全 文 ：#化学#
人参叶中微量成分的研究
窦德强 文晔 裴玉萍 陈英杰
k沈阳药科大学植化教研室 沈阳 ttsstxl
马忠泽 k辽宁省药物研究所 沈阳 ttssssl
摘要 从人参叶中分离得到 x个化合物 o经 o ≥ ot 2 otv ≤2 及化学方法等分别鉴定为
usk l2原人参三醇 o胡萝卜甙 o人参皂甙2ƒu o人参皂甙2ƒv 和珠子参甙2ƒw ∀其中珠子参甙2ƒw 为自本种
植物首次分离得到的化合物 ∀
关键词 珠子参甙2ƒw 人参皂甙2ƒv 人参皂甙2ƒu 人参叶
为寻找人参叶中具有减轻 ° 副作用的活
性成分k陈英杰等 qt||x 年国际人参类植物研
讨会论文集 qt||x }tx|l o我们对人参叶总皂甙
的化学成分进行研究 o除得到 |个已知的化学
成分外 o还得到一个新合物≈t ∀目前 o通过光谱
和化学方法又鉴定了 x个化合物 ∀
化合 物 ∏ 为 白 色 粉 末 o ¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§o ²¯¬¶«反应阳性 ∀酸水解检出葡萄
糖 ∀在t 2 谱中 o端基质子信号 ∆w q|y
kt o§o z qv½l及 ∆x qu|kt o§o z q|½l o
表明有两个葡萄糖且均为 Β构型 ∀其 ƒ⁄2 ≥
和元素分析给出分子式 ≤wu zu tw o扣除两个葡
萄糖的组成 o可推断甙元的组成为 ≤vs xs w 因
此可推断此化合物为一三萜皂甙元和二分子葡
萄糖组成的化合物 ∀tv ≤2 谱中 o在 ∆tsz qs o
|{ qv³³°及 z{ q| ∗ yv qs³³° 处也可观察到与
Β2 ∆2吡喃葡萄糖甙一致的两组碳信号 o其甙元
部分的碳信号与 usk≥l2原人参二醇比较 o甙元
≤2v及 ≤2us分别向低场位移至 {{ q{ o{v qv³³° o
根据甙化位移规律≈u o两个糖分别连在甙元的
≤2v及 ≤2us位 o此化合物的tv ≤2 信号除侧
链碳信号k≤2uu o≤2uv o≤2uw o≤2ux o≤2uy o≤2uzl
外 o其余信号与人参皂甙2ƒu 相符 ∀根据信号
∆y| q| otuu q{ otwu qt³³°和氢信号 ∆x q|{kt o
§o tx q{½l o∆y qu|kt o§§§o { qy oy qt o
tx q{½l o表明侧链具有反式双键结构和叔醇
基团 ∀因此 o推断此化合物为 vΒotuΒousk≥l2
ux2·¨·µ¤«¼§µ²¬¼¯2§¤°°¤µ2uv kuwl2 ±¨¨ 2v2 Ο2Β2∆2
ª¯¼¦²³¼µ¤±²¶¼¯ 2 us2 Ο2Β2 ∆2 ª¯¼¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ ∀
其tv≤2 数据与文献≈v 报道的 °¤²µ²¶¬§¨2ƒw
一致 o因此鉴定此化合物为 °¤²µ²¶¬§¨2ƒw ∀
化合 物 · 为 白 色 粉 末 o ¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§o ²¯¬¶«反应阳性 ∀全水解检查甙元
为人参三醇 o糖为葡萄糖和阿拉伯糖 ∀部分酸
水解 o检查糖为葡萄糖和阿拉伯糖 ∀初步推断
此化合物为原人参三醇型且在 ≤2us位连有葡
萄糖和阿拉伯糖的皂甙 ∀在t 2 谱中 o∆
x qtt³³°ktl处的双峰偶合常数为 z q|½o表
明葡萄糖为 Β构型 ∀在tv ≤2 谱中 o其端基
碳区可观察到葡萄糖的 ≤2t信号k|{ qt³³°l和
阿拉伯糖 ≤2t 信号ktsw qy³³°l o并在 {v qx ∗
yx qy³³°处见到与 Β2 ∆2葡萄吡喃糖甙一致的
五个碳信号和与 Α2 Λ2阿拉伯吡喃糖甙一致的四
个碳信号 ∀烯碳区可观察到 tux q| otvt qu³³°
的两个碳信号 o又由于给出 yt q{³³°的 ≤2x信
号和 yz q{的 ≤2y信号 o从而确认该结构为原人
参三醇型k°°×l皂甙 o这也与部分酸水解的结
论一致 ∀甙元部分信号与 usk≥l2°°× 信号比
较 o≤2us向低场位移了 ts qy³³° o而 ≤2tz o≤2ut
分别向高场位移 u q| ow qy³³° o根据甙化位移规
律≈u 确认甙化位置为 ≤2us ∀ ƒ⁄2 ≥ 给出分子
离子峰 z|w≈ n ¤n t n o即给出分子量 zzs o
#xv# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 t期
扣除甙元k原人参三醇l o只能允许一个葡萄糖
和一个阿拉伯糖构成此糖链 ∀基于以上结论 o
确认此化合物为 usk≥l2原人参三醇型且在 ≤2
us位连有阿拉伯糖和葡萄糖的皂甙 ∀ ƒ⁄2 ≥
给出碎片峰 °r½ysv ≈ p kµ¤n l p u n o
表明阿拉伯糖在末端 ∀葡萄糖的 ≤2y信号向低
场位移至 y{ qx³³° o提示阿拉伯糖接在葡萄糖
≤2y位 ∀葡萄糖端基碳信号为 |{ qt³³° o根据
文献≈u o葡萄糖必接在甙元 ≤2us位上 ∀因此 o
该化合物糖链的结构为 Α2 Λ2¤µ¤¥¬±²³¼µ¤±²¶¼kt
ψ yl2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ ∀其tv ≤2 谱数据
与文献k张绍林 q博士生论文 qt||sl报道的人
参皂甙2ƒv 相符 o⁄∞°× 谱数据也与之相符 o故
鉴定 ·为人参皂甙2ƒv ∀
化合 物 ¶ 为 白 色 粉 末 o ¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§o ²¯¬¶«反应阳性 ∀酸水解检出葡萄
糖及人参二醇 ∀t 2 中 o端基质子信号 ∆w q
|vkt o§o z qv½l及 ∆x qt{kt o§o z q
|½l o表明 ¶中有两个葡萄糖且为 Β构型 ∀
其tv≤2 谱 ∆tsy q| o|{ qt³³°及 z| qv ∗ yu q
|³³°处 o也可观察到与 Β2 ∆2葡萄吡喃糖甙一
致的两组碳信号 ∀其甙元部分的碳信号与 us
k≥l2°°⁄比较 o甙元的 ≤2v及 ≤2us分别向低场
位移至 {{ q{ o{v qv³³° o根据甙化位移规律≈u 两
个糖分别连在甙元的 ≤2v 及 ≤2us 位 ∀其tv ≤2
数据与文献k张绍林 q博士生论文 qt||sl
报道的人参皂甙2ƒu一致 o故此化合物鉴定为人
参皂甙2ƒu ∀
1 仪器 !药材及试剂
熔点用显微熔点测定仪k北京第三光学仪
器厂l测定 o未经校正 ∀核磁用 ∞Αxss ½
核磁共振仪测定 o× ≥为内标 o溶剂为氘代吡
啶 ∀质谱用 ∞≥ ≅ tsu 质谱仪测定 ∀中低
压 ²¥¤µ柱层析的柱为 °2t{kus°° ≅ vs°° o
µ¨¦®l ∀高效液相层析用 ≤2ts 制备型高效
液相色谱仪 o柱为 ≤t{柱 kuxs°° ≅ ts°° o
• ¤·¨µ¶l ∀
柱层析硅胶kuss ∗ vss目和 tss ∗ tws目l
及薄层层析用硅胶 !硅胶 均系青岛海洋化
工厂产品 o其它溶剂均为分析纯 ∀
人参 Παναξ γινσενγ ≤ q q ¼¨ µ¨叶由本院
植化教研室陈英杰教授鉴定 ∀
溶剂系统 }皂甙 q ν2
∏ 2¦∞·2ukw
ΒtΒx o上层l o
q ≤ ≤ v¯2 ¨ 2u kyxΒvxΒts o
下层l o≤ q≤ ≤ v¯2 ¨ 2¦∞·2ukuΒuΒwΒt o
下层l ∀糖类 ⁄q ν2
∏ 2 ¦2u kwΒtΒx o
上层l o∞q ≤ ≤ v¯2 ¨ 2uktyΒ|Βul ∀甙元
ƒ q ≤ ≤ v¯2∞·¦ktΒtl o q
¨ ±½¨ ±¨ 2∞·¦ktΒ
tl o q≤ ≤ v¯2∞·uktΒtl ∀
2 提取和分离
将自然干燥的人参叶kts®ªl粉碎 ozs h乙
醇提取 o回收乙醇 o所得提取物经大孔吸附树
脂 o蒸馏水洗去水溶性杂质 oxs h乙醇洗脱 o浓
缩 o喷雾干燥得干重 vssª的总皂甙 ∀
总甙 tssª上硅胶柱 kt qx®ªouss ∗ vss
目l o氯仿2甲醇kvsΒt ~usΒt ~tsΒt ~tsΒu ~tsΒv ~
tsΒw ~tsΒxl洗脱 o每个流分 uxs °¯ o共得 wys个
流分 o薄层鉴定 o合并相同流分得 vx 个流分
kƒµt ∗ ƒµvxl ∀
氯仿2甲醇kvsΒtl洗脱得 ƒµt o经硅胶小柱 o
石油醚2乙酸乙脂洗脱得化合物 kz°ªl ∀氯仿2
甲醇kusΒtl洗脱得 ƒµu o甲醇重结晶得化合物
µk{°ªl ∀氯仿2甲醇 ktsΒul洗脱得 ƒµw 和
ƒµx ∀ ƒµw经反相 ²¥¤µ柱k ³2t{l o以甲醇2水
k{xΒtxl洗脱 o ∂ usv ≅ s qsu ƒ≥检测得化合
物 ¶ kux°ªl ∀ ƒµx 上硅胶柱 o≤ 系统洗脱得
ƒµx qt o再经反相2°≤k≤t{柱 o甲醇2水kzΒvl o
流速 u °¯ r°¬±o 检测l得化合物 ·kvs°ªl ∀
氯仿2甲醇ktsΒvl洗脱得 ƒµy o经反相 ²¥¤µ柱
k ³2t{l o甲醇2水k{Βul洗脱得 ƒµy qt oƒµy qu o
ƒµy qv ∀ ƒµy qu经 ³2°≤k≤t{柱 o甲醇2水kzΒ
vl ou °¯ r°¬±o 检测 l 纯化得化合物 ∏
ktx°ªl ∀
3 鉴定
化合物 ´ 无色针晶 o°³uys ∗ uyu ε ∀
k
µl¦°p t }vvxsk l ou|ss ou{ssk≤ ul otyus
k ≤ ≤ l otvzxk≤ vl otszs otsusk ≤ l ∀
化合物 µ 无色针晶 o°³u{x ∗ u{y ε ∀
k
µl¦°p t }vwssk≤ l ou|ws ou|vs ou{xsk≤ v o
≤ ul otyu{k ≤ ≤ l otvzx otvyxk≤ v 及偕二
#yv# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 t期
甲基l ottxs otsy{ otstxk ≤ l ∀
与已知标准品对照比较 °³o 和硅胶
×≤的 ©值k展开剂 ƒ o及 l o化合物 ´和
µ分别鉴定为 usk l2原人参三醇及胡萝卜甙 ∀
化合物 ¶ 白色粉末 o°³t{x ∗ t{y ε ∀t 2
∆³³° }s q{t os q|x os q|z ot qss ot qvt ot qyv
k各 v o¶o≤ v ≅ yl ot qysky o¶o≤ v ≅ ul ∀tv ≤2
数据见表 t ou ∀
表 t 化合物 ¶ o·和 ∏甙元的tv≤2 数据
∆³³°
²q ¶ · ∏
t v| qu v| qw v| qu
u uy q{ u{ qu uy q{
v {{ q{ z{ qx {{ q{
w v| qz ws qw v| qw
x xy qw yt q{ xy qw
y t{ qw yz q{ t{ qv
z vx qt wz qx vx qt
{ ws qt wt qu ws qt
| xs qu w| q| xs qt
ts vy q| v| qw vz qs
tt vs q{ vs qz vs q|
tu zs qu zs qu zs qx
tv w| qx w| qt w| qy
tw xt qw xt qw xt qx
tx vs q| vs q{ vt qt
ty uy qy uy qz uy qx
tz xt qz xt qz xu qw
t{ ty qv tz qx ty qv
t| ty qs tz qx tx q|
us {v qv {v qx {v qv
ut uu qw uu qv uv qt
uu vy qt vy qu v| qz
uv uv qu uv qu tuu q{
uw tuy qs tuy qs twu qt
ux tvs q| tvt qu y| q|
uy ux q{ ux q{ vs qy
uz tz q{ tz q| vs qy
u{ u{ qu vu qs u{ qu
u| ty q{ ty qx ty q{
vs tz qw tz qz tz qu
注 }≤x⁄xo表 u同
化合物 · 白色粉末 o°³t|t ∗ t|u ε ∀
ƒ⁄2 ≥ °r½}z|w≈ n ¤n t n k{xl ozzukx{l o
ysvktxl owwtktssl ∀t 2 ∆³³° }s q|z os q|{ o
t qst ot qww ot qyz ot q{{k各 v o¶o≤ v ≅ yl ot qyv
ky o¶o≤ v ≅ ul ∀tv≤2 数据见表 t ou ∀
化合物 ∏ 白色粉末 o°³ot|u ∗ t|v ε ∀
ƒ
2 ≥°r½}{uv≈ n ¤ n kt q{l oyyw≈ p
ª¯∏p u n t n kt qxl oyswkt{l ox{xkyl owuv
ktzl owsxktxl ovwtktxl ∀t 2 ∆³³° }y qu|
kt o§§§o tx q{ o{ qy oy qt½l ox q|{kt o§o
tx q{½l ox quskt o§o z q|½l ow q|ykt o
§o z qv½l os q|t os q|{ ot qvs ot qxzk各 v o¶o
≤ v ≅ wl ot qsv ot qxuk各 y o¶o≤ v ≅ wl ∀tv ≤2
数据见表 t ou ∀
表 u 化合物 ¶ o·和 ∏糖部分的tv≤2 数据
∆³³°
²q ¶ · ∏
v p ¯ ¦ t tsy q| tsy q|
u zx q{ zx q{
v z| qv z{ q{
w zt qz zt q|
x z{ qv z{ qw
y yu q| yv qs
us p ¯ ¦ t |{ qv |{ qs |{ qv
u zx qt zw q| zx qv
v z{ q{ z| qv z{ q|
w zt q| zu qu zt qz
x z{ qv zy q{ z{ qw
y yv qt y| qu yv qt
µ¤k³l t tsw qy
u zt q{
v zw qt
w y{ qy
x yx qx
化合物 ¶ o·和 ∏的水解采用反应薄层
法≈w o人参二醇 !人参三醇及原人参三醇为对照
品 oƒ o为展开剂 o结果 o化合物 ·全水解所得
甙元与人参三醇一致 o化合物 ¶水解所得甙元
与人参二醇一致 ∀另取水解反应后的薄层板 o
点标准糖溶液 o⁄及 ∞为展开剂 o结果 o化合物
·水解后得到糖为阿拉伯糖及葡萄糖 o化合物
¶ o∏所得糖均为葡萄糖 ∀
4 参考文献
t ⁄¨ ¬´¤±ª ⁄²∏ ·¨¤¯ q °¯ ¤±·¤ §¨ot||y ~yukul }tz|
u ײµ¬ ·¨¤¯ q × ·¨µ¤«¨ §µ²± ¨··ot|zz ~kul }tz
v 冯宝树等 q云南植物研究 ot|{z ~|kwl }wzz
w 徐绥绪等 q植物学报 ot|{y ~u{ktl }|x
t||x ) tu ) ut收稿
#zv# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 t期