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Studics on Albaloids of Asteropyrum cavaleriei(Lévl. et Vant.) Drumm. et Hutch.

裂叶星果草生物碱的研究



全 文 :裂叶星果草生物碱的研究
许汉林 k湖北中医学院 o湖北 武汉 wvssytl
≈摘要  目的 }对裂叶星果草的化学成分进行分离鉴定 ∀方法 }采用离子交换和色谱技术进行分离 o经 Œ• o
˜ ∂ ot ‹2‘ • 和  ≥方法鉴定化合物 ∀结果 }分得 w个化合物 o鉴定为小檗碱 !小檗红碱 !巴马汀 !木兰碱 ∀结论 }均
为首次从该植物中得到 ∀
≈关键词  裂叶星果草 ~小檗碱 ~小檗红碱 ~巴马汀 ~木兰碱
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusssls{2sw{y2su
裂叶星果草 Αστεροπψρυ µ χαϖαλεριει ki√¯ q ·¨
∂¤±·ql ⁄µ∏°° q ·¨‹∏·¦«qk俗名鸭脚黄莲l系毛茛
科星果草属植物 o为我国独有植物种≈t  ∀鄂西土家
族及其他少数民族常用药之一 ~主要分布在云南东
部 !川西南 !贵州 !湘鄂西及广西北部 ~当地少数民族
多用其根茎治热病 !腹痛和痢疾 o具有清热解毒 !除
湿利水之功效 o单味或复方治黄疸 !水肿 ~有时替代
黄连使用 ∀鲜品捣烂外敷治疗疔疮肿毒 !跌打损伤 ∀
同属植物星果草 Α . πελτατυ µ kƒµ¤±¦«ql ⁄µ∏°° q
·¨‹∏·¦«q的化学成分的研究已有报道≈u  o但对裂叶
星果草的化学成分的研究未见报道 ∀我们从裂叶星
果草中分离得到 w个季铵型水溶性生物碱 o通过化
学 !薄层色谱分析和光谱分析鉴定为小檗碱 !小檗红
碱 !巴马汀和木兰碱 ∀这 w个化合物系首次从该植
物中获得 o其中小檗碱和小檗红碱是首次从该属植
物中获得 ∀
1 药材与仪器
裂叶星果草 Α . χαϖαλεριει k ¨√¯ q ·¨ ∂¤±·ql
⁄µ∏°° q ·¨‹∏·¦«q采自湖北恩施鹤峰县 o由湖北中
医学院陈家春副教授鉴定 ∀ ÷ • ≤2t显微熔点测定仪
k未校正l o…¤¦®°¤± ⁄∏2yws 紫外光谱仪 o≥«¬°¤§½∏
Œ•2wws 红外光谱仪 o„…2‹ƒ2vƒ 质谱仪 o‘ ƒ÷2
|s± 核磁共振仪 o溶剂分别用 ⁄u’ 或 ≤⁄v’⁄o内标
为 ×  ≥ ∀
2 提取分离
原药材全草 ts ®ªo碾碎其根茎 o其余部分切碎 o
于蒸汽提取罐中用 |x h乙醇提取 w «o回收乙醇得
浸膏 yxs ªot qs ≅ tsw °¯ 热蒸馏水溶解 o趁热过滤 o
≈收稿日期  t|||2sz2s{
调 ³‹x qs 左右 o放置 uw «o过滤 o滤液通过强酸性
zvu阳离子交换树脂交换 o蒸馏水反复冲洗至中性
和水至无色 o倒出树脂晾干 o浓氨水润湿过夜 o甲醇
为溶剂 o于索氏提取器中提取总生物碱 o浓缩回收甲
醇 o浓缩液干法经硅胶柱色谱 o苯2乙酸乙酯2甲醇2异
丙醇2氨水kyΒvΒuΒuΒs qxl洗脱≈v ow  o分别得 „kvz ∗
wtl o…kxy ∗ x|l o≤kyt ∗ y|l部分 ~在紫外灯kvyx±°l
下 o切割亮蓝色荧光带部分 o于索氏提取器中 o甲醇
提取得 ⁄部分 ∀以上各部分再经柱色谱纯化和离心
薄层制备 o调 ³‹v qs ∗ w qs o甲醇或乙醇结晶 o„ o…o≤
部分分别得到结晶 ´ oµ o¶ o⁄部分得结晶 · ∀
3 鉴定
结晶 ´ 黄色无定形粉末k乙醇l o显微镜下为
棱柱状结晶 ∀ °³u{s ∗ u{u ε k分解l o碘化铋钾反
应 o¤¥·反应 oŠ¤¨ ¥¨ 反应及亚甲二氧基反应阳性 o
¬¨¥¨µ°¤±±反应阴性 ∀ ˜ ∂Κ±°k¯ ²ªΕl }usyks q|vl o
uvsku qwwl ouy|ku qu|l ovw|ku qs|l owvsks qwxl ∀Œ•
kŽ…µl¦°p t }vwssk ’ ‹l ou|ssk ’≤ ‹vl otyus otxss
k芳核l otx{s otyusk ≤ ‘ l otwys otwusk’≤ ‹u’l o
tv{s otvvs k „µ2’≤ ‹vl o|ys o|us o{{s o{vs k取代
苯l ∀t ‹ ‘ • k≤⁄v’⁄l∆}| qx|kt‹ o¶o{2‹l o{ qx|
kt‹ o¶otv2‹l oz q{s oz qzyku‹ o§ott otu2‹ o€ { qw o
„…偶合l oz qx|kt‹ o¶ot2‹l oy q{|kt‹ o¶ow2‹l oy qsv
ku‹ o¶o’≤ ‹u’l ow qtskv‹ o¶o’≤ ‹vl ov quuku‹ o° o
x2‹l ow q{tku‹ o° oy2‹l ∀  ≥ °r½}vuuk  n otssl o
vutk  p tl ou|u ouz{ ∀其熔点及光谱分析数据与文
献记载的小檗红碱一致≈x oy  o故确证为盐酸小檗红
碱 ∀
结晶 µ 黄色针状结晶k乙醇l o°³ uus ∗ uut
#y{w#
第 ux卷第 {期
usss年 {月
中 国 中 药 杂 志
≤«¬±¤²∏µ±¤¯ ²© ≤«¬±¨ ¶¨ ¤·¨µ¬¤  §¨¬¦¤
∂ ²¯ qux o‘²q{
㸻qousss
ε k分解l o碘化铋钾反应 o¤¥¨·反应及 Š¨¨ ¥¨¯反应
阳性 o¬¨¥¨µ°¤±° 反应阴性 ∀ ˜ ∂Κ±°k ²¯ªΕl }uvs
kt qw|l ouy qxkt qwyl ovw{kt qv|l owu{ks qvtl ∀Œ•
kŽ…µl¦°p t }u|xsk’≤ ‹vl otyss otxssk芳核l otxzs o
tyusk ≤ ‘ l otv|s otvys otvvsk ’≤ ‹u ’l otvss o
tuzs otuvsk„µ2’≤ ‹vl o|zs o|ss o{usk取代苯l o其 Œ•
光谱与盐酸小檗碱对照品完全吻合 ∀t ‹ ‘ • k⁄u’l
∆}| qwtkt‹ o¶o{2‹l o{ qsxkt‹ o¶otv2‹l oz q{vku‹ o§o
tt otu2‹ o€ { qw o„…偶合l oz qtskt‹ o¶ot2‹l oy q{t
kt‹ o¶ow2‹l oy qssku‹ o¶o’≤ ‹u’l ow qzxku‹ o° oy2
u‹l ow qss ow qtsky‹ o¶ou ≅ ’≤ ‹vl ov qtxku‹ o° ox2
u‹l ∀薄层鉴别与盐酸小檗碱对照品 • φ 值相同 o光
谱数据与文献记载的盐酸小檗碱一致≈x oy  o故确证
为盐酸小檗碱 ∀
结晶 ¶ 金黄色针晶k甲醇l °³ t|z ∗ t|| ε
k分解l o碘化铋钾反应阳性 o¤¥¨·反应 oŠ¤¨ ¥¨ 反应
及 ¬¨¥¨µ°¤±±反应均为阴性 ∀ ˜ ∂Κ±°k ²¯ªΕl }uuy
kt qwsl ouyzkt qwzl ovwxkt qxvl owvsks qvul ∀Œ•
kŽ…µl¦°p t }u|vsk’≤ ‹vl otyss otxtsk芳核l otxys o
tyvsk ≤ ‘ l otwws otvys otuzs otuwsk„µ2’≤ ‹vl o
|ys o|ts o{ssk取代苯l o其 Œ• 光谱与盐酸巴马汀对
照品完全吻合 ∀t ‹  ‘• k⁄u’l∆}| qvskt‹ o¶o{2‹l o
z q{tkt‹ o¶otv2‹l oz qzs oz qwsku‹ o§ott otu2‹ o€
{ qw o„…偶合l oy qzskt‹ o¶ot2‹l oy qyskt‹ o¶ow2‹l o
w qx{ku‹ o° oy2u‹l ow qsx ov q{v ov qyuktu‹ o¶ow ≅
’≤ ‹vl ou q|xku‹ o° ox2u‹l ∀  ≥ °r½}vxuk  n l o
vvz ovuu ovs{ ovsz ou|w ou|v ∀薄层鉴别与盐酸巴马
汀对照品 • φ值相同 o光谱数据与文献记载的盐酸巴
马汀一致≈x oz  o故确证为盐酸巴马汀 ∀
结晶 · 白色无定形结晶 o显微镜下为棱柱状
结晶 o°³ uus ∗ uut ε k分解l o碘化铋钾反应及
¬¨¥¨µ°¤±° 反应阳性 o¤¥¨·反应阴性 ∀ ˜ ∂Κ±°
k¯ ²ªΕl }uvvku q|xl ouzxks q||l ouwkt qsxl ∀Œ• kŽ…µl
¦°p t }vuss k ’ ‹ l ou|ts k ’≤ ‹v l otyws otxts k芳
核l ∀t ‹ ‘ • k⁄u’ n ≤⁄v’⁄l∆}y qw{kt‹ o¶ov2‹l o
y qyt oy qxsku‹ o§o{ o|2‹ o„…型偶合l ou q|u ov qus
ky‹ o¶ou ≅ ‘≤ ‹vl ov q{ky‹ o¶ou ≅ ’≤ ‹vl ∀  ≥ °r½}
vwuk  n l ovwt ovuz ovuy ou|z ou|y otyx ox{ktssl ∀其
熔点与光谱数据与文献报道的木兰碱一致≈u o{  o故
确证为木兰碱 ∀
≈致谢  红外 !紫外光谱由本院分析中心测试 o质谱 !核
磁共振光谱由武汉大学分析测中心冯志刚教授 !刘玉讲师测
定 ∀
≈参考文献 
≈t  中国药材总公司 q中国中药资源志 q北京 }科学出版社 ot||w q
vt{ q
≈u  马元春 o张热候 o唐祥怡 o等 q星果草的化学成分研究 q中国中
药杂志 ot||s otxktul }u| q
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≈z  方圣鼎 q千金藤属生物碱的研究 q中草药 ot|{t otukul }t q
≈{  ƒµ¤±® • q≥·¨µ°¬·½}¤ª±²©¯²µ¬±¨ ¤±§ Ν , Ν2§¬° ·¨«¼¯¬±§ ≤¤µ³¬±¨ q
 ‘¤·°µ²§ot|{s owvktl }tws q
Στυδιχσ ον Αλβαλοιδσ οφ Αστεροπψρυµ χαϖαλεριει
(Λiϖλ. ετ ς αντ .) ∆ρυµ µ . ετ Ηυτχη .
÷ ˜ ‹¤±2¯¬±
k‹∏¥¨¬≤²¯¯¨ ª¨ ²© ×µ¤§¬·¬²±¤¯ ≤«¬±¨ ¶¨  §¨¬¶¬±¨ o• ∏«¤± wvssyt o‹∏¥¨¬o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶¬± ·«¨ ³¯¤±·²© Αστεροπψρυ µ χαϖαλεριει q
Μετηεδ : ׫¨ ≤«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶ º µ¨¨ ¬¨·µ¤¦·¨§ º¬·« ¦¤·¬²± ¬¨¦«¤±ª¨ µ¨¶¬± zvu ¤±§ ¶¨³¤µ¤·¨§ ¥¼ ¦²¯∏°±
¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ o¤±§·«¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶ º µ¨¨ ¬±§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ ¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶qΡεσυλτ :ƒ²∏µ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§
¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶¥¨µ¥¨µ¬±¨ o¥¨µ¥¨µµ¤¥¬±¨ o³¤¯ °¤·¬±¨ ¤±§ °¤ª±²©¯²µ¬±¨ qΧονχλυσιον :„¯¯ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§
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第 ux卷第 {期
usss年 {月
中 国 中 药 杂 志
≤«¬±¤²∏µ±¤¯ ²© ≤«¬±¨ ¶¨ ¤·¨µ¬¤  §¨¬¦¤
∂ ²¯ qux o‘²q{
㸻qousss
©µ²° Α . Χαϖαλεριει ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Αστεροπψρυ µ χαϖαλεριει ~¥¨µ¥¨µ¬±¨ ~¥¨µ¥¨µµ¤¥¬±¨ ~³¤¯ °¤·¬±¨ ~°¤ª±²©¯²µ¬±¨
≈责任编辑 徐美珍 
小叶黑柴胡中 ®¤¨µ²³«¼¯ ¬¯±含量测定方法的研究
窦后松t o曾素霞t o王英华u o尚明远u
kt q华西医科大学 药学院 o四川 成都 ytsswt ~ u q宁夏药品检验所 o宁夏 银川 zxssswl
≈摘要  目的 }建立小叶黑柴胡中 ®¤¨µ²³«¼¯ ¬¯±的含量测定方法 ∀方法 }‹°≤ 法 o色谱柱 ≥«¬°³¤¦® ≤≤2’⁄≥2
≤t{2x Λ°ktx ¦° ≅ s qy ¦°l o流动相甲醇2水kzsΒvsl o流速 t qs °¯ #°¬±p t o紫外检测波长 vu{ ±° ∀结果 }平均回收率
为 |z qt h ∀结论 }可用于小叶黑柴胡中 ®¤¨µ²³«¼¯ ¬¯±的含量测定 ∀
≈关键词  ‹°≤ ~®¤¨µ²³«¼¯ ¬¯± ~小叶黑柴胡
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusssls{2sw{{2su
小叶黑柴胡为伞形科柴胡属植物 o含有柴胡皂
苷及其苷元和木脂素类成分≈t qu  o有效成分柴胡皂
苷 ¤o§的含量分别为 s qtz h os qtt h ≈v  o而木脂素类
成分 ®¤¨µ²³«¼¯ ¬¯±的含量及其测定方法的研究未见
报道 ∀因此 o笔者对其含量测定方法进行了研究 o为
综合评价柴胡的质量提供依据 ∀
1 仪器与实验材料
≤2y„高效液相色谱仪 o˜2vuts 可见紫外分光度
仪 ∀
对照品 ®¤¨µ²³«¼¯ ¬¯±k在日本国东邦大学药学部
分离l o经 ˜ ∂ oŒ• o ≥ ot ‹ ‘ • otv ≤ ‘ • 鉴定与
文献报道一致≈w  o‹°≤ 法测定纯度为 |{ qt h o
ΡΣ∆ € s .vv%( ν € vl ∀
实验药材采集宁夏固原县 o鉴定为小叶黑柴胡
Βυπλευρυ µ σµιτηιι √¤µq παρϖιφολιυ µ ≥«¤± ·¨ ≠ q
¬∀
2 方法学考察
2 q1 色谱条件
色谱柱 ≥«¬°³¤¦® ≤≤2’⁄≥2≤t{2x Λ°ktx ¦° ≅
s qy ¦°l o流动相 甲2水kzsΒvsl o流速 t °¯ # °¬±p t o
进样量 tx Λ¯ o检测波长 vu{ ±° o灵敏度 ≅ | o对照品
和样品的 ‹°≤ 见图 t ∀
2 q2 测定波长的选择
取标准溶液适量 o在 uss ∗ wss ±° 进行紫外
≈收稿日期  usss2sv2s{
光谱扫描 o所得吸收光谱表明 oΚ°¤¬vu{ ±° o故选其
为测定波长 ∀
图 t 对照品和样品的 ‹°≤
„ q对照品 …q样品 t q®¤¨µ²³«¼¯ ¬¯±
2 q3 标准曲线
精密称取 ®¤¨µ²³«¼¯ ¬¯± x qtv °ªo甲醇溶解定溶
置 ts °¯ 量瓶中 o制成对照品溶液 ∀精密吸取 u oy o
ts otw ot{ Λ¯ 进样 o以进样量为横坐标 o峰高为纵坐
标 o绘制标准曲线 o得回归方程为 Ψ € s .sywzt n
s .vwxxy Χ, ρ€ s .||yt , ν € x o线性范围为 t qsuz ∗
| quvws Λª∀
2 q4 精密度测定
精密吸相同量 ®¤¨µ²³«¼¯ ¬¯±对照品溶液 o重复进
样 x次 o求得峰高 Ξ € w|u|y , Ρ Σ∆ € t qv h ∀
2 q5 供试品溶液的制备
精密称取小叶黑柴胡样品粉末 s qx ªo加甲醇
ux °¯ 于 ws ε 温浸 us °¬±o超声提取 vs °¬±o过滤 o
#{{w#
第 ux卷第 {期
usss年 {月
中 国 中 药 杂 志
≤«¬±¤²∏µ±¤¯ ²© ≤«¬±¨ ¶¨ ¤·¨µ¬¤  §¨¬¦¤
∂ ²¯ qux o‘²q{
㸻qousss