全 文 ：中革菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第5期2007年5,El·647·
化学成分
小花鬼针草中的苯丙苷类成分及抑制组胺释放活性
王 珏1”，王乃利H，姚新生1，北中追2
(1．沈阳药科大学天然药化教研室，辽宁沈阳110016；2．日本大学药学部生药学研究室，
千叶船桥274—8555日本)
摘 要：目的 研究小花鬼针草Bidensparviflora全株的化学成分，并通过组胺抑制实验寻找活性成分。方法采
用硅胶、SephadexLH一20和ODS柱色谱分离化合物，运用1DNMR、2DNMR波谱学方法鉴定了化合物的结构，通
过组胺抑制实验测定化合物抗过敏活性。结果分离鉴定了4个苯丙苷类及1个苯甲醇苷成分：4一羟基一3一甲氧基
苯丙三醇8一。一pD一葡萄糖苷(guaiacylgly erol8-O—pD—glucosideI)、丁香酚苷(syringin，Ⅱ)、4-烯丙基一2一甲氧基
苯酚一O一(6-O—pD一芹糖基)-6一D一葡萄糖苷[4-allyl一2一methoxyphenol—O一(6-O—pD—apiofuranosyl)一pD—glucoside，
Ⅲ]、5，7-二羟基色原酮一7一O—p—D一葡萄糖苷(5，7-dihydroxychromone7-O—pD—glucoside，Ⅳ)、苄醇一0一pD一葡萄糖
苷(benzylalcohol—O—B—D—glucoside，V)。化合物I～V抑制组胺释放，IC50分别为70、61、>100、52、>100／19／mL。
结论化合物I～V首次从本植物中分得，Ⅲ为未见文献报道的新化合物，命名为鬼针草酚葡萄糖苷(bidenphenol
glucoside)。化合物I～V具有抑制组胺释放的活性。
关键词：小花鬼针草；4-羟基一3一甲氧基苯丙三醇8一O—p—D一葡萄糖苷；4-烯丙基一2一甲氧基苯酚一O一(6一O—pD一芹糖基)一
口一D一葡萄糖苷(鬼针草酚葡萄糖苷)；丁香酚苷；组胺抑制活性
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)05—0647—03
PhenolicglucosidesfromBidensparvifloraandtheiranti-histamineactivities
WANGJuel’2，WANGNai—lil，YA0Xin—shen91，KITANAKASusumu2
(1．DepartmentofNaturalProductChemistry，ShenyangP armaceuticalUniversity，Shenyang110016，China；
2．CollegeofPharmacy，NihonUniversity，Ehiba274—8555，Japan)
Abstract：ObjectiveBasedontheactivitiesagainsthistaminereleaseofBidensparvifloratofindbio—
logicalactivecompounds．MethodsThec emicalconstituentsfromB．parviflorawereisolatedbysilica
gelcolumnchromatographyandSephadexLH一20columnchromatography，thenpurifiedbypreparative
HPLC．Theirchemicalstructureswereidentifiedby1DNMR。2DNMRmethods．ResultsFivephenolic
glucosideswereidentifiedasguaiacylglycerol8一O—pD—glucoside(I)，syringin(Ⅱ)，4-allyl一2一
methoxyphenol—o一(6一O—pD—apiofuranosyl)一pD—glucoside(Ⅲ)，5，7-dihydroxychromone7-O—pD—gluco—
side(Ⅳ)，benzylalcohol—O—B—D—glucoside(V)．CompoundsI— couldinhibitthehi taminereleasing
andtheirIC50were70，61，>100，52，>100弘g／mL，respectively．ConclusionCompoundsI—Vare
isolatedfromB．parvifloraorthefirsttime．Ⅲisanewphenolicglu osidenamedasbidenphenolgluc —
side．CompoundsI—Vexhibittheactivitiesofanti—histaminereleasefromratmastcellstimulatedby
antigen—antibodyreaction．
Keywords：Bidensparvi3它oraWilld．；guaiacylgly erol8一O—pD-glueoside；4一allyl一2一methoxyphen01一
O一(6一O—p—D—apiofuranosyl)一pD—glucoside(bidenphenol)；syringi ；anti—histamineactiv tie
笔者曾对小花鬼针草BidensparvifloraWilld．
中分离得到的5个聚炔糖苷类‘13和3个木脂素四元
环糖酯类化合物进行过报道‰3|。在对小花鬼针草
60％乙醇提取物正丁醇层的深入研究中，又从中分
离鉴定了5个酚苷类成分，分别是：4一羟基一3一甲氧
基苯丙三醇8一O—pD一葡萄糖苷(guaiacylgly—eerol
8一O一口一D—glucosideI)、丁香酚苷(syringin，Ⅱ)、4一
烯丙基一2一甲氧基苯酚一O一(6一O一8一D一芹糖基)一p—D一葡
收稿日期：2006—11—16
*通讯作者王乃利Tel：(0755)26957800E—mail：wangnl@SZ．tsinghua．edu．Crl
万方数据
·648· 中革菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第5期2007年5,El
萄糖苷，[4-allyl一2一methoxyphenol—O一(6-O—pD—a—
piofuranosyl)一pD—glucoside，m]、5，7一二羟基色原
酮一7—0一pD一葡萄糖苷(5，7-dihydroxyc rom—one7一
O—pD—glucoside，1V)、苄醇一0一pD一葡萄糖苷(ben—
zylalcohol—O—pD—glucoside，V)。化合物I～V为
首次从本植物中分得，Ⅲ为未见文献报道的新化合
物，命名为鬼针草酚葡萄糖苷(bidenphenolgluco—
side)。通过抑制由刺激大鼠腹腔肥大细胞释放的组
胺量活性实验，进一步评估上述化合物的抗炎活性。
1仪器与试剂
小花鬼针草BidensparvifloraWilld．全草于
1999年7月采于辽宁省大黑山市，并经沈阳药科大
学中药学院吴维春高级工程师鉴定，标本保存于沈
阳药科大学中药学院。熔点用Yanagimoto显微熔
点测定仪测定；紫外光谱用Hitachi200一10型紫外
光谱仪测定，红外光谱用JASCOIRA一2型红外光
谱仪测定。1H—NMR和”C—NMR用JEOLGL--400
和FX一100核磁共振仪测定(TMS作内标)。质谱
用HitachiM一80B型质谱仪测定。柱色谱用硅胶为
日本和光公司产品，葡聚糖凝胶LH一20(20～100
弘m)为Pharmacia公司产品。
2提取与分离
小花鬼针草干燥全草5．5kg用60％乙醇加热
回流提取2次，减压回收溶剂，所得浸膏依次用正己
烷、醋酸乙酯和正丁醇萃取。正丁醇萃取部分(176
g)经硅胶柱色谱分离，氯仿一甲醇梯度洗脱得12个
流份，将流份Fr．6一Fr．8(10．5g)经SephadexLH一
20柱色谱50％甲醇一水洗脱得流份Fr．4一Fr．9，然后
经HPLC(INW125Fluofix，100mmX250mm，UV
检测仪，254nm)18％乙腈一水洗脱得化合物I～V。
小花鬼针草的提取和分离工作于1999年在日本大
学药学部完成。
3结构鉴定
化合物I：白色粉末，mp205～206℃，[a]分+
14．9。(c0．44，甲醇)。HR—FAB—MSm／z：
399．12550([M]+，计算值399．12908，提示化合物
分子式为C。。H2。01。。FAB—MSm屈：399EM+Na]+
推测其分子式为C。。H。。0。。。在1H—NMR(CD。OD，500
MHz)中，存在一系列亚甲基氢：3．53(1H，dd，，=
12．0，3．4Hz，H一9a)，3．35(1H，dd，，=12．0，7．4
Hz，H一9b)，两个次甲基氢：4．67(1H，d，，一7．4Hz，
H一7)，3．80(1H，ITI，H一8)，一个甲氧基氢：3．87(】H，
s)，一个葡萄糖基端基氢：4．40(1H，d，J=7．7Hz，
H一1’)，芳香氢7．01(1H，d，，=1．9Hz，H一2)，6．76
(1H，d，J一8·3Hz，H一5)，6．81(1H，dd，J一8．3，1·9
Hz，H一6)，这些数据证明存在1，3，4一三取代苯基和
1一(37一甲氧基一4一羟基一苯基)一丙三醇。13C—NMR显示
存在pD一葡萄糖苷。在HMBC谱中，糖的端基(dc
105．4)只与C一8次甲基氢(晶3．80)有远程相关，说
明该糖连接于苷元8位。将化合物I在0．2mol／L
盐酸一二氧杂环己烷中酸水解得到苷元(Ia)和糖，
通过TLC鉴定糖为葡萄糖。Ia(邻甲氧基苯基丙三
醇)，无色针晶，mp209～210℃；EI—MSm／z：214
[M]+，推测其分子式为C1。H。。O。；1H—NMR
(CD30D，500MHz)艿：6．90(1H，d，J=1．6Hz，H一
2)，6．69(1H，dd，J=8．3Hz，H一5)，6．71(1H，dd，
J一8．3，1．6Hz，H一6)，4．39(1H，d，J一5．5Hz，H一
7)，3．46(1H，dd，，=10．7，5．5Hz，H一8)，3．16(2H，
dd，，一10．7，5．5Hz，H～9)，3．75(3H，s，OCH3)。
13C—NMR(CD30D，125MHz)艿：134．4(C一1)，110．0
(C一2)，147．1(C一3)，145．3(C一4)，114．8(C一5)，
119．2(C一6)，76．0(C一7)，72．9(C一8)，62．6(C一9)，
55：6(OCH。)。化合物I的UV艘Hnm(￡)：278
(820．3)，220(67 3．1)；IRv。KB；r(cm_1)：3396，
1610，1519，1455，1276，160，1086，1021，925，
840。1H—NMR(CD30D，500MHz)艿：7．01(1H，d，
，=1．9Hz，H一2)，6．76(1H，dd，J=8．3Hz H一5)，
6．81(1H，dd，J=8．3，1．9Hz，H一6)，4．67(1H，d，
，=7．4Hz，H一7)，3．80(1H，m，H一8)，3．53(1H，dd，
J=12．0，3．5Hz，H一9a)，3．35(1H，dd，J一12．0，
7．4Hz，H一9b)，3．87(3H，s，OCH3)，4．40(1H，d，
，一7．7Hz，H一17)。13C—NMR(CD，OD，125MHz)3：
133．5(C一1)，111．6(C一2)，149．1(C一3)，147．5(C一
4)，116．0(C一5)，120．9(C一6)，75．O(C一7)，87．7(C一
8)，63．2(C一9)，56．4(OCH3)，105．4(C一1’)，75．6(C一
27)，78．1(C一37)，71．5(C-47)，77．9(C一57)，62．6(C一
67)。通过1DNMR和2DNMR数据，经与文献对
照[引，鉴定化合物I为4一羟基一3一甲氧基苯丙三醇8一
O—pD一葡萄糖苷。
化合物Ⅱ：无色针晶,mp192～193℃。通过核
磁数据的分析，经与文献对照[5]，鉴定化合物Ⅱ为丁
香酚苷。
化合物Ⅲ：白色粉末；[a]分一24．o(甲醇，c
0．22)；FD—MSm／z：489EM+HI+，推测其分子式
为C22H32012；HR-FAB—MSm／z：489．18910；UV
A：：：!掣nm(e)：254(34，732)；IR燃(cm-1)：2931，
1 10，1635，1595，1505，1330，1261，1093，923，
803。1H—NMR(C5D5N，500MHz)d：6．84(1H，d，J一
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第5期2007年5月·649·
1．9Hz，H～2)，6．92(1H，dd，，一8．3，1．9Hz，H一6)，
7．64(1H，d，J=8．3Hz，H一5)，3．27(2H，d，J=6．4
Hz，H一7)，5．98(1H，dm，J一5．3Hz，H一8)，5．01
(2H，m，J=5．3Hz，H一9)，3．86(3H，s，OCH3)，5．53
(1H，d，J=7．2Hz，Glc—H一17)，5．73(1H，d，J=2．5
Hz，Api—H一1)。13C—NMR(C5D5N，125MHz)艿：134．
(C一1)，113．6(C一2)，150．1(C一3)，146．6(C一4)，
117．3(C一5)，121．5(C一6)，40．0(C一7)，138．3(C一8)，
115．6(C一9)，55．6(OCH。)，102．9(d，glc—C一1)，77．3
(d，glc-C-2)，78．6(d，glc—C一3)，71．6(d，glc-C一4)，
75．5(d，glc—C一5)，68．9(t，glc—C一6)，111．2(d，api—C一
1)，75．9(d，api—C一2)，80．4(s，api—C一3)，75．0(t，api—
C一4)，65．5(t，api—C一5)。化合物Ⅲ在0．2mol／L
HClDioxane(1：1)酸水解得到苷元、葡萄糖和芹糖
片断。通过1DNMR和2DNMR数据，经与文献对
照[6]，鉴定化合物Ⅲ为4一烯丙基一2一甲氧基苯酚一。一
(6一O—pD一芹糖基)一pD一葡萄糖苷，命名为鬼针草酚
葡萄糖苷(bidenphenolglucoside)。结构式见图1。
图1化合物Ⅲ的结构式
Fig．1StructureofcompoundⅢ
化合物Ⅳ：无色针晶，mp176177℃，[Q]分+
18．7。(甲醇，co．47)。EI—MSm／z：340[-M]+，推测其
分子式为C15H1609；HR—EI—MSm居：340．08454；
UV砖鬻Hnm(￡)：350(15，360)，258(24，180)；IR
瞄KB。r(cm-1)：3490，363，1664，1620，1569，1506，
1442，1297，1079。1H—NMR(CD30D，500MHz)3：
8．04(1H，d，，一6．1Hz，H一2)，6．26(1H，d，J=6．1
Hz，H一3)，6．51(1H，d，J一2．5Hz，H一6)，6．70(1H，
d，J=2．5Hz，H一7)和葡萄糖端基氢d5．03(1H，d，
J=7．6Hz，H一1’)。13C—NMR(CD30D，125MHz)3：
158．7(C一2)，112．O(C一3)，183．7(C一4)，163．2(C一
5)，101．3(C一6)，164．9(C一7)，96．2(C一8)，159．5(C一
9)，108．4(C一10)，105．4(C一1’)，75．8(C一27)，78．4
(C一37)，71．4(C一47)，77．9(C一5)，62．6(C一67)。HM—
BC谱中显示C一7与“5．03(1H，d，，=7．6Hz H一
1’)相关，说明葡萄糖是与C一7相连的。通过ID
NMR和2DNMR数据，经与文献对照[7]，鉴定化合
物Ⅳ为5，7一二羟基色原酮一7一O—pD一葡萄糖苷。
化合物V：无色针晶，mp124～125℃。通过分
析核磁数据，经与文献对照嘲，鉴定化合物V为苄
醇一。一pD一葡萄糖苷。
4抑制组胺释放活性
所有分离得到的化合物都按文献报道[9,103的
HPLC一荧光法进行活性测试。
通过大鼠腹膜腔渗出细胞的抗原一抗体反应，测
试了以上化合物的抑制组胺释放活性，4一羟基一3一甲
氧基苯丙三醇8一。一pD一葡萄糖苷(I)(IC。。，70弘g／
mL)，丁香酚苷(Ⅱ)(IC50，61／19／mL)，4一烯丙基一2一
甲氧基苯酚一O一(6一O—pD一芹糖基)一pD一葡萄糖苷
(Ⅲ)(IC50，>100Fg／mL)，5，7-二羟基色原酮一7一口
pD一葡萄糖苷(1V)(IC。。，52／19／mL)，苄醇一0一pD一
葡萄糖苷(V)(IC。o，>100}tg／mL)。这个结果说明
酚羟基基团对抑制组胺释放活性十分重要。综上，小
花鬼针草在抗过敏、抗炎以及治疗相关疾病方面值
得深入研究。
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言I
弋缸。b碎伽
∞∥一
万方数据
小花鬼针草中的苯丙苷类成分及抑制组胺释放活性
作者： 王珏， 王乃利， 姚新生， 北中進， WANG Jue， WANG Nai-li， YAO Xin-sheng，
KITANAKA Susumu
作者单位： 王珏,WANG Jue(沈阳药科大学,天然药化教研室,辽宁,沈阳,110016;日本大学药学部,生药学
研究室,千叶,船桥,274-8555,日本)， 王乃利,姚新生,WANG Nai-li,YAO Xin-sheng(沈阳药
科大学,天然药化教研室,辽宁,沈阳,110016)， 北中進,KITANAKA Susumu(日本大学药学部
,生药学研究室,千叶,船桥,274-8555,日本)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(5)
被引用次数： 2次
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