∀此化合物与 ·¼¯ ²¯∏³¨ ±²¯
理化常数及谱学数
据≈y 一致 o故鉴定为·¼¯ ²¯∏³¨ ±²¯
∀
化合物 w 白色针状结晶 o≈Α ut⁄ n z1{βkχ t1tx o≤≤¯ vl溴
甲酚蓝显色反应呈深蓝色 o显示其为脂肪酸类化合物 ∀ ∞2
#{stt#
第 u|卷第 tt期
ussw年 tt月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1u| o¶¶∏¨ tt
²√¨ °¥¨µoussw
≥ µ / ζ }u|yk n l ouz{k n p ul ozzk n p ≤xttl ouuxk n
p ≤tv ut vl ∀t 2 kxss ½ o≤⁄≤¯ vl ∆}y1tzkt o§§oϑ
tx1x ott1s ½l oy1sukt o§§oϑ tt1s ott1s ½l ox1zskt o§§o
ϑ tx1x oz1s ½l ox1xykt o§·oϑ tt1s o{1s ½l o∆}w1ttkt o
°l ~tv≤2 ktux ½ o≤⁄≤¯ vl }tvx1u otvv1y otvs1| otu|1y o
zu1{ ovz1v ovv1z ovu1x ovt1z ou|1s ou{1| ou{1{ ou{1z oux1t o
uw1y ouu1y otv1| ∀由其t2 谱上得知有 w个烯质子分别
在 ∆ y1tzkt o§§oϑ tx1x ott1s ½l oy1sukt o§§oϑ tt1s o
tt1s ½l ox1zskt o§§oϑ tx1x oz1s ½l ox1xyktl ot个含氧
次甲基在 ∆ w1ttkt o°l ∀ ∞2≥给出分子离子峰 µ / ζ u|y
≈ n o结合tv≤2 o⁄∞°×谱得化合物分子式为 ≤t{ vuv o是
一个含有 t个羟基的 t{个碳不饱和脂肪酸 o根据质谱峰 zz
k n p ≤xttl ouuxk n p ≤tvut vl确定羟基在 tv位 o且由偶
合常数可知 tt otu为反式双键 o| ots为顺式双键 ∀此化合物
与k Σl2tv2«¼§µ²¬¼2| Ζ ott Ε2²¦·¤§¨¦¤§¬¨±²¬¦¤¦¬§理化常数及谱
学数据≈z 一致 o从该属植物中首次分离得到 ∀
化合物 | 白色针状晶体 o°³uvu ∗ uvw ε o≈Α ut⁄ n t1s|β
kχ t1sx o ¨l ∀盐酸镁粉反应阳性 o提示为黄酮化合物 ∀
∂Κ°¤¬ ±°k ²¯ª Εl }uu|kw1wzl ou|tkw1w{l ovvuk¶«l ∀∞2 ≥
µ / ζ }vus≈ n ou|u oty{ otxu ~tv≤2 谱中显示 tx个碳信号
∆ }t|z1z otyy1z otyv1u otyu1x otwx1z otww1{ otuz1| ott|1v o
ttx1v ottx1s otss1w o|x1| o|w1| o{v1s ozt1x ~t 2 谱中
∆x1|skt o§oϑ u1s ½o2yl ox1{xkt o§oϑ u1s ½o2{l为
x oz二取代黄酮化合物中 环质子 2y o2{特征质子信号 o∆
y1{zkt o§oϑ t1x ½o2ul oy1zykt o§oϑ {1x ½o2xl o
y1zwkt o§§oϑ {1x ot1x ½o2yl为 v ow二取代黄酮化合物
中
环质子 2u ox oy 特征质子信号 ∀在 ∆ w1xskt o§oϑ
tt1s ½o2ul与 w1|zkt o§oϑ tt1s ½o2vl显示 u个含氧叔
碳质子信号为二氢黄酮醇 2u o2v特征质子信号 ∀此化合
物与 §¬«¼§µ²´ ∏¨µ¦¨·¬±理化常数及谱学数据≈{ 一致 o故鉴定为
§¬«¼§µ²´ ∏¨µ¦¨·¬±o是该属植物中首次分离得到 ∀
化合物 ts 黄色针状晶体 o°³ vss ε o盐酸镁粉反应
阳性 o提示可能为黄酮化合物 ∀ ∂ Κ°¤¬±°k¯ ²ªΕl }vzxku1{zl o
uxxku1{yl ∀ ∞2≥ µ / ζ }vsuk n l ouzw ~tv ≤2 谱中显示 tx
个碳信号∆}twz1{ otvy1| otzz1x otyt1x o||1t otyw1| o|w1u o
txz1t otsw1s otut1{ ots{1t otwy1z otvy1| otwy1z ots{1t ~t2
谱中显示有 w个芳香质子 ∆y1vwkt o§oϑ v1s ½o2yl oy1tx
kt o§oϑ v1s ½o2{l o为 x oz二取代黄酮化合物中 环质
子 2y o2{特征质子信号 o∆ z1uzku o§oϑ t1x ½o2uχ o2
yl为 vχ owχ oxχ三取代黄酮化合物中
环质子 2u oy特征质子
信号 ∀此化合物与 °¼µ¬¦¨·¬±理化常数及谱学数据≈| 一致 o故
鉴定为 °¼µ¬¦¨·¬±从该属植物中首次分离得到 ∀
化合物tt 白色针状晶体 o°³ uwx ∗ uw{ ε o≈Α ut⁄ n
t{1s{βkχ s1|w o ¨l o盐酸镁粉反应阳性 o提示为黄酮化合
物 ∀ ∂ Κ°¤¬±°k¯ ²ªΕl }uu|kw1sul ou|vkw1ztl ∀ ∞2≥ µ / ζ }vsw
≈ n ouzy otxu ~tv≤2 谱中显示 tx个碳信号 ∆}{v1t ozt1x o
t|z1x otyv1{ o|x1{ otyy1z o|w1| otyu1w otss1w otuz1s otsy1{ o
twx1y otvv1w otwx1y otsy1{ ~t2 谱中 ∆ x1{|kt o§oϑ u1s
½o2yl ox1{xkt o§oϑ u1s ½o2{l为 x oz 二取代黄酮化
合物中 环质子 2y o2{特征质子信号 o∆ y1wsku o§oϑ
t1s ½o2uχ o2yχl为 v ow ox三取代黄酮化合物中
环质子
2u oy特征质子信号 ∀在 ∆ w1|skt o§oϑ tt1s ½o2ul与
w1wskt o§oϑ tt1s ½o2vl显示 u个含氧叔碳质子信号为
二氢黄酮醇 2u o2v 特征质子信号 ∀此化合物与 §¬«¼2
§µ²°¼µ¬¦¨·¬±理化常数及谱学数据≈ts 一致 o故鉴定为 §¬«¼2
§µ²°¼µ¬¦¨·¬±从该属植物中首次分离得到 ∀
化合物 t ox oy oz o{ otu otv经与文献报道波谱数据对照分
别鉴定为齐墩果酸 !正十六烷酸 !谷甾醇 !胡萝卜苷 !槲皮素 !
对羟基苯乙酮 !v2羟基2w甲氧基2苯乙酮 ∀
≈参考文献
≈t 中国科学院昆明植物研究所 1 云南植物志 1 第三卷 1 北京 }科
学出版社 ot|{v1yyu1
≈u ƒ∏°¬®² o ≠∏®¬®² o פ·¶∏² ≠ o ετ αλ1 °«¨ ±¤±·«µ²¬±§²¯¬½¬§¬±¨
¤¯®²¯²¬§¶©µ²° Τψλοπηορα τανακαε1 Πηψτοχηεµιστρψot||x ov| }y|x1
≈v ²«§ o
«∏¤±¬1 ¬±²µ¤¯®¤¯²¬§¶²© Τψλοπηορα ηιρσυτα1 Πηψτο2
χηεµιστρψot|{z ouy }us{|1
≈w ÷ ≥ o ≠ ≥ ≥ o ÷ ×1 ׺²³«¨ ±¤±·«µ²¬±§²¯¬½¬§¬±¨ ¤¯®¤2
²¯¬§¶©µ²° Τψοπηορα ατροφολλιχυλατα1 Χηιν Χηεµ Λεττ oussu otv }yt1
≈x ÷ ≥ o≠ ≥ ≥ o ÷ ×1 ±²√¨¯ ¶·¨µ²¬§©µ²° Τψλοπηορα α2
τροφολλαχυλατα ·¨¦11 ϑ Ασι Νατ Προδ Ρεσoussu ow }t|z1
≈y ¤º¤±¬¶«¬o ¤¶«¬°²·² ≠1 ≥ ³¨¤µ¤·¬²± ²©·«¨ ³¨ ±·¤¦¼¦¯¬¦·µ¬·¨µ³¨ ±¨ ¶
·¼¯ ²¯∏³¨ ±²¯¶ ¤±§
©µ²° Τψλοπηορα κερριι1 Πηψτοχηεµιστρψot|{x ouw }
usxt1
≈z ≥∏¨ °∏±¨ o≥¤®¤¬1 ≥¼±·«¨¶¬¶¥¼ °¬¦µ²¥¬¤¯ µ¨§∏¦·¬²± ²©k Σl2tv2«¼2
§µ²¬¼2| Ζ ott Ζ2²¦·¤§¨¦¤§¬¨±²¬¦¤¦¬§1 Χηεµ Πηαρµ Βυλλo t|{x ovv }
uty{1
≈{ ªµ¤º¤¯ ° o ª¤µº¤¯ ≥ 1 ⁄¬«¼§µ²©¯¤√²±²¬§¶©µ²° Χεδρυσ πεοδαρα1
Πηψτοχηεµιστρψot|{s o| }{|v1
≈| ¬¯¯ µ¨ o
²«°
1 ƒ¯ ¤√²±²¬§¶²© Λεπταρρηενα πηψρολιφολια1 Πηψτο2
χηεµιστρψot|z| ot{ }twtu1
≈ts 于德泉 o杨峻山 1 分析化学手册 1 第五分册 1 北京 }化学工业
出版社 ot|||1{ut1
≈责任编辑 李 禾
5中国中药杂志6ussx年改为半月刊
#|stt#
第 u|卷第 tt期
ussw年 tt月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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