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蒲葵籽化学成分研究



全 文 :中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第5期2007年5月·665·
化合物Ⅷ:棕色粉末。碳谱见表1。依据EI—MS、
1H—NMR和”C—NMR数据,并参考文献确定化合物
Ⅶ为2,3’,4一三羟基二苯乙烷[9]。
化合物Ⅸ:黄色粉末,盐酸一镁粉反应显阳性。
EI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道的槲
皮素一致[10|,确定化合物Ⅸ为槲皮素。
化合物x:黄色粉末,盐酸镁粉反应显阳性。由
EI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据确定化合物X为
山柰酚。
4活性筛选
对以上分离得到的9个化合物进行了体外抗癌
和抗氧化活性筛选。
4.1 MTT法测定化合物抗癌活性:采用MTT法
测定了化合物Ⅱ~x对人肺癌A549、肝癌Bel
7402、胃癌BGC一823、结肠癌HCT一8和卵巢癌
A2780细胞生长的抑制作用。
抗癌筛选结果表明,化合物Ⅲ对肝癌Bel7402、
胃癌BGC一823、结肠癌HCT一8和卵巢癌A2780细
胞生长有抑制作用,其IC。。分别为7.8、7.5、3.9和
6.2pg/mL;化合物Ⅸ和x对胃癌BGC一823细胞生
长有抑制作用,ICs。分别为5.5和9.4弘g/mL。其他
化合物未表现抑制癌细胞生长的活性。
4.2化合物抗氧化活性筛选:采用Fe2+一半胱氨酸
诱导的肝微粒体脂质过氧化模型,测定了化合物
Ⅱ~x对脂质过氧化产物生成的抑制率。
抗氧化筛选结果表明,在10—5mol/L浓度时,、
化合物Ⅲ~Ⅵ和Ⅸ能明显抑制脂质过氧化产物的生
成,抑制率分别为67%、72.8%、75.3%、71.8%、
59.5%,提示这些化合物具有抗氧化活性。阳性对照
VE的抑制率为66.7%。
致谢:本所药理室刘红岩和魏怀玲老师分别侧
定抗癌和抗氧化活性,仪器分析室代测光谱。
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蒲葵籽化学成分研究
陈屏,杨峻山。
(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所,北京 100094)
蒲葵籽为棕榈科蒲葵属乔木蒲葵Livistona
chin—ensis(Jacq.)R.Br.的种子,产于我国南部地
区。味苦、性寒,有小毒;有抗癌、凉血止血、止痛的作
用。到目前为止,国内外对蒲葵籽化学成分研究较
少,巴基斯坦人[11分得4个游离单糖、6个氨基酸、
十八烯酸。药理方面,蒲葵(种子)提取物小鼠灌胃给
药可降低B16-F10黑素瘤细胞活性,且促进脾细胞
增殖;蛋白和糖未除去时无抗癌活性[2]。黄才等[33研
究表明,蒲葵籽对蛋白激酶C的活性有明显的抑制
作用。丁庆等艮1利用蒲葵籽经破细胞壁后提取原粉
制备抗癌剂。为探索其抗癌有效成分,笔者对其化学
成分进行了系统研究,以期寻找其抗癌有效成分。本
收稿日期:2006—11—23
作者简介:陈屏,女,博士研究生。Tel:(010)62899739E—mail:chenping一2006@tom.corn
*通讯作者杨峻山Tel:(010)62899707E—mail:junshanyang@sina.com
万方数据
·666· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第5期2007年5月
实验报道从蒲葵籽的醋酸乙酯部位和石油醚部位分
得的8个化合物,分别为表儿茶素[(一)-epicate—
chin,I]、表缅茄儿茶精[表儿茶精(一)-epiafz—
elechin,Ⅱ]、小麦黄素(tricin,班)、胡萝卜苷(Ⅳ)、
正三十一烷醇(咒-hent“acontanol,V)、豆甾醇(Ⅵ)、
p谷箔醇(Ⅶ)和去氢紫堇碱(dehydrocorydaline,
Ⅷ)。并将表儿茶素进行5个肿瘤细胞株(人结肠癌
HCT-8细胞,人肝癌BEL一7402细胞,入胃癌BGC一
823细胞,人肺腺癌A549细胞,人卵巢癌A2780细
胞)活性筛选,结果该化合物无明显活性。
1仪器及材料
原药材由中国医学科学院药用植物研究所广西
分所资源分类室余丽莹老师鉴定为蒲葵L.chinen—
sis(Jacq.)R.Br.的种子。X~4型数字显示显微
熔点测定仪;PhilipsPYEUnicanPu8800型紫外
光谱仪;Peking—Elmer983G型红外光谱仪,溴化钾
压片;BrukerAM一500型核磁共振仪测定,内标为
TMS;Autospec—UltimaETOF质谱仪;TCQ一250
型超声波清洗器(北京医疗设备二厂);柱色谱硅胶
200-300目、300~400目(青岛海洋化工厂),GF25。
高效薄层色谱板(青岛海洋化工厂);SephadexLH一
20(Pharmacia公司)。所用试剂皆为分析纯。
2提取和分离
干燥种子15.5kg粉碎后用95%乙醇回流提取
3次,合并滤液,减压浓缩至无醇味,将浓缩液依次用
石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取,回收溶剂,得石油醚
部位7g、醋酸乙醇部位23g及正丁醇部位100g。将
醋酸乙酯部位经反复柱色谱,分得化合物I(25
mg)、Ⅱ(11mg)、m(9mg)、1v(27mg);将石油醚部
位用石油醚一醋酸乙酯反复柱色谱得化合物V(55
mg)、Ⅵ和Ⅶ;正丁醇部位用硅藻土分5份,将Fr.2
(8.42g)经反复硅胶柱层板得化合物Ⅷ(50mg)。
3结构鉴定
化合物I:无色针晶,mp246~247℃。盐酸一镁
粉反应阴性,紫外254nm下有暗斑,5%硫酸香草
醛显鲜红色。EI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据与文
献报道的表儿茶素基本一致[5],故确定化合物I为
(一)3,5,7,3,4-五羟基黄烷,即表儿茶素。
化合物Ⅱ:浅粉色针状结晶(甲醇),mp240~
243℃。盐酸一镁粉反应阴性,三氯化铁一铁氰化钾反
应阳性,紫外254nm下有暗斑。EI—MSm/z:274
(M+)。1H—NMR(DMSO—d6,500MHz)3:9.27(1H,
S,OH),9.09(1H,S,OH),8.88(1H,S,OH),7.23
(2H,d,,=8.4Hz,H一27,6),6.72(2H,d,,一8.8
Hz,H一3’,5’),5.89(1H,d,J=2.4Hz H-8),5.72
(1H,d,,=2.4Hz,H一6),4.80(1H,S,3一OH),4.67
(1H,d,J一4.8Hz,H一2),4.02(1H,m,H一3),2.67
(1H,dd,,一12,4.4Hz,H一4),2.47(2H,dd,J=12,
3.2Hz,H一4)。13C—NMR(DMSO—d。,125MHz)艿:
156.70(C一5,7),156.42(C一47),155.93(C一9),
130.15(C一17), 28.42(C一27,67),114.58(C一37,5’),
98.59(’C一10),95.28(C一6),94.28(C一8),78.i8(C一
2),64.97(C一3),28.36(C-4),以上数据与文献报道
的(一)一表缅茄儿茶精波谱数据基本一致[6],故确定
化合物Ⅱ为(一)一表缅茄儿茶精,即:(一)3,5,7,47一
四羟基黄烷。
化合物Ⅲ:黄色针晶(甲醇),mp293~295℃,
盐酸一镁粉反应阳性。IR艘(cm一1):3323(OH),
1654(C—o),1611,1505(苯环)。El—MS优/z:330
(M+),301,287,259,178,153。1H—NMR(DMS0一
d6,500MHz)艿:7.31(2H,S,H一27,67),6.95(1H,S,
H一3),6.58(1H,d,J=2.5Hz,H一8),6.22(1H,d,
J=2.5Hz,H一6),3.88(6H,S,3’,57一OCH3)。
13C—NMR(DMSO—d。,125MHz)艿:181.91(C一4),
164.04(C一2,47),163.82(C一7),161.23(C一9),
157.53(C一5),148.29(C一3’,57),139.81(C一17),
120.66(C一10),104.51(C一27,67),103.85(C一3),
98.87(C一6),94.40(C一8),56.54(OCH3)。上述数据
与文献报道的小麦黄素一致ET,S],故确定化合物Ⅲ为
小麦黄素。
化合物Ⅳ:白色粉末,mp290-292℃。与对照
品胡萝卜苷薄层色谱Rf值及显色行为一致。
1H—NMR(C5D5N)与13C—NMR(C。D5N)数据与文献
报道[9]一致,故确定化合物Ⅳ为胡萝卜苷。
化合物V:白色颗粒状结晶(石油醚),mp81~
82℃。IR艘(am_):3383(OH),2917,2848
(CH3,CH2),1472,1462(CH2),1061(CH2一OH),
730,719E(CH2)n,n≥41。EI-MSm屈:453( ++
1),421,153,125,97,83,71,57,43。质谱显示长直链
脂肪醇特征裂解。以上数据与文献报道的正三十一
烷醇数据一致[7],确定化合物V为正三十一烷醇。
化合物VI:无色针晶(醋酸乙酯),mp168~170
℃。与豆甾醇对照品薄层色谱Rf值及显色行为一
致,1H—NMR(CDCl3,500MHz)和13C—NMR
(CDCl。,125MHz)数据与文献报道一致[10],确认化
合物VI为豆甾醇。
化合物Ⅶ:白色针晶(醋酸乙酯),mp141~143
℃。与谷甾醇对照品薄层色谱Rf值及显色行为一
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第5期2007年5月·667·
致,1H—NMR(CDCl3,500MHz)与13C—NMR(CD—
C1。,125MHz)数据与文献报道一致[10|,确认化合物
Ⅶ为B一谷甾醇。
化合物Ⅷ:黄色粉末,易溶于氯仿、甲醇。紫外
254nm下有暗斑,碘化铋钾显红色。ESI—MS给出
分子离子峰367.3i-M+H]+,结合碳谱、氢谱数据推
断化合物Ⅷ的分子式为:C。。H。。NO。+。1H—NMR
(DMS0一d6,500MHz)d:9.89(1H,s),8.19(1H,d,
J=9.5Hz),8.16(1H,d,J一9.5Hz),7.36(1H,
s),7.16(IH,s),4.84(2H,t,H一6),4.08(3H,s,9一
oCH3),4.06(3H,s,10—OCH3),3.87(3H,s,3一
OCH3),3.86(3H,s,2一OCH3),3.12(2H,t,H一5),
3.03(3H,s,13一CH3)。13C—NMR(DMSO—d6,125
MHz)艿:150.64(C一3),150.18(C一10),147.19(C一
2),144.06(C一9),143.97(C一8),136.06(C一14),
133.09(C一18),131.83(C一16),129.73(C一13),
125.92(C一11),121.28(C一12)91 0.71(C一17),
119.13(C一15),114.34(C一1),111.03(C一4),62.05
(9一OCH3),57.01(10—OCH3),56.84(C一6),56.17
(2一OCH3),55.86(3一OCH。),26.84(C一5),17.70
(13一CH3)。HMBC:9.89(C一6,9,14,18),8.19(C一9,
18),8.16(C一10,13,17),7.36(C一2,3,14,15,16),
7.16(C一2,3,5,15),由以上氢谱与碳谱数据并结合
二维波谱数据确定化合物Ⅷ为去氢紫堇碱。
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人参果的化学成分研究
徐敏,占扎君+,章小永
(浙江工业大学药学院,浙江杭州 310014)
人参果为五加科植物人参PanaxginsengC.
A.Meyer的成熟果实。人参果是五加科植物人参
的圆形小浆果,7、8月间种子成熟时果实呈鲜红色,
内有两颗半圆形种子,果实与种子同时采集,但多弃
而不用[1]。人参果中含人参皂苷,其人参皂苷的量约
为根部的4倍。徐绥绪等口1利用高效薄层色谱法从
人参果肉中检出人参皂苷Rb、Rc、Rd、Re、Rg。、
Rg。、20(R)一Rg。。赵余庆等[3~5]对从吉林省集安县产
的人参果进行了化学成分研究,从中分离鉴定了20
(R)一人参皂苷一Rg。、20(R)一人参皂苷一Rh。、20(R)一
原人参三醇、20(5)一原人参三醇、20(R)一人参皂苷一
Rg。、20(丁)一人参皂苷一Rg。、25一羟基一人参皂苷一Rg。、
人参皂苷一Re、一Rd,其中20(R)一人参皂苷一Rg。、20
(R)一人参皂苷一Rh。具有显著的抗肿瘤活性。药理实
验表明,人参果总皂苷具有抗衰老,抗动脉粥样硬化
等药理作用邛]。对人参果的化学成分进行研究,从中
寻找有重要生物活性和应用前景的物质,为人参果
进一步利用开发提供化学上的依据。对采集于吉林
靖宇 人参果进行了化学成分研究,从中分离得到
了6个化合物,运用现代波谱技术分析,确定其结构
分别为:20(S)一原人参三醇(I)i20(R)一原人参三
醇(11)、人参皂苷Re(in)、人参皂苷Rh。(Ⅳ)、人参
收穑日期:2006—08—02
*通讯作者占扎君(1977一),博士,主要从事天然产物研究及新药研发。
Tel:(0571)88320803E—mail:zhanzhajun@mail.shcnc.ac.en
万方数据
蒲葵籽化学成分研究
作者: 陈屏, 杨峻山
作者单位: 中国医学科学院中国协和医科大学,药用植物研究所,北京,100094
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(5)
被引用次数: 6次

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