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Chemical constituents in Ficus tikoua of Miao nationality

苗药地瓜藤化学成分的研究



全 文 :·342· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
℃;EI—MS、1H—NMR和”C—NMR数据与文献报道一
致[¨,故鉴定化合物Ⅸ为3一甲氧基一4一羟基一1苯甲酸
(3一methoxy一4一hydroxy—benzoicacid)。
化合物x:CloHl004,无色针晶。mp136~137
℃;EI—MS、1H—NMR和”C—NMR数据与文献报道一
致‘10],鉴定化合物x为阿魏酸(ferulicacid)。
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苗药地瓜藤化学成分的研究
关永霞1’2,杨小生¨,佟丽华2,杨波2,郝小江1
(1.贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室,贵州贵阳 550002;2.佳木斯大学,黑龙江佳木斯154002)
摘 要:目的研究苗药地瓜藤FicustikouaBur的化学成分。方法采用硅胶柱色谱及SephadexLH-20等色谱技
术分离纯化,根据理化性质及色谱数据鉴定结构。结果从地瓜藤乙醇提取物的石油醚萃取部分分得4个化合物,
分别为4一豆甾烯一3一酮(stigmast一4一en一3一one,I)、佛手内酯(bergapten,I)、p香树脂醇(p-amyrin,I)、p谷甾醇(p-
sitosterol,IV);从乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分分得5个化合物,分别是香豆酸甲酯(methylP—coumarate,V)、
咖啡酸甲酯(caffeicacidmethylester,V1)、尿囊素(allantoin,Ⅶ)、齐墩果酸(oleanolicacid,Ⅶ)和胡萝卜苷(daucos—
terol,Ⅸ)。结论所有化合物均为首次从该植物中分得。 ,
关键词:地瓜藤;榕属;4-豆甾烯一3一酮
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2007)03—0342一03
ChemicalconstituentsinFicustikouaofMiaonationality
GUANYong—xial’2,YANGXiao—shen91,TONGLi—hua2,YANGB02,HAOXiao—jian91
(1.TheK yLaboratoryofChemistryforNaturalProductsofGuizhouProvinceandChineseAcademyofSciences,
Guiyang550002’China2·Ji musiUnive、rsity’Jiamusi154002,China)
Keywords:FicustikouaBur;FicusL.; tigmast一4-en-3-one
地瓜藤FicustikouaBur系桑科榕属植物口],多
年生落叶匍匐灌木,全株有乳汁,产于广西、贵州、湖
南等地,在贵州作为苗族习用药材。地瓜藤味苦、性
寒,清热利湿、活血通络、解毒消肿,主治肺热咳嗽、
痢疾、d,JL消化不良、风湿疼痛、带下、跌打损伤[1]。
国内外对该属植物的药理学研究表明,该属植物具
有降血糖、松弛平滑肌、抗肿瘤、抗菌等作用口],表明
该属植物具有潜在的药用价值。为了有效地开发利
用这一民族药资源,本实验对其化学成分进行了较
为系统的研究,分离得到了9个化合物,经过鉴定分
别为4一豆甾烯一3一酮(stigmast一4一en一3一one,I)、佛手
内酯(bergapten,I)、p香树脂醇(pamyrin,一)、p
谷甾醇Q王-sitosterol,Ⅳ)、香豆酸甲酯(methylP—
coumarate,V)、咖啡酸甲酯(caffeicacidmethyls一
收稿日期:2006—06—18
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30460150)I国家重大基础研究前期研究专项(973前期)(2004CCA03800)
*通讯作者杨小生E—mail..yang—xiaosheng@yahoo.corn
万方数据
中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月· 43·
ter,Y1)、尿囊素(allantoin,Ⅶ)、齐墩果酸(oleanolic
acid,VII)和胡萝卜苷(daucosterol,IX)。所有化合物
均为首次从该植物中分得。
1仪器和材料
INOV0—400型超导核磁共振波谱仪,
HewlettPakard一110型质谱仪,XT一4双目镜显
微熔点测定仪,BruckerV ctor22型红外光谱仪,
Buich旋转蒸发仪。薄层色谱硅胶、柱色谱硅胶均为
中国青岛海洋化工集团公司生产,SephadexLH一
20。植物样品采集于贵州省贵阳市郊区,经贵阳中医
学院陈德媛教授鉴定为地瓜藤F.tikouaBur。
2提取和分离
地瓜藤全草鲜品15kg,用70%乙醇回流提取2
次,每次回流2h,回收溶剂至无醇味,用石油醚萃
取3次,得到石油醚部分62g;母液拌人硅胶(200---
300目),干燥后置于圆底烧瓶中,分别用醋酸乙酯、
正丁醇回流提取,得到醋酸乙酯部分197g,正丁醇
部分153g。石油醚、醋酸乙酯部分经硅胶反复柱色
谱,凝胶LH一20纯化,共分离得到9个化合物。
3结构鉴定
化合物I;无色针晶(CH。COCH3),mp159~
161℃。Liebermann—Burchard反应阳性。EI—MS
mIz(%):412[M+],398,370,289,245,229(100),
187,147,124,95,57,43;IR艘(cm。1):3443,
2957,2938,2867,1679,1464,1382,1332,
1229,188,960,865}1H—NMR(CDCl3)艿:5.73
(IH,s,H一4),2.39(2H,d,‘厂一4.8Hz,H一2),2.35
(2H,d,J=8.0Hz),1.18(3H,s,CH3—19),0.92
(3H,d,J=6.4Hz),0.72(3H,s,CH3—18);
13C—NMR(CDCl3)艿:35.6,33.9,199.7,123.7,
171.8,32.9,32.0,36.1,53.8,38.6,20.9,39.6,
42.3,55.8,25.9,24.1,55.9,19.0,19.8,35.6,
18.7。33.8,28.2,45.7,29.0,17.3(26,27—2XC),
23.0,11.9。以上MS1H—NMR、13C—NMR光谱数据
与文献报道[3]的4一豆甾烯一3一酮光谱数据基本一致,
故确认化合物I为4一豆甾烯一3一酮。
化合物I:浅黄色针晶(CH3COCH3),mp159一-
161℃。EI—MSm/z(%):216EM+],201,188,173
(100),145,89,51;IR艘(cm_1):3088,3013,
2959,1732(C=0),1627 1607,1581,1471
(C—C),834;1H—NMR(CDCl3)艿:8.16(1H,d,J=
10Hz,H一4),7.59(1H,d,J一2.8Hz,H一27),7.13
(1H,s,H一8),7.02(1H,t,J=2.4,0.8Hz,H一3’),
6.28(1H,d,J=9.6Hz,H一3),4.27(3H,s,OCH3),
”C—NMR(CDCl3)艿:161.2(C一2),158.3(C一7),
152.5(C一6),149.4(C一10),144.7(C一8),139.3(C一
27),112.4(C一5),112.3(C一3),106.1(C一9),105.0
(C一4),93.6(C一37),59.9(oCH。)。以上MS、IR、
1H—NMR光谱数据与文献报道“]的佛手内酯光谱数
据基本一致,故确认化合物I为佛手内酯。
化合物I:白色针晶(Pet~Et0AC),mp196-
197℃,Liebermann—Burchard反应阳性。EI—MS,l/
2(%):426[-M+],411,257,218(100),203,189,175,
121,95,69,43;IR艘(cm-1):3400(oH),2924,
2853,1640(C—CH),1463 381,1360,1036,
995;1H—NMR(CDCl3)艿:5.15(1H,t,J一3.6Hz, 一
12),3.21(1H,dd,J一4.8,4.4Hz,H一3),1.11(3H,
s,H一27),0.97(3H,s,H一26),0.94(3H,s,H一25),
0.93(3H,s,H一23),0.92(3H,s,H一29),0.81(3H,s,
H一28);13C—NMR(CDCl3)6:38.1,27.3,79.1,39.7,
55.2,19.3,32.9,39.6,47.7,36.9,23.4,124.4,
139.6,41.5,26.6,27.3,32.9,47.7,46.9,31.3,
34.8,39.6,28.1,15.6,15.8,16.9,26.6,28.7,
33.7,23.7:以上光谱数据与文献报道[5]的p香树脂
醇光谱数据基本一致,故确认化合物Ⅲ为p香树脂
醇。
化合物Ⅳ:无色针晶(CDCl3),mp133--135℃,
Liebermann—Burchard反应阳性。MS、IR、1H—NMR
光谱数据与文献报道Ee3的p谷甾醇光谱数据基本一
致,故确认化合物Ⅳ为p谷甾醇。
化合物V:无色针晶(CH。CoCH3),mp216~
220℃。EI—MSm/z(%):178EM+],147EM+一
OCH3](100),119[M+--COOCH3],91,65;IR雌
(cm_1):370(OH),2948,1682(C—O),1628
(C=C),1580,1511(一Ar),l026(C—O);1H—NMR
(CDCl3)艿:7.62(1H,d,J一16z,H一7),7.40(2H,
d,J=8.8Hz,H一2,6),6.84(2H,d,J=8.8Hz H一
3,5),6.28(1H,d,J=16Hz,H一8),3.78(3H,s,
OCH3);13C—NMR(CDCl3)艿:168.2(C=O),157.9
(C一4),144.8(C一7),130.O(C一2,6),127.1(C一1),
115.9(C一3,5),115.O(C一8),51.71(一oCH3)。以上光
谱数据与文献报道[63的香豆酸甲酯光谱数据基本一
致,故确认化合物V为香豆酸甲酯。
化合物Ⅵ;白色棱晶(CH30H),mp161~163
℃。EI—MSm/z(%):194EM+](100),163EM+一
OCH3],134[M+一OCH3一c03,89,28;IR雌
(cm-1):3460(OH),1680(a,p未饱和酯键),
1H—NMR(CD3COCD3)艿:3.70(3H,s,一OCH3),6.27
万方数据
·344· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
(1H,d,J=16Hz,H一8),6.85(1H,d,,一8Hz H
5),7.03(1H,dd,,一8,2Hz,H一6),7.15(1H,d,t,=
2Hz,H一2),7.53(1H,d,,一16Hz,H一7),8.30(2H,
br.s,OH一2);13C—NMR(CD3CoCD3)艿:6:127.6(C一
1),115.2(C一2),146.3(C一3),148.7(C一4),115.3
(C一5),122.5(C一6),145.9(C一7),116.0(C一8),
167.8(C一9),51.5(-OCH。)。以上光谱数据与文献报
道[71的咖啡酸甲酯光谱数据基本一致,故确认化合
物Ⅵ为咖啡酸甲酯。
化合物Ⅶ:无色针晶(H20),mp216~218℃。
IR、1H—NMR、”C—NMR光谱数据与文献报道[8]的尿
囊素光谱数据基本一致,故确认化合物vI为尿囊素。
化合物Ⅷ:白色粉末,mp307一308℃,Lieber—
mann—Burchard反应阳性。与对照品混合熔点不下
降,TLC检测Rf值一致,且以上光谱数据支持这个
结构,故确认化合物Ⅷ为齐墩果酸。
化合物Ⅸ:白色粉末,mp287~289℃,Lieber—
mann—Burchard反应阳性。光谱数据与文献报道[g]
的胡萝卜苷光谱数据基本一致,故确认化合物Ⅸ为
胡萝卜苷。
致谢:波谱数据由贵州省、中’国科学院天然产物
化学重点实验室张建新副研究员、周欣教授测定。
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流苏龙胆中的9山酮类成分研究
杨红澎1’2,刘 霞1,师彦平1。
(1.中国科学院兰州化学物理研究所甘肃省天然药物重点实验室,甘肃兰州 730000’
2.中国科学院研究生院,北京 100039)
摘要:目的研究流苏龙胆Gentianapa thaica中的厦Ⅱ酮类成分。方法采用多次的硅胶柱色谱法分离纯化,并
通过理化性质和光谱与波谱分析技术鉴定其化学结构。结果从流苏龙胆中分离得到6个劬酮类化合物,分别鉴
定为:1一羟基一2,3,4,7一四甲氧基讪酮(I)、1,8一二羟基一3,5-二甲氧基讪酮(I)、1-羟基一2,3,4,5-四甲氧基汕酮
(I)、1-羟基一2,3,7一三甲氧基劬酮(IV)、1-羟基一2,3,5-三甲氧基汕酮(V)和1,7-二羟基一2,3,5-三甲氧基讪酮
(Ⅵ)。结论6个化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:流苏龙胆;龙胆科;m【I酮
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2007)03—0344一03
Xanthonec stituentsinGentianapanthaica
YANGHong—pen91”,LIUXial,SHIYan—pin91
(1.KeyLaboratoryforNaturalMedicineofGansuProvine,LanzhouInstitutefChemicalPhysics,ChineseAcademyof
Sciences,Lanzhou730000,Chinal2.GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences,Beijing100039,China)
Keywords:Gentianapanth icaBurk.,Gentianaceae,xanthone
收稿日期:2006—05—20
基金项目:中国科学院知识创新工程。重要方向性”项目(KGCX2一SW一213)
作者简介:杨红澎(1976一),男,中国科学院兰州化学物理研究所在读博士,研究方向为天然药物化学和中药新药研发。
*通讯作者师彦平Tell(0931)4968208E—mail:shiyic’@Izb.ac.co
万方数据
苗药地瓜藤化学成分的研究
作者: 关永霞, 杨小生, 佟丽华, 杨波, 郝小江, GUAN Yong-xia, YANG Xiao-sheng,
TONG Li-hua, YANG Bo, HAO Xiao-jiang
作者单位: 关永霞,GUAN Yong-xia(贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室,贵州,贵阳
,550002;佳木斯大学,黑龙江,佳木斯,154002), 杨小生,郝小江,YANG Xiao-sheng,HAO
Xiao-jiang(贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室,贵州,贵阳,550002), 佟丽华
,杨波,TONG Li-hua,YANG Bo(佳木斯大学,黑龙江,佳木斯,154002)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(3)
被引用次数: 7次

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