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瘤果紫玉盘地上部分化学成分研究



全 文 :·676· 中草芮 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第5期2006年5月
通常在植物的挥发油中,含有大量的不含氧的
萜烯类化合物,这些化合物结构相似但无论对生物
活性还是对挥发油香气的贡献都较小,由于相互重
叠,会干扰有强生物活性的含氧化合物的鉴定,不利
于对植物生物活性组分的全貌的认识。虽然总挥发
油中鉴定出的成分与分离后的两个部位中鉴定出的
成分基本相同,但挥发油经极性段分离后,在两个部
位中鉴定出的成分比总挥发油中鉴定出的成分要多
20多个。在3个样品中,出峰时间在35min左右都
检出环氧石竹烯,当出峰时间大于35min,不含氧
部位中检出的化合物也为含氧化合物。比较3个样
品中出峰时间在15~35min的成分(表1和2),可
看出,在混合挥发油中,只鉴定出5个含氧化合物,
在含氧部位中鉴定出14个含氧化合物,抗菌活性高
的组分如芳樟醇(质量分数0.33%),香芹醇(质量
分数0.32%)等可在含氧部位检出,而在总挥发油
中则检不出。相反在同一出峰时间范围,从挥发油不
含氧部位中只检出了不含氧的倍半萜烯类化合物,
检出的数目也有所增加。另外,分离以后再分析,一
些大量组分的量与总挥发油中的量差别也较大,例
如具抗细菌和抗真菌活性的防腐剂环氧石竹烯,在
总挥发油中只检出2.17%,但分离以后的两个部位
中都检出环氧石竹烯,在含氧部位中检出5.01%,
在不含氧部位中检出9.78%,质量分数大大提高。
结果表明,这种分离方法简单,又可消除萜烯化合物
对含氧组分分析的影响,提高一些微量组分和重叠
组分的鉴定,可更好地阐述药用植物药理活性的物
质基础。
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瘤果紫玉盘地上部分化学成分研究
赵保华1,许琼明1,邹忠梅1,徐丽珍¨,杨世林2
(1.中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所,北京100094;2.中药固体制剂制造技术
国家工程研究中心,江西南昌 330006)
瘤果紫玉盘UvariakweichowensisP.T.Li为
番荔枝科紫玉盘属植物。主要分布于我国的西南地
区,在民间广泛应用于癌症、贫血和炎症的治疗D,23。
文献报道[31紫玉盘植物中主要含有多氧取代环己
烯、番荔枝内酯、黄酮、生物碱等成分。本文主要报道
从瘤果紫玉盘地上部分的氯仿提取物中分离得到7
个化合物,经化学方法和波谱学方法分别鉴定为乌
苏酸(I)、蒲公英赛醇(Ⅱ)、佛手苷内酯(Ⅲ)、延胡
索乙索(IV)、大黄素(V)、B一谷甾醇(V1)、胡萝卜苷
(Ⅶ)。化合物I~V为首次从紫玉盘属植物中分离
得到。
l仪器与试剂
熔点用Fisher—Johns型熔点测定仪测定(温
度未校正);核磁共振用VarianINOVA600型仪测
定,TMS为内标;E1一MS和FAB—MS用Micromass
Zabspec高分辨率质谱仪。各种色谱用硅胶为青岛
海洋化工厂出品。瘤果紫玉盘地上部分于2002年6
月采自贵州黔西南地区,经中国医学科学院药用植
物研究所李国强博士鉴定为U.kweichowensis。
2提取分离
瘤果紫玉盘地上部分21kg;粉碎,90%乙醇回
流提取3次,提取液碱压浓缩得乙醇浸膏2.2kg。
将浸膏分散于适量水中,分别以石油醚、氯仿、醋酸
乙酯、正丁醇萃取多次,各部分萃取液浓缩,其中氯
仿提取物51g。氯仿提取物经反复硅胶柱色谱,以石
油醚一醋酸乙酯梯度洗脱,并结合SephadexLH一20
柱色谱,以氯仿一甲醇(50:50)洗脱,分离得到化合
物I~Ⅶ。
3结构鉴定
化合物I:白色无定型粉末,mp283~285‘C;
收稿日期:2006一O卜13
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30472077);北京市自然科学基金资助项目(7052049)
*通讯作者徐丽珍Tel:(OlO)62899705Fax:(OLO)62896313
万方数据
中草芮ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第5期2006年5月·677·
1H—NMR、13C—NMR数据与文献报道乌苏酸‘4]一致。
化合物Ⅱ:白色粉末,mp278~281℃;IR‰KB。r
cm~:3486,2997,2933,1640,1384,1376,
1037;EI—MSm/z(%):426(M+,35),411(20),
302(62),287(30),218(25),204(100),189(20),135
(35);1H~NMR(600Hz,CDCl3)艿:0.80(3H,s,H一
23),0.82(3H,s,H一24),0.93(3H,s,H一30),0.94
(3H,s,H一27),0.96(3H,s,H一28),O.97(3H,s,H一
29),O.99(3H,s,H一26),1.09(3H,s,H一25),3.19
(1H,dd,J=4.2,9.6Hz,H一3),5.54(1H,dd,J一
5.0,5.2Hz,H一15);13C—NMR(150MHz,CDCl3)艿:
38.O(C一1),28.0(C一2),79.1(C一3),39.O(C一4),
55.5(C一5),18.8(C一6),35.1(C一7),38.8(C一8),
48.8(C一9),37.7(C一10),17.5(C一11),35.8(C一12),
37.6(C一13),158.1(C一14),116.9(C一15),36.7(C一
16),37.7(C一17),49.3(C一18),41.3(C一19),28.8
(C一20),33.7(C一21),33.3(C一22),27.2(C一23),
15.4(C一24),15.4(C一25),29.9(C一26),25.9(C一
27),29.8(C一28),33.1(C一29),21.3(C一30)。以上数
据与文献报道蒲公英赛醇‘51基本一致。
化合物Ⅲ:白色粉末,mp170~180℃(升华);
IRv怂cm~:3070,2950,1725,1620,1580,
1470,870,760;EI—MSm/z(%):216(M+,100),
201(30),188(12),173(60),145(25),89(10);
1H—NMR(600MHz,CDCl。)艿:8.15(1H,d,J=9.6
Hz,H一4),7.60(1H,d,J一2.4Hz,H一27),7.14(1H,
s,H一8),7.02(1H,d,J=2.4Hz,H一3’),6.27(1H,
d,J一9.6Hz,H一3),4.27(3H,s,一OCH3);13C—NMR
(150MHz,CDCl。)艿:161.2(C一2),112.6(C一3),
139.2(C一4),149.6(C一5),112.7(C一6),158.4(C一
7),93.9(C一8),152.7(C一9),106.2(C一10),144.8
(C一27),105.0(C一37),60.1(一oCH3)。以上数据与文
献报道佛手苷内酯[6]基本一致。
化合物Ⅳ:白色固体,mp221~225℃;
13C—NMR(150MHz,CDCl。)艿:111.3(C一1),147.1
(C一2),147.1(C一3),108.8(C一4),129.5(C一4a),
58.8(C一5),51.3(C一7),29.2(C一8),126.5(C一8a),
36.2(C一9),128.4(C一9a),123.5(C一10),110.4(C一
11),144.8(C一12),149.9(C一13),128.3(C一13a),
53.8(C一4),55.4,55.9,55.6,59.4(一OCH3×4);
1H—NMR(600MHz,CDCl。)艿:6.62(1H,s,H一1),
6.73(1H,s,H一4),6.79(1H,d,J一8.4Hz,H一10),
6.88(1H,d,J一8.4Hz,H一 1),3.85,3.86,3.87,
3.89(各3H,s,一OCH。×4)。以上数据与文献报道延
胡索乙素口]基本一致。
化合物V:黄色粉末,mp233~235℃(升华),
FAB—MS、1H—NMR、13C—NMR数据与文献报道大黄
素[8]基本一致。
化合物Ⅵ:白色粉末,mp146~148‘C;EI—MS
m屈(%):414(M+,100),396,381,329,271,255,
213,145,107,81,55;IRv熙cm~:3440,2960,
2920,270,l460 1380,1050,970,960;与p一谷
甾醇对照品混合熔点不下降,TLC、Rf一致。
化合物Ⅶ:白色粉末,mp292~294‘C,IRv黧
cm~:3400,2960,2930,1630,1460,1380,
13 0,160,100,1080,1020;与胡萝卜苷对照
品混合熔点不下降,TLC、Rf一致。
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万方数据
瘤果紫玉盘地上部分化学成分研究
作者: 赵保华, 许琼明, 邹忠梅, 徐丽珍, 杨世林
作者单位: 赵保华,许琼明,邹忠梅,徐丽珍(中国医学科学院,中国协和医科大学药用植物研究所,北京
,100094), 杨世林(中药固体制剂制造技术,国家工程研究中心,江西,南昌,330006)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(5)
被引用次数: 2次

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本文链接:http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200605014.aspx