全 文 ：·1624· 中革黄ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第11期2008年11月
化合物x：白色粒状结晶，相对分子质量为256，
分子式C16H3202。1H—NMR艿：2．34(2H，t，，=7．2
Hz，H一2)，1．64(2H，m)，1．25～I．31(多个H)，0．89
(3H，m，H一16)；13C—NMR艿：180．5(C一1)，34．1，
31．9，24．7，29．1，29．7，22．7，14．1为长链脂肪碳的
信号。1H—NMR和13C—NMR数据同文献报道基本一
致[7]，故鉴定为软脂酸(palmiticac d)。
参考文献：
I-1-1凌云，何板作。鲍燕燕，等．浮萍的化学成分研究口]．中
草药，1999．30(2)：88．
[2]石心红，陈华贺，孔令义．沙戟化学成分的研究口]．中国药
学杂志，2007，42(4)：252—255．
[3]杨念云，段金廒，李萍，等．金钱草中黄酮类化合物的分
离与结构鉴定[J]．中国药学杂志，2006，41(21)：1621—
1624．
[4]韩冰，沈彤，鞠建华，等．黑岭淫羊藿化学成分的研究
[J]．中国药学杂志，2002，37(10)：740—742．
[5]易进海，颜贤忠，罗泽渊，等．藏药独一味根化学成分的研
究[J]．药学学报，1990，26(I)：37—41．
[6]唐萍，吴海燕．中药川赤芍的化学成分研究[J]．中药材，
2005，28(9)：775—777．
[7]徐向军，左玲霞，祁伟宏，等．皇冠果籽化学成分的分离提
取[J]．化工时刊，2006，20(9)：45—47．
莉格的化学成分研究
陆亚男，徐正仁，柴兴云。任宏燕，屠鹏飞。
(北京大学药学院天然药物学系，北京 100083)
摘要：目的对莉棒Scolopiach nensis的化学成分进行研究。方法采用多种色谱方法进行分离，通过NMR等波
谱方法结合其他化学方法鉴定化合物的结构。结果从茹梅中分离得到9个化合物．分别为木栓酮(I)、正三十一
烷(I)、正三十一碳醇(I)、阿魏酸二十八酯(Ⅳ)、香草酸(V)、对羟基苯甲酸(Ⅵ)、二十八烷醇(Ⅶ)、p谷甾醇
(V1)、胡萝卜苷(Ⅸ)。结论化合物I～Ⅸ均为首次从该属植物中分离得到。
关键词：莉棒大风子科；阿魏酸二十八酯
中圈分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)11—1624—03
莉棒Scolopiachinensis(Lour．)Clos又名红狗
牙、有勒鸡刺等，为大风子科(Flacourtiaceae)莉棒
属植物。在我国主要分布于福建、广东、广西等地。具
有活血祛瘀，消肿止痛的功效，主治跌打损伤，骨折，
痈肿，乳汁不通，风湿骨痛[1]。到目前为止，尚没有关
于该植物化学成分的研究报道。为研究莉棒的化学
成分，寻找新的活性天然产物，笔者对莉榕进行了化
学成分的研究。从莉榕茎的乙醇提取物中分离得到
9个化合物，运用化学和波谱学方法鉴定为木栓酮
(I)、正三十一烷(I)、正三十一碳醇(1)、阿魏酸
二十八酯(Ⅳ)、香草酸(v)、对羟基苯甲酸(Ⅵ)、二
十八烷醇(Ⅶ)、p谷甾醇(Ⅶ)、胡萝卜苷(Ⅸ)。除化
合物I外，均为首次从该属植物中分离得到。
1仪器与材料
X一4型显微熔点测定仪；OFR300型核磁共振
仪(TMS内标)；HP一1100型液相色谱一质谱仪
(LC／DAD／MSDSystem，ESIMode)；Sephadex
LH-20(Pharmacia公司生产)，薄层色谱及柱色谱硅
胶(青岛海洋化工厂生产)；其他试剂均为分析纯。
莉棒干燥茎采自广西南宁市，经广西药材公司
张超良鉴定为大风子科莉格属植物莉棒S．chinensis
(Lour．)Clos。凭证标本存放于北京大学中医药现
代研究中心标本室。
2提取与分离
莉梅茎57．8kg，用80％乙醇回流提取2次，每次
2h，提取液减压回收乙醇并浓缩得总浸膏。将浸膏分
布于水中，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，石
油醚部分(67g)上硅胶柱色谱，依次以石油醚一醋酸
乙酯(9：1，5l 1，1t 1)洗脱，得到8个流份(Fr．1～
8)。从Fr．4中析出白色结晶，得到化合物I(110
mg)；Fr．4(4g)经硅胶柱色谱分离，以石油醚一丙酮
(10l 1)洗脱，得化合物I(10mg)；Fr．1(3g)上硅
胶柱，以石油醚一醋酸乙酯(15：1)洗脱，得到化合物
I(210mg)；Fr．5(4．2g)上硅胶柱，以石油醚一氯仿一
醋酸乙酯(10：1：1)洗脱，得化合物N(38mg)。
醋酸乙酯部分(248g)进行硅胶柱色谱分离，以
收稿日期：2008—04—14
作者简介；陆亚男(1976--)，女．吉林通化人，北京大学药学院博士研究生，研究方向为天然活性成分与新药研究。
E—mail：yananlu76@gmail．corn
-通讯作者屠鹏飞Tel：(010)82802750E—mail：pengfeitu@rip．163．corn
万方数据
中草喃ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第1l期2008年11月· 625·
石油醚一丙酮(5：1，1。1，1。5)洗脱，得到10个流
份(Fr．1---lO)。Fr．2(2g)经硅胶柱色谱分离，正己
烷一醋酸乙酯(1：1)洗脱，得化合物Ⅶ(185mg)。
Fr．5(17g)经硅胶柱色谱分离，氯仿一甲醇(10：1)
洗脱，得化合物Ix(142rag)。 ·
Fr．3(40g)经硅胶柱色谱分离，氯仿一甲醇
(15：1)洗脱得到7个流份(Fr．A--G)，Fr．C(3g)
经两次硅胶柱色谱分离，分别以氯仿一甲醇(100：
1)、正己烷一丙酮(5：1)洗脱，得到化合物V(11
rag)。Fr．D(3g)经两次硅胶柱色谱分离，分别以氯
仿一甲醇(30：1)、正己烷一丙酮(3t 1)洗脱，得到化
合物VI(22rag)。Fr．G(1．2g)经硅胶柱色谱分离，
以氯仿一丙酮(5：1)洗脱，得到化合物vI(7mg)。
3结构鉴定
化合物I：无色针晶，Liebermann—Burchard反
应阳性，mp261～263℃(氯仿一甲醇)，分子式：
C3。H500。1H—NMR(CDCl3，300MHz)艿：2．38(1H，
ddd，J=15．0，5．4，2．0Hz，H一2a)，2．30(1H，dd，
J=12．8，5．7Hz，H一2b)，2．24(1H，q，J=6．4Hz
H一4)，1．96(1H，121，H—la)，1．68(1H，m，H—lb)，
1．18(3H，s，H一28)，1．05(3H，s，H一27)，1．01(3H，s，
H一26)，1．00(3H，s，H一29)，0．95(3H，s，H一30)，0．94
(3H，s，H一22)，O．88(3H，d，‘厂=6．5Hz，H一23)，0．87
(3H，s，H一25)，0．73(3H，s，H一24)；13C—NMR
(CDCl3，75MHz)3：213．2(C一3)，59．5(C—10)，58．2
(C一4)，53．1(C一8)，42．8(C一18)，42．1(C一5)，41．5
(C一2)，41．3(C一6)，39．7(C一13)，39．2(C一22)，38．3
(C一14)，37．4(C一9)，36．0(C一16)，35．6(C一11)，35．3
(C一19)，35．0(C一30)，32．8(C一15)，32．4(C一21)，
32．1(C一28)，31．8(C一29)，30．5(C一12)，30．0(C一
17)，28．2(C一20)，22．3(C一1)，20．2(C一26)，18．7(C一
27)，18．2(C一7)，17．9(C一25)，14．6(C一24)，6．8(C一
23)。EI～MSm／z(％)：426(M+，31)，411(M+一
CH3，9)，341(4)，302(15)，273(25)，218(22)，205
(27)，69(100)。以上光谱数据与已知化合物木栓酮
的光谱数据一致‘2。，因此确定为木栓酮(friedelin)。
化合物I：白色蜡状固体，mp65～67℃，其IR、
EI—MS和1H—NMR数据与文献报道的正三十一烷
(hentriacontane)[3]一致。
化合物I：白色无定形粉末，mp35---37℃，易
溶于氯仿。其IR、El—MS和1H—NMR数据与文献报
道的正三十一碳醇(1一hentriacontan01)[4]一致。
化合物Ⅳ：白色无定形粉末(甲醇)，mp72～
73℃。1H—NMR(CDCl。，300MHz)艿：7．60(1H，d，
J一16Hz，H一27)，7．07(1H，dd，J一8．0，1．6Hz，H一
6)，7．04(1H，d，J=1．6Hz，H一2)，6．9(1H，d，J一
8．0Hz，H一5)，6．28(1H，d，J=16Hz，H一1’)，4．19
(2H，t，J一7．5Hz，H一1”)，3．93(3H，s，OCH，)，1．25
(52H，ITI，CH2×26)，0．88(3H，t，，=6．8Hz，CH3—
28)。EI—MSm／z：586(M+)，559，376，195，194，177，
97，57。以上数据与文献报道[5]对照一致，鉴定为阿
魏酸二十八酯(octacosylferulate)。
化合物V：白色针晶(丙酮)，溴甲酚绿反应阳
性，FeCI。显色反应呈阳性，易溶于丙酮，10％硫酸一
乙醇显色为棕黄色。1H—NMR(CD。CoCD3，300
MHz)艿：3．90(3H，s，一OCH3)，6．90(1H，s，H一5)，
7．56(1H，s，H一2)，7．59(1H，s，H一6)。”C—NMR
(CD3CoCD3，75MHz)艿：167．3(C=O)，152．0(C一
4)，148．0(C一3)，124．8(C一6)，123．0(C一1)，115．5
(C一2)，113．4(C一5)，56．3(一OCH3)。以上数据与文献
报道的3一甲氧基一4一羟基苯甲酸碳谱数据[6]一致，鉴
定其为3一甲氧基一4一羟基苯甲酸，即香草酸(vanillic
acid)。
化合物Ⅵ：淡黄色粉末，不易溶于氯仿，易溶于
丙酮。1H—NMR(CD3CoCD3，300MHz)3：6．91(2H，
d)，7．91(2H，d)，经与对羟基苯甲酸对照品共薄层
色谱，Rf值及斑点颜色一致，确定该化合物为对羟
基苯甲酸(p—hydroxybenzoic)。
化合物Ⅶ：无色鳞片状结晶(氯仿一甲醇)，mp
77～78℃； H—NMR(CDCl”300MHz)d： ．64(2H，
m，J=6．8Hz，H一1)，0．88(3H，t，J=6．8Hz，H一
28)。 3C—NMR(CDCl3，75MHz)d：63．1(C一1)，31．9
(C一2)，29．6，29．5，29．4(多个)，25．7(C一3)，22．7
(C一27)，14．1(C一28)。EI—MSm／z：392(M—H20)，
364，336，56，为以相差14递减的[C。H：。]+系列烃基
碎片离子，鉴定为二十八烷醇[7](octacosan01)。
化合物Ⅶ：无色长针晶，易溶于氯仿、乙醚等小
极性溶剂。香草醛一浓硫酸显紫色。与p谷甾醇对照
品共薄层色谱，Rf值及斑点显色一致，确定该化合
物为p谷甾醇(psitoster01)。
化合物Ⅸ：白色粉末，Molish反应阳性，
Liebermann—Burchard反应阳性。与胡萝卜苷对照
品共薄层色谱，Rf值及斑点显色一致，确定该化合
物为胡萝卜苷(daucoster01)。‘
参考文献：
口]国家中医药管理局‘中华本草》编委会．中华本草．[M]．第5
册．上海：上海科学技术出版社，1999．
[2]刘净，谢韬，魏秀丽，等．冬凌草化学成分的研究[J]．
中国天然药物．2004，2(5)l276—279．
万方数据
·1626· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第11期2008年11月
[3]马挺军，李军．屠鹏飞，等．土贝母的化学成分研究D]．
西北植物学报，2005。25(6)，1163—1165．
[4]张雷红，殷志琦，叶文才，等．海金抄草化学成分的研究
[J]．中国中药杂志，2005，30(19)，1522．1524．
[53JeanW，AugustinE．Nkengfackz，eta／．Anewprenylated
isoflavoneandlongchainestersfromtWOEr3chrln=spec汹
[J]．JNatProd，1990，53(6)：1425—1429．
[6]SadderStandardCarbon13C—NMRSpectraIS]．1976．
[7]浮光苗。余伯阳，朱丹妮．月臆大戟化学成分的研究D]．中
国药科大学学报，2003，34(4)：377—379．
花木蓝根的化学成分研究
苏艳芳¨，邸利芝h2，吕 敏1，李春正1，郭丽萍1，吴迪1
(1．天津大学药学院，天津3000722．天津医学高等专科学校，天津300222)
擒 耍：目的研究木蓝山豆根的主要来源植物之一花木蓝Indigoferakirilozoii根的化学成分。方法运用溶剂萃
取、硅胶柱色谱、重结晶等分离纯化，根据理化性质、NMR谱数据及与对照品共薄层色谱鉴定化合物的结构。结果
从花木蓝根中分离鉴定了13个化合物：cibarian(I)、hetranthinA(I)、3-硝基丙酸乙酯(II)、6-氧．丙烯酰基．2，3一
二一氯一(3一硝基丙酰基)-a—D一葡萄吡喃糖(IV)、2，3，4，6-四一氧．(3一硝基丙酰基)-a-D一葡萄吡喃糖(V)、eoronarian
(Ⅵ)、corollin(Ⅶ)、3-硝基丙酸(V11)、豆甾醇一3一氧一葡萄糖苷(Ⅸ)、胡萝卜苷(x)、p谷甾醇(Ⅺ)、羽扇豆醇(XI)、白
桦脂酸(xI)．结论所有化合物均为首次从花木蓝根中分离得到，其中化合物l～Ⅳ、Ⅶ、Ⅸ、XI为首次从花木蓝
中分离得到。化合物I、I～Ⅶ可能为引起花木蓝根毒性的成分。
关键词：花木蓝；黄酮；3-硝基丙酰基葡萄糖类I三萜}甾醇
中圈分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)11—1626—03
木蓝屑IndigoferaL．系豆科蝶形花亚科中的
一个大属，我国产80种8变种[1]，多种植物有药用记
载，其中花木蓝J．kirilowiiMax m．exPalibin、苏
木蓝J．carlesiiCra b、宜昌木蓝I．decoaLindl．
vat．ichangensisY．Y．FangetC．Z．Zheng、多花
木蓝，．amblyanthaCraib是“木蓝山豆根”的主要来
源植物[2]，在陕西、河南、湖北、山西等省作为中药山
豆根的代用品应用，具清热解毒、消肿利喉之功效。
在临床使用中，有报道以木蓝山豆根代替山豆根使
用后，部分病人在服药后几天内出现以神经系统为
主的中毒症状，严重者导致死亡[2]。
为明确木蓝山豆根的化学、毒性成分，笔者对木
蓝属两种植物苏木蓝、花木蓝的化学成分进行了较
为系统的研究[3~5】。本文报道从花木蓝根分离鉴定
的13个化合物：cibarian即食物黄芪素，1，6一二一氧一
(3一硝基丙酰基)-13-D一葡萄吡喃糖(I)、hetranthin
A即(2S)一37，4-二羟基一7一甲氧基二氢黄酮(I)、3一
硝基丙酸乙酯(ethyl3一nitropropanoate，I)、6一氧一
丙烯酰基一2，3一二一氧一(3一硝基丙酰基)-a—D一葡萄吡
喃糖[6一O-acryloyl一2，3-di一0一(3一nitropropanoyl-a-
D—glucopyranose，IV]、2，3，4，6一四一氧一(3一硝基丙酰
基)-a—D一葡萄吡喃糖[2，3，4，6-tetra-O-(3一
nitropropanoyl)-a—D—glucopyranose，V]、corona—
rianiiP2，6一二一氧一(3一硝基丙酰基)-a—D一葡萄吡喃糖
(Ⅵ)、corollin即2，3，6一三一氧一(3一硝基丙酰基)-a—D一
葡萄吡喃糖(1／!)、3一硝基丙酸(3-nitropropionic
acid，VII)、豆甾醇一3一氧一葡萄糖苷(stigmasterol一3一O—
glucopyranoside，Ⅸ)、胡萝卜苷(daucosterol，x)、
p谷甾醇(B-sitosterol，X1)、羽扇豆醇(1upeol，xI)、
白桦脂酸(betulinicac d，xI)。以上化合物均为首
次从花木蓝根中分离得到。另外，由于3一硝基丙酰基
葡萄糖类化合物的NMR谱图数据报道多以氘代丙
酮作为溶剂，化合物I在氘代丙酮中的氢谱数据未
见文献报道，因此本实验运用1H一1HCOSY对其氢
谱数据进行了归属。
I仪器与试剂
核磁共振谱用VarianINOVA500FT核磁共
振仪测定l柱色谱用硅胶、薄层色谱用硅胶GF。。．均
为青岛海洋化工厂产品；所用试剂均为分析纯。花木
蓝I．kirilowiiMax m．exPalibin根于2004年9月
采白天津蓟县，并经天津中医药大学黄石渠教授鉴
定，植物标本保存于天津大学药学院。
2提取与分离
花木蓝根14．7kg，用95％乙醇回流提取3次，每
次2h，然后用60％乙醇回流提取2h。95％和60％乙
醇提取液合并后浓缩至无乙醇味，加适量水混悬，水
收稿日期：2008—03．16
*通讯作者苏艳芳Tel：(022)27402885E—mail：yfsuphd@yahoo．com
万方数据
莿柊的化学成分研究
作者： 陆亚男， 徐正仁， 柴兴云， 任宏燕， 屠鹏飞
作者单位： 北京大学药学院,天然药物学系,北京,100083
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(11)
参考文献(7条)
1.国家中医药管理局《中华本草》编辑委员会 中华本草 1999
2.刘净;谢韬;魏秀丽 冬凌草化学成分的研究[期刊论文]-中国天然药物 2004(05)
3.马挺军;李军;屠鹏飞 土贝母的化学成分研究[期刊论文]-西北植物学报 2005(06)
4.张雷红;殷志琦;叶文才 海金抄草化学成分的研究[期刊论文]-中国中药杂志 2005(19)
5.Jean W;Augustin E;Nkengfack Z A new prenylated isoflavone and long chain esters from two Erythrlna
specks[外文期刊] 1990(06)
6.Sadtler Standard Carbon 13C-NMR Spectra 1976
7.浮光苗;余伯阳;朱丹妮 月腺大戟化学成分的研究[期刊论文]-中国药科大学学报 2003(04)
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1. 苏艳芳.邸利芝.吕敏.李春正.郭丽萍.吴迪 花木蓝根的化学成分研究[期刊论文]-中草药2008,39(11)
2. 万先伦.饶光玲.窦静.WAN Xianlun.RAO Guangling.DOU Jing 归芍胶囊的提取工艺研究[期刊论文]-贵阳医学院
学报2007,32(3)
3. 王冠民.郝现军 漫话中药6则[期刊论文]-辽宁中医学院学报2002,4(3)
4. 邵乾.王虹.邵家德 春柴胡、鹿角霜饮片掺伪辨析[期刊论文]-江苏中医药2011,43(1)
5. 张梅.兰卫.李艳 天山大黄总黄酮超声提取及含量测定[期刊论文]-西北药学杂志2005,20(2)
6. 赵晓琴 重用鹿角霜治疗不孕症[期刊论文]-中医杂志2003,44(5)
7. 刘布鸣.陈荣光.韦汝武.蔡全玲.姜惟恒.赖茂祥.Liu Buming.Chen Rongguang.Wei Ruwu.Cai Quanling.Jiang
Weiheng.Lai Maoxiang 漆大姑中没食子酸的分离鉴定与薄层色谱鉴别[期刊论文]-广西科学1999,6(3)
8. 袁干军.易延逵 海南五层龙根的化学成分研究[期刊论文]-中药材2005,28(1)
9. 孙昌宏.王宏强 鹿角霜疗骨折[期刊论文]-中医杂志2003,44(5)
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