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藏药心叶兔儿风中黄酮成分的研究



全 文 :中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月·819·
藏药心叶兔儿风中黄酮成分的研究
普建新,赵静峰,羊晓东,李翠红,李 良。
(云南大学药学院,云南昆明650091)
心叶兔儿风AinsliaeabonatiiBeauverd系菊科
兔儿风属植物,全世界约70种,我国有45种,分布
于西南、华南及华东一带[1]。其根入药,祛风湿、通经
活络,治腰、膝关节痛[2],为藏药中的常用药物,具有
很高的药用价值。同属植物中的化学成分主要有倍
半萜内酯、倍半萜苷、警体、三萜及黄酮类化合
物[3.4]。近几十年来研究发现黄酮类化合物具有多种
生理功能和较大的药用价值,如芸香苷(rutin)和橙
皮苷(hesperidin)有调节血管渗透性和类似维生素
P的作用,已在许多国家成为法定药物;儿茶素(eat—
eehin)和水飞蓟素(silybin)作为治疗慢性肝炎和保
肝药物在国外销售[5]。为寻找心叶兔儿风中新的活
性成分,对其干燥全草进行研究,经反复硅胶柱及凝
胶柱色谱分离纯化得到7个黄酮类化合物,分别鉴
定为:刺槐苷(acaciin,I)、木犀草素一7—0一pD一葡萄
糖苷(1uteolin一7一O一}D—glucoside,1I)、柯伊利素一7一
。一pD一葡萄糖苷(chrysoerio!~7一o_p-D—glucoside,
111)、芹菜素一7—0一pD一葡萄糖苷(apigenin一7一O—pD—
glueoside,N)、木犀草素(1uteolin,V)、柯伊利素
(chrysoeriol,VI)、芹菜素(apigenin,垤)。其中化合
物I首次从该属植物中分离得到,并通过二维谱图
验证了它的结构。
1仪器与材料
实验用硅胶为青岛海洋化工厂生产的0.15~
0.074mm及0.0740.048mm硅胶,TCL采用的
是该厂的GF。。。高效硅胶板,葡聚糖凝胶Pharmadex—
LH20由安玛西亚生物技术(上海)有限公司生产,其
他试剂均为化学纯或分析纯。熔点用显微熔点仪测定
(温度未校正),1H—NMR、13C—NMR用BrukerAV
300MHz超导核磁共振仪测定(TMS内标)。
心叶兔儿风全草于2002年9月采自云南省迪庆
州香格里拉县东旺乡,样品经云南大学生物系朱维明
教授鉴定,标本现存放在云南大学药学院植化室。
2提取和分离
心叶兔儿风干燥全草15kg,粉碎,95%工业乙
醇冷浸,7d后开始渗漉,减压浓缩,得粗提物320
g,将其悬溶于水中,分别用石油醚、氯仿和正丁醇萃
取,各得到萃取物80、90和150g。取氯仿相上硅胶
柱(o.15~0.074ram)色谱,石油醚一丙酮(30:1~
0:1)梯度洗脱,得化合物V(20mg)、Ⅵ(15mg)。
取正丁醇相上硅胶柱(0.15~o.074mm和0.074
0.048ram)以及葡聚糖凝胶反复柱色谱,得化合物
I(25mg)、Ⅱ(2.25g)、Ⅲ(30mg)、N(400mg)、
Ⅶ(20mg)。
3结构鉴定
化合物I:黄色粉末(甲醇),mp266~268℃,
C28H32014。FAB—MSm屈:593[M++11,285[M++
1—162—1461。EI—MSm/z:284(苷),269,256,152,
135,132。1H—NMR(DMSO—d6)数据及归属见表1。
13C—NMR(DMSO—d。)艿:164.0(C一2),103.9(C一3),
182.0(C一4),161.2(C一5),99.7(C一6),163.o(C一7),
94.8(C一8),157.0(C一9),105.5(C一10),122.7(C一
17),128.5(C一2’),114.7(C一37),162.5(C一4’),
114.7(C一57),128.5(C一6’),100.6(C一1”),73.1(C一
2”),75.7(C一3”),68.3(C一4”),76.3(C一5”),66.1(C一
6”),100.0(C一1”),70.4(C一2”),70.8(C一3”),72.1
(C一4”),69.7(C一5”)。以上数据结合二维的
1H—HCOSY、HMBC(图1)、HSQC谱图,可鉴定该
化合物为刺槐苷(acaciin)[6]。
图1化合物I的HMBC相关谱
Fig.1KeyHMBCcorrelationsofc mpoundI
化合物Ⅱ:黄色粉末(甲醇),mp256~258℃,
C。。H。。o⋯在365nm紫外光下显黄色荧光,氨熏后
收稿日期:2004—10-24
基金项目:云南大学理工科研资助项目(2003Q010A)
作者简介:普建新(1978一),男,云南人,1997年考入云南大学药学院攻读硕士学位,主要从事天然药物化学研究。
*通讯作者李良
万方数据
·820· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月
荧光加强,盐酸一镁粉反应呈阳性,FeCl。反应呈阳
性。IR蜷妻cm~:3370(OH),1732(C—O),1618,
1511(ArC—C),1368,1255。1H—NMR(DMSO—
d。)数据及归属见表1。13C—NMR(DMSO—d。)艿:
164.8(C一2),103.5(C一3),182.2(C一4),161.5(C一
5),99.9(C一6),163.3(C一7),95.1(C一8),157.3(C一
9),105.7(C一10),121.8(C一17),114.0(C一27),146.1
(C一37),150.3(C一47),116.3(C一5’),119.5(C一67),
i00.3(C一1”),73.5(C一2”),76.8(C一3”),70.0(C一4”),
77.5(C一5”),61.o(C一6”)。其光谱数据与文献报道的
相符啪,故鉴定该化合物为木犀草素一7—0一pD一葡萄
糖苷(1uteolin一7一O—pD—glucoside)。
化合物Ⅲ:黄色粉末(甲醇),mp176~179℃,
Cz2H2zOll,Ea-Iff一34.6(c,o.65inDMF)。1H—NMR
(DMSo—d。)数据及归属见表1。13C—NMR(DMSO—
d。)艿:164.2(C一2),103.5(C一3),182.0(C一4),161.1
(C一5),99.5(C~6),163.0(C一7),95.1(C一8),157.0
(C一9),105.4(C一10),121.4(C一17), 10.4(C一27),
148.1(C一37),151.0(C一47),115.8(C一57),120.5(C一
67),lOO.1(C一1”),73.1(C一2”),76.5(C一3”),69.6(C一
4”),77.3(C一5”),60.7(C一6”),56.o(OCH3—47)。其光
谱数据与文献报道的相符随],故鉴定该化合物为柯
伊利素一7一。一pD一葡萄糖苷(chrysoeriol一7一。一pD—
glueoside)。
化合物Ⅳ:黄色粉末(甲醇),C。。H:。O,o,
1H—NMR(DMSo—d。)数据及归属见表1。13C—NMR
(DMSO—d。)艿:163.3(C一2),103.5(C一3),182.3(C一
4),157.3(C一5),99.9(C一6),164.6(C一7),95.2(C一
8),161.7(C一9),105.7(C一10),121.4(C一17),129.0
(C一2’),116.3(C一37),151.0(C一47),116.3(C一5’),
129.0(C一6’),100.3(C一1”),73.5(C一2”),76.8(C一
3”),70.0(C一4”),77.5(C一5”),61.0(C一6”)。其光谱数
据与文献报道的相符D],故鉴定该化合物为芹菜素一
7一。一pD一葡萄糖苷(apigenin一7一。一pD—glueoside)。
表1化合物I~Ⅳ的1H—NMR光谱数据(DMSO—d‘)
Table1 1H—NMRdataofcompoundsI—IV(DMSO—d6)
化合物V:淡黄色粉末(醋酸乙酯),mp328~
330℃,其1H—NMR和13C—NMR数据与文献值对照
确定为木犀草素(1uteolin)[7]。
化合物Ⅵ:淡黄色粉末(醋酸乙酯),mp330
331℃,其1H—NMR和13C—NMR数据与文献值对照
确定为柯伊利素(chrysoeri01)[8]。
化合物Ⅶ:淡黄色粉末(醋酸乙酯),mp351~
353℃,其1H—NMR和13C—NMR数据与文献值对照
确定为芹菜素(apigenin)[8]。
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万方数据
藏药心叶兔儿风中黄酮成分的研究
作者: 普建新, 赵静峰, 羊晓东, 李翠红, 李良
作者单位: 云南大学药学院,云南,昆明,650091
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2005,36(6)
被引用次数: 3次

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