全 文 ：31 7, 111 0 Hz, H29cB) , 31 69( 1H , dd, J = 31 7, 111 0
Hz, H29cA) , 31 80 ( 3H , s, C32OCH 3 ) , 31 81 ( 3H , s,
C3c2OCH3 ) , 41 06( 1H , d, J = 71 5 Hz, H21d) , 31 09~
31 48 ( 5H , m)。13C2NMR ( 125 MHz, CD3OD) D:
1381 6(C21) , 1141 3( C22) , 1471 2(C23) , 1451 2(C24) ,
1161 1(C25) , 1231 1 ( C26) , 481 0 ( C27) , 451 9 ( C28) ,
691 5( C29) , 1291 1 ( C21c) , 1121 4 ( C22c) , 1481 9 ( C2
3c) , 1451 9( C24c) , 1171 4( C25c) , 1341 3 ( C26c) , 331 8
(C27c) , 391 7( C28c) , 651 2( C29c) , 561 5( C32OCH 3 ) ,
561 4( C3c2OCH 3 ) , 1051 8 ( C21d) , 751 0 ( C22d) , 771 9
(C23d) , 711 3(C24d) , 661 9( C25d)。上述光谱数据与
文献对照[ 7]基本一致, 鉴定化合物Ø为异落叶松脂
素292O2B2D2木糖苷。
参考文献:
[ 1] 石心红, 邱 落, 孔令义1 准噶尔大戟叶中酚性成分的研究
[ J]1 中草药, 2006, 37( 9) : 1313213151
[ 2] 宋冬梅, 孙启时1 阿尔泰金莲花化学成分的研究 ( Ñ) [ J ]1
中国药物化学杂志, 2004, 14( 4) : 23322351
[ 3] Bikram S, Pawan K A, Raghunath S T1 Chemical cons titu2
ents of Phyl lanthus nir uri Linn1 [ J]1 I ndian J Ch em, 1986,
25( 6) : 60026021
[ 4] Renmin L, Qin ghua S, Ailin g S, et al1 Isolation and purifica2
t ion of coumarin compounds from Cortex f ra xinus by h igh2
speed counter2cu rrent chr omatography [ J]1 J Ch romatog ra
A , 2005, 1072: 19521991
[ 5] Marina D G, Maria F, An tonio F, et al1 Ant ialgal com2
pounds from Zantedesch ia aethiop ica [ J]1 Phytochemist ry ,
1998, 49( 5) : 1299213041
[ 6] 柳润辉, 陈丽莉, 孔令义1 乌桕树皮中的鞣花酸衍生物 [ J ]1
中国药科大学学报, 2002, 33( 5) : 37023731
[ 7] Mee J J, Hae Y C, Jin H C, et al1 Ant iox idant principles
from the needles of r ed pine; P inus densi f lora [ J]1 Phy to2
therap y , 2003, 17( 9) : 1064210681
肾茶水溶性成分的研究
陈伊蕾1 ,谭俊杰1 ,陆露璐2 ,谭昌恒1 , 蒋山好1 ,朱大元1*
( 11 中国科学院上海生命科学研究院 上海药物研究所 新药研究国家重点实验室, 上海 201203;
21 苏州工业园区环境监测中心站, 江苏 苏州 , 215027)
摘 要:目的 研究肾茶 Clerodendranthus spica tus水溶性部位的化学成分。方法 采用硅胶、反相硅胶 ODS2A、
Sephadex LH220柱色谱对该植物水溶性部位进行分离纯化, 并通过光谱分析和文献对照确定化合物结构。结果
从肾茶全草 50%乙醇提取物中分离得到 15 个已知化合物, 分别鉴定为( 2S , E)2N2[ 22羟基222( 42羟基苯乙基) ]阿
魏酸酰胺(Ñ)、2, 6, 2c , 6c2四甲氧基24, 4c2二( 2, 32环氧212羟基丙基) 二苯 ( Ò)、咖啡酸乙酯 ( Ó)、催吐萝芙木醇
( Ô)、合欢布里苷 O(albibr issinoside O, 32甲氧基242羟基2苯212O2B2[ 52O2( 3, 52二甲氧基242羟基2苯甲酸) ]2呋喃芹菜
糖基2( 1 y 2)2O2B2吡喃葡萄糖苷, Õ)、82羟基2松脂醇 (Ö)、丁香脂素24c2O2B2葡萄糖( ×)、12羟基2丁香脂素( Ø)、洋
李苷(Ù)、五叶山小橘苷 C( glycopentoside C, 32甲氧基242羟基2苯212O2B2{52O2[ 32( 22( 32甲氧基242羟基2苯基 )232羟
甲基272羟基22, 32二氢苯并呋喃252基)丙烯酸] }2呋喃芹菜糖基2( 1 y 2)2O2B2吡喃葡萄糖苷, Ú)、阿江榄仁葡萄糖苷 I
( arjunglucoside I, 2A, 3B, 19A, 232四羟基2122烯2282齐墩果酸2282O2B2吡喃葡萄糖苷, Û)、2A, 3B, 19A, 232四羟基2122
烯2282齐墩果酸223, 282O2B2二吡喃葡萄糖苷( ÚÒ)、大黄素 (ÚÓ)、丁香脂素 (ÚÔ)、( 2S)2柚皮素( ÚÕ)。结论 化
合物Ñ~ Ó、Ö~ Ø、Ú~ ÚÔ为首次从该植物中分离得到。
关键词:肾茶;肾茶属;水溶性成分
中图分类号: R2841 1 文献标识码: A 文章编号: 0253 2670(2009) 05 0689 05
Water2soluble constituents of Clerodendranthus spicatus
CHEN Yi2lei1 , TAN Jun2jie1 , LU Lu2lu2 , TAN Chang2heng1 , JIANG Shan2hao1 , ZHU Da2yuan1
( 11 State Key Laborat ory of New Drug Resear ch, Shanghai Institute of Materia Medica, Shanghai Institute
for Biological Sciences, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 201203, China; 21 Environmental
Monitoring Station of Suzhou Indust rial Zone, Suzhou 215027, China)
Abstr act: Objective To study the water2soluble const ituents of Cler od endr anthus spica tus1 Methods
Compounds were isolated by means of silica gel, ODS2A, Sephadex LH220 column chr omatogr aphies1
Their str uctures wer e ident ified by spect ral methods and reference literature1 Results Fifteen compounds
#689#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 5 期 2009 年 5 月
* 收稿日期: 2008207205 基金项目:国家自然科学基金资助项目( NNSF30600780)作者简介:陈伊蕾( 1983 ) ) ,女,在读硕士,从事天然药物化学研究。 E2mail: cy1012392@1631 com
* 通讯作者 朱大元 T el: ( 021) 50806728 Fax : ( 021) 50807088 E2mail: dyzhu@mail1 shcn c1 ac1 cn
were isolated from the 50% EtOH extract in the whole herb of C1 spica tus1 They were ident ified to be
( 2S, E) 2N2[ 22hydroxy222( 42hydroxyphenyl) ethyl] ferulamide ( Ñ) , 2, 6, 2c, 6c2tet ramethoxy24, 4c2bis
( 2, 32epoxy212hydroxypropyl) biphenyl ( Ò) , ethyl caffeate ( Ó) , vomifoliol ( Ô) , albibrissinoside B
( Õ) , 82hydroxypinoresinol ( Ö) , syringaresinol24c2O2B2glucopyranoside ( ×) , 12hydroxysyringaresinol
( Ø) , prunin ( Ù) , glycopentoside C ( Ú) , arjunglucoside Ñ( Û) , arjungenin223, 282bis2O2glucopyrano2
side ( ÚÒ) , emodin ( ÚÓ) , syringaresinol ( ÚÔ) , and ( 2S )2naringenin ( ÚÕ) on the basis of spectral anal2
ysis1 Conclusion Among them, compounds Ñ)Ó, Ö)Ø, and Ú)ÚÔ are obtained from the tit le
plant for the first t ime1
Key words: Clerodendr anthus spica tus ( T hunb. ) C. Y. Wu; Cler odendranthus Kudo; water2soluble
const ituents
肾茶 Clerod endr anthus spica tus ( Thunb1 ) C1
Y1 Wu 又名猫须草, 猫须公, 腰只草,化石草, 大花
直管草,为唇形科肾茶属植物,该属植物全世界仅 5
种, 我国仅有此一种。分布于我国南部福建、台湾、
海南、广西、广东和云南各省[ 1]。肾茶性凉味苦, 在
民间作为草药用于治疗急、慢性肾炎, 膀胱炎, 尿路
结石及由结石引起的尿频、腰痛等症, 胆结石、风湿
性关节炎等[ 2]。目前, 其提取物已经作为治疗慢性
肾炎,利尿,排毒的保健品出现在市场上。文献报道
已经从该植物中分离得到黄酮类、二萜类、酚类、精
油等成分。为了更好地利用和开发药用植物资源,
对肾茶 50%乙醇提取物的化学成分进行了研究, 从
中分离得到了 15个化合物, 经光谱分析和文献对
照,分别鉴定为( 2S, E) 2N2[ 22羟基222( 42羟基苯乙
基) ]阿魏酸酰胺( Ñ)、2, 6, 2c, 6c2四甲氧基24, 4c2二
( 2, 32环氧212羟基丙基)二苯( Ò)、咖啡酸乙酯( Ó)、
催吐萝芙木醇( Ô)、合欢布里苷 O( 32甲氧基242羟
基2苯212O2B2[ 52O2( 3, 52二甲氧基242羟基2苯甲酸) ]2
呋喃芹菜糖基2( 1 y 2)2O2B2吡喃葡萄糖苷, Õ)、82羟
基2松脂醇( Ö)、丁香脂素24c2O2B2葡萄糖( ×)、12羟
基2丁香脂素( Ø)、洋李苷( Ù)、五叶山小橘苷 C(32
甲氧基242羟基2苯212O2B2{52O2[ 32( 22( 32甲氧基242羟
基2苯基)232羟甲基272羟基22, 32二氢苯并呋喃252基)
丙烯酸] }2呋喃芹菜糖基2( 1 y 2)2O2B2吡喃葡萄糖
苷, Ú)、阿江榄仁葡萄糖苷 I( 2A, 3B, 19A, 232四羟
基2122烯2282齐墩果酸2282O2B2吡喃葡萄糖苷, Û)、
2A, 3B, 19A, 232四羟基2122烯2282齐墩果酸223, 282O2
B2二吡喃葡萄糖苷 ( ÚÒ)、大黄素 ( ÚÓ)、丁香脂素
( ÚÔ)、( 2S )2柚皮素( ÚÕ)。其中化合物 Ñ~ Ó,
Ö~ Ø, Ú~ ÚÔ为首次从该植物中分离得到。
1 材料与仪器
肾茶于 2006年 10月采自云南地区, 经本所黄
骥博士鉴定为唇形科肾茶属植物肾茶 Cleroden2
dr anthus spicatus ( T hunb1 ) C1 Y1 Wu ex H1 W1
Li 的干燥全草。Bruker AM ) 300、400, Br uker
AV ) 500型核磁共振仪; LCQ2Deca 质谱仪。柱色
谱硅胶 GF254 ( 200 ~ 300 目)为青岛海洋化工厂产
品,反相硅胶 ODS2A( 50 Lm)为北京绿百草科技发
展有限公司产品, 凝胶 Sephadex LH220 为瑞典
Pharmacia Biotech AB公司产品, 大孔树脂 D1400
为扬州制药厂产品, TLC薄层层析板 HSGF254为
烟台江友硅胶开发有限公司产品。
2 提取与分离
肾茶全草 5 kg, 粉碎,依次用 95%、50%乙醇渗
漉提取, 减压蒸馏得相应的提取物。50%乙醇提取
物用大孔吸附树脂柱分段, 分别用水, 10%、30%、
50%乙醇洗脱, 减压浓缩, 得到 10%、30% 和 50%
段。30%段( 401 85 g) 经硅胶柱色谱, 采用醋酸乙
酯2甲醇溶剂系统梯度洗脱, 根据 TLC检测结果划
分成 7个部分, 各部分反复用硅胶柱(氯仿2甲醇洗
脱)、Sephadex LH220柱(MeOH2H 2O洗脱)和反相
硅胶 ODS2A( MeOH2H 2O 洗脱)进一步分离纯化,
得到化合物Ñ( 9 mg)、Ò( 7 mg)、Ó( 28 mg)、Ô( 5
mg)、Õ( 14 mg)、Ö( 6 mg)、×( 17 mg)、Ø( 2 mg)、
Ù( 5 mg)、Ú( 5 mg)、Û( 11 mg)、ÚÒ( 8 mg) ; 50%
段( 121 72 g)经硅胶柱色谱, 采用氯仿2甲醇溶剂系
统梯度洗脱,根据 TLC检测结果划分成 6个部分,
各部分反复用硅胶柱 (氯仿2甲醇洗脱)、Sephadex
LH220柱(MeOH2H 2O洗脱)和反相柱色谱 ODS2A
(MeOH2H 2O洗脱)进一步分离纯化, 得到化合物
ÚÓ( 18 mg)、ÚÔ( 12 mg)、ÚÕ( 4 mg)。
3 结构鉴定
化合物Ñ:黄色粉末 (MeOH )。[ A] 25D ) 31 3 ( c
01 120, MeOH)。LC2ESI2MS m/ z: 352[ M+ Na] + ,
681[ 2M+ Na] + ( Positive )。1H2NMR( 300 MHz,
CD3OD) D: 71 47 ( 1H , d, J = 151 7 Hz, H27) , 71 24
#690# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 5 期 2009 年 5 月
( 2H , d, J = 81 5 Hz, H22c, 6c) , 71 12( 1H , d, J = 11 4
Hz, H22) , 71 04 ( 1H , dd, J = 81 0, 11 4 H z, H26 ) ,
61 81( 1H , d, J = 81 0 Hz, H25) , 61 78( 1H , d, J = 81 5
Hz, H23c, 5c) , 61 49( 1H , d, J = 151 7 Hz, H28) , 41 72
( 1H , dd, J = 41 8, 71 9 Hz, H27c) , 31 87 ( 3H , s, 32
OMe) , 31 52( 1H , dd, J = 41 8, 131 6 Hz, H28a) , 31 46
( 1H , dd, J = 71 9, 131 6 Hz, H28b)。13C2NMR(100
MHz, CD3OD) D: 1281 8 ( s, C21) , 1121 1 ( d, C22 ) ,
1501 3( s, C23) , 1491 8( s, C24) , 1171 0( d, C25) , 1231 8
( d, C26) , 1421 7( d, C27) , 1191 2( d, C28) , 1701 0( s, C2
9) , 1351 2( s, C21c) , 1281 8( d, C22c) , 1161 6( d, C23c) ,
1581 5( d, C24c) , 1161 6 ( d, C25c) , 1281 8 ( s, C26c) ,
731 9( d, C27c) , 481 8( t , C28c) , 561 9( q, 32OMe)。以
上数据与文献数据[ 3]基本一致, 化合物Ñ鉴定为( 2S,
E) 2N2[ 22羟基222( 42羟基苯乙基) ]阿魏酸酰胺。
化合物Ò:无色粉末( MeOH)。[A] 25D + 601 2( c
01 100, MeOH)。LC2ESI2MS m/ z: 441[M+ Na] + ,
859[ 2M+ Na] + ( Posit ive ) , 417 [ M ) H ] ) ( Nega2
t ive)。1H2NMR( 300 MH z, CD3OD) D: 61 65( 4H , s,
H23, 3c, 5, 5c) , 41 72( 2H , d, J = 41 3 Hz, H27, 7c) ,
41 26 ( 2H , dd, J = 91 1, 61 9 Hz, H29b, 9bc) , 31 89
( 2H , dd, J = 91 1, 31 6 Hz, H29a, 9ac) , 31 84( 12H , s,
2, 2c, 6, 6c2OMe) , 31 14( 2H , m, H28, 8c)。13C2NMR
(100 MHz, CD3OD) D: 1331 6( s, C21, 1c) , 1491 8( s,
C22, 2c, 6, 6c) , 1051 0( d, C23, 3c, 5, 5c) , 1361 7( s, C2
4, 4c) , 881 1( d, C27, 7c) , 561 0( d, C28, 8c) , 731 3( t, C2
9, 9c) , 571 3( q, C23, 3c, 5, 5c)。以上数据与文献数
据[ 4]基本一致, 化合物Ò鉴定为 2, 6, 2c, 6c2四甲氧
基24, 4c2二( 2, 32环氧212羟基丙基)二苯。
化合物 Ó: 白色粉末 ( MeOH )。LC2ESI2MS
m/ z: 209[M+ H] + , 231[M+ Na] + ( Positive) , 207
[ M ) H ] ) ( Negat ive )。 1H2NMR ( 300 MHz,
CD3OD) D: 71 51 ( 1H , d, J = 161 0 Hz, H2A) , 71 04
( 1H , d, J = 11 6 H z, H22) , 61 93( 1H , dd, J = 81 5,
11 6 Hz, H26) , 61 77( 1H , d, J = 81 5 Hz, H25) , 61 22
( 1H , d, J = 161 0 Hz, H2B) , 41 22 ( 2H , q, J = 71 3
Hz, 2c2Me ) , 11 31 ( 3H , t , J = 71 3 Hz, H21c)。
1 3C2NMR(100 MHz, CD3OD)D: 151 1( q, C21c) , 611 9
( t , C22c) , 1151 6( d, C2B) , 1501 0( d, C2A) , 1281 2( s, C2
1) , 1151 7 ( d, C22) , 1471 3( s, C23) , 1471 2( s, C24) ,
1171 0( d, C25) , 1231 4( d, C26) , 1691 8( s, CO)。以上
数据与文献数据[ 5]基本一致,化合物Ó鉴定为咖啡
酸乙酯。
化合物Ô:无色粉末( MeOH)。[A] 25D + 971 6( c
01 200, MeOH)。LC2ESI2MS m/ z: 247[ M+ Na] +
( Posit ive)。 1H2NMR ( 300 MHz, CD3OD) D: 51 89
( 1H , s, H22) , 51 81( 2H , 重叠, H27, 8) , 41 34( 1H ,
m, H29) , 21 52 ( 1H , d, J = 171 2 Hz, H26A) , 21 20
( 1H , d, J = 171 2 H z, H26B) , 11 93 ( 3H , s, 32Me) ,
11 30( 3H , d, J = 61 4 Hz, H210) , 11 05 ( 3H , s, 5A2
Me) , 11 02 ( 3H , s, 5B2Me)。13C2NMR ( 100 MHz,
CD3OD) D: 2011 7( s, C21) , 1271 6( d, C22) , 1671 9( s,
C23) , 801 5( s, C24) , 421 9 ( s, C25) , 511 2 ( t , C26) ,
1301 5( d, C27) , 1371 4( d, C28) , 691 1 ( d, C29) , 251 0
( q, C210) , 201 0( q, 32Me) , 231 9( q, 5A2Me) , 241 3( q,
5B2Me)。以上数据与文献数据[ 6]基本一致,化合物
Ô鉴定为催吐萝芙木醇。
化合物 Õ:白色粉末( MeOH)。[A] 25D + 31 7( c
01 003, MeOH)。LC2ESI2MS m/ z: 637[ M+ Na] +
( Posit ive ) , 613 [ M ) H ] ) ( Negat ive )。 1H2NMR
( 300 MHz, CD3OD) D: 71 25 ( 2H , brs, H22Ê, 6Ê) ,
61 61( 1H , d, J = 21 4 H z, H22) , 61 50( 1H , d, J = 81 6
Hz, H25) , 61 39 ( 1H , dd, J = 81 6, 21 4 Hz, H26) ,
51 51( 1H , brs, H21d) , 41 77( 1H , d, J = 71 0 Hz, H2
1c) , 41 45( 1H , d, J = 111 5 H z, H25da) , 41 29( 1H , d,
J = 71 3 Hz, H24da) , 41 26( 1H , d, J = 111 5 Hz, H25d
b) , 41 08( 1H , brs, H22d) , 31 90( 2H , m, H26ca, 4db) ,
31 85( 6H , s, 3Ê, 5Ê2OMe) , 31 73 ( 3H , s, 32OMe) ,
31 61( 1H , d, J = 61 3 Hz, H22c) , 31 67( 1H , m, H26c
b) , 31 36 ( 3H , s, H23c, 4c, 5c)。 13C2NMR ( 100
MHz, CD3OD) D: 1521 8 ( s, C21) , 1031 4 ( d, C22) ,
1491 6( s, C23) , 1431 1( s, C24) , 1161 4( d, C25) , 1091 7
( d, C26) , 1021 2( d, C21c) , 781 9( d, C22c) , 791 3( d, C2
3c) , 721 1 ( d, C24c) , 781 5 ( d, C25c) , 631 1 ( t, C26c) ,
1111 0( d, C21d) , 791 1( d, C22d) , 791 7( d, C23d) , 751 8
( t , C24d) , 681 6( t , C25d) , 1211 4( s, C21Ê) , 1081 9( d,
C22Ê, 6Ê) , 1491 3 ( s, C23Ê, 5Ê) , 1421 7 ( s, C24Ê) ,
1681 2( s, CO) , 561 7 ( q, 32OMe) , 571 7 ( q, 3Ê, 5Ê2
OMe)。以上数据与文献数据[ 7]基本一致, 化合物
Õ鉴定为合欢布里苷 O。
化合物Ö:白色粉末(MeOH )。[A] 25D + 201 7( c
01 100, MeOH)。LC2ESI2MS m/ z: 397[ M+ Na] + ,
771[ 2M+ Na] + ( Posit ive) , 373[ M ) H ] ) ( Nega2
t ive )。 1H2NMR ( 300 MHz, DMSO2d6 ) D: 61 97
( 1H , d, J = 11 7 H z, H22c) , 61 95 ( 1H , d, J = 11 5
Hz, H22) , 61 82( 1H , dd, J = 81 1 Hz, H25) , 61 78~
61 69( 3H , m, H26, 5c, 6c) , 41 75( 1H , d, J = 51 3 Hz,
H27c) , 41 52( 1H , brs, H27) , 41 37( 1H , dd, J = 81 7,
#691#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 5 期 2009 年 5 月
71 5 Hz, H29ca ) , 31 93 ( 1H , d, J = 91 0 Hz, H29a ) ,
31 76( 3H , s, 32OMe) , 31 84( 1H , d, J = 91 0 Hz, H2
9b) , 31 75( 3H , s, 3c2OMe) , 31 64 ( 1H , dd, J = 81 7,
51 9 Hz, H29cb) , 21 92( 1H , dd, J = 71 5, 51 9 Hz, H2
8c)。13C2NMR( 100 MHz, DMSO2d6) D: 1281 2( s, C2
1) , 1101 9 ( d, C22) , 1471 6( s, C23) , 1451 9( s, C24) ,
1151 2( d, C25) , 1191 0( d, C26) , 871 2( d, C27) , 911 1
( s, C28) , 741 8( t, C29) , 1321 5( s, C21c) , 1121 4( d, C2
2c) , 1471 0 ( s, C23c) , 1451 9 ( s, C24c) , 1141 6 ( d, C2
5c) , 1201 3( d, C26c) , 851 6( d, C27c) , 601 9( d, C28c) ,
701 3( t , C29c) , 551 8( q, 3, 3c2OMe)。以上数据与文
献数据[ 8]基本一致,化合物Ö鉴定为 82羟基2松脂醇。
化合物×:白色粉末( MeOH )。[A] 25D ) 41 9( c
01 300, MeOH)。LC2ESI2MS m/ z: 603 [M+ Na] +
( Posit ive) , 579 [ M ) H ] ) ( Negative )。1H2NMR
(300 MHz, CD3OD) D: 61 71( 1H , s, H22c, 6c) , 61 64
( 1H , s, H22, 6) , 41 89 ( 1H , d, J = 71 9 H z, Glc21) ,
41 74 ( 1H , br s, H27) , 41 70 ( 1H , br s, H27c) , 41 25
( 2H , m, H29a, 9ac) , 31 91 ( 2H , m, H29b, 9bc) , 31 85
( 6H , s, 3, 52OMe) , 31 83 ( 6H , s, 3c, 5c2OMe) ,
31 90~ 31 40( 6H , m, sugar H s) , 31 11( 2H , m, H28,
8c)。13C2NMR ( 100 MHz, CD3OD) D: 1331 6 ( s, C2
1) , 1051 4( d, C22, 6) , 1491 9( s, C23, 5) , 1361 8( s, C2
4) , 871 6( d, C27) , 561 2( d, C28) , 731 3( t, C29) , 571 4
( q, 3, 52OMe) , 1401 0( s, C21c) , 1051 1( d, C22c, 6c) ,
1541 9( s, C23c, 5c) , 1361 1( s, C24c) , 881 0( d, C27c) ,
561 0( d, C28c) , 731 4( t, C29c) , 571 6( q, 3c, 5c2OMe) ,
1051 9( d, Glc21) , 761 2( d, Glc22) , 781 8( d, Glc23) ,
711 8( d, Glc24) , 781 3( d, Glc25) , 631 1( t , Glc26)。以
上数据与文献数据[ 9]基本一致, 化合物×鉴定为丁
香脂素24c2O2B2葡萄糖。
化合物Ø:白色粉末( MeOH)。[A] 25D + 101 5( c
01 070, MeOH)。LC2ESI2MS m/ z: 457[M+ Na] + ,
891[ 2M+ Na] + ( Posit ive ) , 433 [ M ) H ] ) ( Nega2
t ive)。1H2NMR( 300 MH z, CD3OD) D: 61 75( 2H , s,
H22c, 6c) , 61 73( 2H , s, H22, 6) , 41 87 ( 1H , in H 2O
peak, H27c) , 41 68( 1H , s, H27) , 41 51 ( 1H , dd, J =
81 7, 81 7 Hz, H29cb) , 31 89 ~ 31 75( 3H , m, H29ca,
9a, 9b) , 31 85( 12H , s, 4 @OMe) , 31 06( 1H , m, H2
8c)。13C2NMR ( 100 MHz, CD3OD) D: 1281 7 ( s, C2
1) , 1061 7( d, C22, 6) , 1491 8( s, C23, 5) , 1361 9( s, C2
4) , 891 9( d, C27) , 931 3( s, C28) , 761 6( t , C29) , 1331 3
( s, C21c) , 1051 5 ( d, C22c, 6c) , 1491 5 ( s, C23c, 5c) ,
1361 9( s, C24c) , 881 3( d, C27c) , 621 9( d, C28c) , 721 6
( t , C29c) , 571 3 ( q, 4 @OMe)。以上数据与文献数
据[ 1 0]基本一致,化合物Ø鉴定为 12羟基2丁香脂素。
化合物Ù:白色粉末( MeOH)。[A] 25D ) 801 2( c
01 200, MeOH)。LC2ESI2MS m/ z: 457[ M+ Na] + ,
891[ 2M+ Na] + ( Posit ive) , 433[ M ) H ] ) ( Nega2
t ive)。1H2NMR(300 MHz, CD3OD) D: 71 53( 2H , d,
J = 81 0 Hz, H22c, 6c) , 61 84( 2H , d, J = 81 0 Hz, H2
3c, 5c) , 61 22 ( 1H , brs, H28) , 61 20( 1H , brs, H26) ,
51 41( 1H , dd, J = 111 8, 21 8 Hz, H22) , 41 98( 1H , in
H 2O peak, H21d) , 31 91( 1H , dd, J = 121 0, 21 2 Hz,
H26da) , 31 72( 1H , dd, J = 121 0, 51 3 Hz, H26db) ,
31 46( 4H , brs, H22d, 3d, 4d, 5d) , 31 24 ( 1H , dd, J =
161 9, 111 8 Hz, H23a) , 21 79( 1H , dd, J = 161 9, 21 8
Hz, H23b)。以上数据与文献数据[ 11]基本一致, 化
合物Ù鉴定为洋李苷。
化合物Ú:白色粉末(MeOH )。[A] 25D ) 401 6b( c
01 800, MeOH)。LC2ESI2MS m/ z: 811[ M+ Na] +
( Posit ive ) , 787 [ M ) H ] ) ( Negat ive )。 1H2NMR
(300 MHz, CD3OD)D: 71 62( 1H , d, J = 161 2 H z, H2
7Ê) , 71 14( 1H , s, H26Ê) , 71 11 ( 1H , s, H22Ê) , 61 98
( 1H , d, J = 11 8 Hz, H22dd) , 61 88( 1H , dd, J = 81 1,
11 8 Hz, H26dd) , 61 82 ( 1H , d, J = 81 1 Hz, H25dd) ,
71 72( 1H , d, J = 21 4 H z, H23) , 61 65( 1H , d, J = 81 7
Hz, H26) , 61 52 ( 1H , dd, J = 81 7, 21 4 Hz, H25) ,
61 32( 1H , d, J = 161 2 Hz, H28Ê) , 51 62( 1H , d, J =
61 6 Hz, H27dd) , 51 52( 1H , brs, H21d) , 31 92( 3H , s,
22OMe) , 31 87 ( 3H , s, 3Ê2OMe) , 31 80 ( 3H , s, 3dd2
OMe)。13C2NMR( 100 MHz, CD3OD) D: 1431 2( s,
C21) , 1491 6( s, C22) , 1031 6( d, C23) , 1531 0( s, C24) ,
1091 9( d, C25) , 1161 5( d, C26) , 1021 4( d, C21c) , 791 4
( d, C22c) , 781 7( d, C23c) , 721 1( d, C24c) , 781 6( d, C2
5c) , 631 1( t , C26c) , 1111 0( d, C21d) , 791 2( d, C22d) ,
791 6( s, C23d) , 751 8( t, C24d) , 681 0( t , C25d) , 1301 1
( s, C21Ê) , 1141 0 ( d, C22Ê) , 1461 3 ( s, C23Ê) , 1521 5
( s, C24Ê) , 1311 4 ( s, C25Ê) , 1191 7 ( d, C26Ê) , 1471 6
( d, C27Ê) , 1151 9 ( d, C28Ê) , 1691 2 ( s, C29Ê) , 1341 5
( s, C21dd) , 1111 1( d, C22dd) , 1491 6( s, C23dd) , 1481 2
( s, C24dd) , 1161 7 ( d, C25dd) , 1201 3( d, C26dd) , 901 4
( d, C27dd) , 551 2( d, C28dd) , 651 0( t , C29dd) , 561 8( q,
22OMe) , 571 2( q, 3Ê2OMe) , 561 9( q, 3dd2OMe)。以
上数据与文献数据[ 12]基本一致, 化合物Ú鉴定为五
叶山小橘苷 C。
化合物Û:白色粉末(MeOH )。[A] 25D + 171 6( c
01 400, MeOH)。LE2ESI2MS m/ z: 689[ M+ Na] +
#692# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 5 期 2009 年 5 月
( Posit ive ) , 711 [ M + HCOO ] ) ( Negat ive )。
1H2NMR( 300 MHz, CD3OD) D: 51 35( 1H , brs, H2
12) , 51 30( 1H , d, J = 81 0 Hz, H21c) , 11 27( 3H , s,
292Me) , 11 26( 3H , s, 272Me) , 01 99( 3H , s, 302Me) ,
01 92 ( 3H , s, 252Me) , 01 91 ( 3H , s, 262Me) , 01 67
( 3H , s, 242Me)。13C2NMR ( 100 MH z, CD3OD) D:
481 3( t , C21) , 701 2( d, C22) , 791 2( d, C23) , 441 6( s,
C24) , 491 7 ( d, C25) , 201 0 ( t , C26) , 331 8 ( t, C27) ,
411 4( s, C28) , 501 3( d, C29) , 391 8( s, C210) , 251 4( t ,
C211) , 1251 3( d, C212) , 1451 0( s, C213) , 411 6( s, C2
14) , 281 9( t , C215) , 301 0( t , C216) , 451 6( s, C217) ,
451 9( d, C218) , 831 0( d, C219) , 361 4( s, C220) , 311 2
( t , C221) , 331 8( t , C222) , 671 1( t , C223) , 141 3( q, C2
24) , 171 7( q, C225) , 171 1( q, C226) , 251 7( q, C227) ,
1791 1( s, C228) , 291 1( q, C229) , 251 5( q, C230) , 961 3
( d, C21c) , 741 4( d, C22c) , 781 8( d, C23c) , 711 6( d, C2
4c) , 7818( d, C25c) , 621 9( t, C26c)。以上数据与文献数
据[ 13]基本一致,化合物Û鉴定为阿江榄仁葡萄糖苷Ñ。
化合物ÚÒ:白色粉末(MeOH )。[A] 25D + 11 7( c
01 300, MeOH)。LC2ESI2MS m/ z: 851 [M+ Na] +
( Posit ive ) , 873 [ M + HCOO ] ) ( Negat ive )。
1H2NMR( 300 MHz, CD3OD) D: 51 46 ( 1H , d, J =
71 9 Hz, H21d) , 51 33( 1H , br s, H212) , 41 83( 1H , d,
J = 71 6 Hz, H21c) , 11 31( 3H , s, 292Me) , 11 03( 3H ,
s, 272Me) , 01 95 ( 3H , s, 302Me) , 01 94 ( 3H , s, 252
Me) , 01 75 ( 3H , s, 262Me) , 01 71 ( 3H , s, 242Me)。
1 3C2NMR(100 MH z, CD3OD) D: 481 3( t, C21) , 671 5
( d, C22) , 761 2( d, C23) , 451 9( s, C24) , 481 9( d, C25) ,
191 7( t , C26) , 341 9( t , C27) , 411 4( s, C28) , 491 5( d,
C29) , 391 8 ( s, C210) , 251 5 ( t , C211) , 1251 2 ( d, C2
12) , 1451 1( s, C213) , 411 6( s, C214) , 301 9( t , C215) ,
281 4( t , C216) , 471 5( s, C217) , 451 9 ( d, C218) , 821 9
( d, C219) , 361 4( s, C220) , 291 9( t , C221) , 331 6( t , C2
22) , 661 9( t , C223) , 141 3( q, C224) , 171 9( q, C225) ,
171 7( q, C226) , 251 7( q, C227) , 1791 2( s, C228) , 291 2
( q, C229) , 231 6( q, C230) , 941 5( d, C21c) , 731 1( d, C2
2c) , 791 2( d, C23c) , 701 2 ( d, C24c) , 791 4 ( d, C25c) ,
621 8( t , C26c) , 1041 0( d, C21d) , 751 1( d, C22d) , 781 6
( d, C23d) , 711 3( d, C24d) , 781 5( d, C25d) , 641 2( t , C2
6d)。以上数据与文献数据[ 14]基本一致, 化合物ÚÒ
鉴定为 2A, 3B, 19A, 232四羟基2122烯2282齐墩果酸2
23, 282O2B2二吡喃葡萄糖苷。
化合物ÚÓ:白色粉末( MeOH)。LC2ESI2MS、
1H2NMR数据与文献数据[ 15]基本一致, 化合物ÚÓ
鉴定为大黄素。
化合物ÚÔ:白色粉末 (CHCl3 )。LC2ESI2MS、
1H2NMR数据与文献数据[ 16]基本一致, 化合物ÚÔ
鉴定为丁香脂素。
化合物ÚÕ:黄色粉末(MeOH )。LC2ESI2MS、
1H2NMR数据与文献数据[ 17]基本一致, 化合物ÚÕ
鉴定为( 2S)2柚皮素。
参考文献:
[ 1] 张 平1 肾茶的研究进展 [ J]1 中国野生植物资源, 2000, 19
( 5) : 162191
[ 2] 李月亭, 黄荣桂, 郑中兴1 肾茶的研究进展 [ J ]1 中国中西医
结合杂志, 2002, 22( 6) : 47024721
[ 3] DellaGreca M, Previtera L , Purcaro R, et al1 Chinnamic acid
amides and lignanamides from Ap tenia cord if olia [ J]1 T et ra2
hed ron, 2006, 62( 12) : 2877228821
[ 4] Day S H, Wang J P, Won S J , et a l1 Bioact ive con st ituents
of the roots of Cynanchum atr atum [ J]1 J N at P rod , 2001,
64( 5) : 60826111
[ 5] Yang Y J, Lin J H1 Studies on the const ituents from Sambu2
cus ch inese [ J]1 J Chin Med Mat , 2004, 27( 7) : 49124921
[ 6] Siddiqui B S, Kardar M N, Ali S T, et al1 Two new and a
known compound from Lawsonia inermis [ J ]1 H elv Chim
Acta, 2003, 86( 6) : 2164221691
[ 7] Jun g M J , Kang S S, Jun g Y J, et al1 Phenolic glycosides
from the stem bark of Albizzia ju libr issin [ J]1 Chem Phar m
Bu ll , 2004, 52( 12) : 1501215031
[ 8] Cowan S, Stewart M, Abbiw D K, et al1 Lignans from Stro2
phanthus gr atu s [ J]1 Fi toterap ia, 2001, 72( 1) : 802821
[ 9] Wang C Z, Yu D Q1 Lign an and acetylen ic glycosides fr om
Aster auriculatus [ J]1 Phy tochemist ry , 1998, 48 ( 4 ) : 7112
7171
[ 10] T sukamoto H , H isada S, Nishibe S1 Lignan s from bark of
Fr axinus mand sh urica var1 j ap onica and F1 j ap onica [ J ]1
Chem P har m Bull , 1984, 32( 11) : 4482244891
[ 11] T urner A, Chen S N, Joik e M K, et a l1 Inhib ition of uro2
pathogenic E scher ich ia coli by cranberry juice: a n ew ant iad2
herence as say [ J]1 J Agr i Food Chem, 2005, 53( 23) : 89402
89471
[ 12] Wang J S, Di Y T, Yang XW, et al1 H ydroquinone diglyco2
side acyl esters from th e s tems of Gly cosmisp entap hyl la [ J ]1
P hytoch emist ry , 1998, 67( 5) : 48624911
[ 13] Zhou X H, Kasai R, Ohtani K, et al1 Olean ane an d ursane
glucosides fr om Rubu s species [ J]1 P hytochemistry , 1992,
31( 10) : 3642236441
[ 14] Abe F, Yamauchi T1 Glycosides of 19A2hydroxyoleanan e2
type t rit erpenoids fr om T rach elosp ermum asiat icum ( T rach2
elosp er mum1 Ô) [ J]1 Chem P harm Bul l , 1987, 35 ( 5 ) :
1833218381
[ 15] Kim Y M, Lee C H, Kim H G, et al1 Anthraquinones i sola2
t ed from Cassia tora ( Leguminosae) seed show an ant ifu ngal
property agains t phytopath ogenic fun gi [ J]1 J Agr i Food
Chem, 2004, 52( 20) : 6096261001
[ 16] Leong Y W, H arrison L J, Powell A D1 Phenanthrene an d
other aromat ic const ituen ts of Bu llbop hy llum vag inatum
[ J]1 Phytochemist ry , 1999, 50( 7) : 1237212411
[ 17] Pres cot t A G, Stamford N P J , Wheeler G, et al1 I n vit ro
properties of a recombinant flavonol synthase from Ar abid op2
si s thal iana [ J]1 Phy tochemist ry, 2002, 60( 6) : 58925931
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