全 文 ：中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月·181·
(1H，d，J一11．7Hz，H一8’)，6．26(1H，d，歹一1I．7
Hz，H一8”)，6．84(2H，m，，=8．0Hz，H一5’，5”)，7．11
(2H，dd，J一8．0，2．4Hz，H一67，6”)，7．15(2H，d，
J=2．4Hz，H一17，1”)，7．51(1H，d，J=11．7Hz，H一
77)，7．56(1H，d，J=11．7Hz，H一 ”)。13C—NMR数据
见表1。经与文献对照[6]，确认其结构为4，5一二咖啡
酰奎宁酸甲酯。
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甘松化学成分的研究
张毅，徐丽珍’，杨世林
(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所，北京100094)
甘松NardostachyschinensisBatal．系败酱科甘
松属植物甘松的干燥根及根茎。甘松属植物有3种，
我国产有2种，分别为甘松N．chinensisBatal．及匙
叶甘松N．jatamansiDC．。甘松别名甘松香，为少常
用中药，《中国药典》收载品种。甘松气味芬芳，味辛、
甘，性温，具有理气止痛、开郁醒脾的功能，用于脘腹
胀痛、呕吐、食欲不振，外治牙痛、脚肿。甘松主要生长
于海拔3ooo～4500m的高山草原地带，我国主要
分布于甘肃、青海、四川、云南西北部等地口]。甘松的
化学成分和药理研究已有较多报道，本研究拟通过对
甘松成分的研究，为甘松药材的质量标准制定提供一
定依据。甘松植物中的主要成分为倍半萜类化合物，
采用乙醇冷浸的方法进行提取，然后将提取物通过柱
色谱的方法进行粗分，采用硅胶、凝胶柱色谱等色谱
分离方法从各部分组分中一共分离得到9个化合物，
通过物理、化学和光谱学方法进行鉴定，分别为
AmO)_马兜铃烯一9一醇(I)、甘松新酮(Ⅱ)、甘松香酮
A(Ⅲ)、德比酮(IV)、丹参酮ⅡA(V)、隐丹参酮(Ⅵ)、
柚皮素一4’，7一二甲醚(Ⅶ)、(+)一1一羟基松脂素(Ⅷ)、
口一谷甾醇(IX)。其中化合物V～Ⅷ均为首次从该植物
中发现。
I材料与仪器
甘松N．chinensisBatal．购自四川省药材公司，
产于四川阿坝藏族自治州，中国医学科学院药用植物
研究所林寿全研究员鉴定。Fisher--Johns显微熔点
仪(温度未校正)，MicromassZabSpec磁质谱仪，
VariaUNITYINOVA600超导核磁仪。柱色谱用硅
胶及薄层色谱用硅胶GF：。。均为青岛海洋化工厂产
品，其他药品与试剂均为分析纯或化学纯，为北京化
工厂产品。
2提取与分离
甘松药材23kg，加10倍量95％乙醇室温浸泡
过夜，滤过，收集滤液；滤渣用95％乙醇冷浸提取2
次，合并滤液，减压浓缩得甘松提取物约1kg。将该
提取物通过硅胶柱色谱，洗脱剂为石油醚一醋酸乙酯
(0：10—10：O)，醋酸乙酯一甲醇(10：O一0：10)。
石油醚一醋酸乙酯(95：5)洗脱物经反复硅胶柱色谱
和凝胶柱色谱纯化得化合物V；石油醚一醋酸乙酯
(90；IO)洗脱物经反复硅胶柱色谱分离得到化合物
I、Ⅱ Ⅶ；石油醚一醋酸乙酯(80：20)洗脱物中分离
得到化合物Vl、Ⅷ和大量的化合物IX；石油醚一醋酸乙
酯(50：50)洗脱物中分离得到化合物Ⅲ、IV。
3结构鉴定
化合物I：白色片状结晶(石油醚)，mp82～83
收稿日期：2005—05—27
作者简介：张毅(1979一)，男，湖南湘潭人，北京协和医科大学在读博士。Tel：(010)62899705E—mail：zhyyao@126．com
*通讯作者徐丽珍Tel：(010)62899705E—mail：xulizhen2002@hotmail．com
万方数据
·182· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月
℃，EI—MSm／z(％)：220(M+，4)，202(50)，187
(45)，159(100)，145(72)，131(50)，117(30)。
1H—NMR(CDCl。，500MHz)艿：5．51(1H，br，s，H一
1)，1．97(2H，m，H一2)，1．34(2H，m，H一3)，1．73
(1H，m，H一4)，0．51(1H，d，J=9．0Hz，H一6)，O．72
(1H，dt，J一3．5，9．0Hz，H一7)，1．21(1H，ddd，J一
3．5，11．O，13．5Hz，H一8B)，2．30(1H，m，H～8a)，
4．25(1H，br，s，H一9)，0．92(3H，s，CH3-11)，0．94
(3H，s，CH3-12)，0．96(3H，s，CH3-14)，1．04(3H，s，
CH3-15)。13C—NMR(CDCl。，125MHz)艿：116。2(C一
1)，25．2(C一2)，26．5(C一3)，36．7(C一4)，38．5(C一5)，
32．6(C一6)，18．1(C一7)，30．4(C一8)，67．2(C一9)，
145．4(C一10)，15．9(C一11)，29．6(C一12)，18．4(C一
13)，23．7(c一14)，16．4(C一15)。以上数据与文献报道
基本一致口]，故鉴定化合物I为△Y(10)马兜铃烯一9一醇。
化合物Ⅱ：无色块状结晶(石油醚一丙酮)，mp
102～104。C，EI—MSm／z(％)：250(M+，65)，192
(4)，177(25)，149(41)，135(82)，121(66)，107(74)。
93(100)，79(65)。1H—NMR(CDCl，，500MHz)d：
7．00(1H，dd，J一3．0，5Hz，H一1)，2．22(1H，m，H一
2)，2．28(1H，m，H一27)，1．54(2H，m，H一3)，1．90
(1H，m，H一4)，2．90(1H，d，J一9．0Hz H 6)，4．87
(1H，ddd，J一1．5，7．5，9．0Hz H一7)，2．85(1H，dd，
J一7．5，18．5Hz，H一8a)，2．60(1H，dd，J一1．5，
18．5Hz，H一8p)，1．34(3H，s，cH3—12)，1．14(3H，s，
CH3—13)，1．i0(3H，s，CH3—14)，1．00(3H，d，，=6．5
Hz，CH3-15)。13C—NMR(CDCl。，125MHz)3：137．6
(C一1)，25．6(C一2，3)，32．8(C一4)，38．3(C一5)，59．4
(C一6)，77．8(C一7)，39．7(C一8)，196．3(C一9)，139．9
(C一10)，84．9(C一11)，21．9(C一12)，23。6(C一13)，
26．6(C一14)，15．9(C一15)。以上数据与文献报道的
基本一致嘲，故鉴定化合物Ⅱ为甘松新酮。
化合物Ⅲ：无色针状结晶(石油醚一氯仿)，mp
181～183℃，EI—MSm／z(％)：216(M一18，1)，201
(4)，176(25)，161(62)，134(100)，119(15)，105
(11)，91(19)，77(10)，65(5)。1H—NMR(CDOD。，600
MHz)3：6．94(1H，t，J一3．6Hz，H一1)，2．26(2H，m，
H一2)，1．15(2H，m，H一3)，2．72(1H，m，H一4)，2．68
(1H，d，J一6．6Hz，H一6)，7．09(1H，dd，J一6．6，
10．2Hz，H一7)，6．10(1H，dd，J=0．6，10．2，13．5
Hz，H一8)，1．21(3H，s，CH3-13)，1．09(3H，s，CH3—
12)，1．07(3H，s，CH3-14)，1．00(3H，d，J一6．0Hz，
CH3—15)。13C—NMR(CDOD3，150MHz)艿：138．6(C一
1)，27．5(C一2)，27．2(C一3)，34．1(C一4)，43．2(C一5)，
55．9(C一6)，154．2(C一7)，129．4(C一8)，189．9(C一9)，
143．3(C—lO)，76．6(C一11)，24．3(C一12)，24．3(C～
13)，32．1(C一14)，17．2(C一15)。以上数据与文献报
道的基本一致‘3。，故鉴定为甘松香酮A。
化合物Ⅳ：无色针状结晶(氯仿)，mp134～136
℃，EI—MSm／z(％)：234(M+，9)，216(55)，201
(40)，192(60)，173(46)，159(57)，145(54)，131
(100)，121(40)，109(53)，105(64)，91(50)，77(35)。
1H—NMR(CDCl。，600MHz)艿：5．80(1H，s，H一1)，
0．76(1H，d，J=9．0Hz，H一6)，0．95(IH，dt，J一
4．2，9．0Hz，H一7)，2．30(2H，m，H一8)，4．22(1H，
br．s，H一9)，0．92(3H，s，CH3—12)，1．08(3H，s，CH3～
13)，1．44(3H，s，CH。一14)，1．07(3H，d，J一6Hz，H～
14)。13C—NMR(CDCl。，150MHz)艿：126．4(C一1)，
200．0(C一2)，42．7(C一3)，31．8(C一4)，37。3(C一5)，
37．0(C一6)，16．3(C一7)，27．9(C一8)，72．5(C一9)，
170．4(C一10)，19。1(C一11)，17．4(C一12)，23．9(C～
13)，29．1(C一14)，14．9(C一15)。以上数据与文献报
道的基本一致嘲，故鉴定化合物Ⅳ为德比酮。
化合物V：红色针状结晶(氯仿)，mp202204
℃。El—MS、1H—NMR光谱数据与文献报道基本一
致[5]，故鉴定化合物V为丹参酮ⅡA。
化合物Ⅵ：桔红色针状结晶(氯仿)，mp181～
183℃。EI—MS、1H—NMR光谱数据与文献报道基本
一致嘲，故鉴定化合物Ⅵ为隐丹参酮。
化合物Ⅶ：白色针状结晶(氯仿)，mp114～116
。C，El—MS、1H—NMR、13C—NMR光谱数据与文献报
道基本一致嘲，故鉴定化合物Ⅶ为柚皮素一47，7一二
甲醚。
化合物Ⅷ：无色针晶(甲醇)，mp181～183℃，
[a]留：+27．o(c=0．20inMeOH)，El—MS、
1H—NMR、13C—NMR光谱数据与文献报道基本一
致[7]，故鉴定化合物Ⅷ为(+)一1一羟基松脂素。
化合物Ⅸ：白色片状结晶(石油醚一醋酸乙酯)，
mp134～136℃。EI—MS光谱数据与文献报道的基
本一致[8]，且与对照品混合熔点不下降，TLC对照
Rf值相同，故鉴定为B一谷甾醇。
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云南清风藤化学成分的研究
邓替h2，李翔3，吴凤锷2
(1．成都中医药大学药学院，四川成都610075；2．中国科学院成都生物研究所，四川成都610041；
3．四川大学轻纺与食品学院，四川成都610065)
云南清风藤SabiayunnanensisFranch．为清风
藤科清风藤属藤本植物，主要分布于云南西北部至中
部。昆明民间称之为“老鼠吹箫”，其根、茎、叶均可人
药，主治风湿瘫痪、皮肤疮毒口]。清风藤科清风藤属植
物全世界约有30种，中国有16种、5亚种、2变种，主
要分布在我国南方。该属植物普遍具有药用价值，在
我国民间入药的达13种，其中4种在民间用于肝炎
的治疗。该属植物的化学成分研究表明普遍含有三萜
类化合物。迄今，云南清风藤化学成分研究尚未见报
道。为探讨云南清风藤抗乙肝病毒活性，对其茎叶的
化学成分进行了研究，从其甲醇浸提液的石油醚萃取
相中分离得到了10个化合物，分别鉴定为3一氧一
A11,13(18)_齐墩果二烯(I)、二十九烷一10一醇(Ⅱ)、3一
氧一A9(II),12齐墩果二烯(Ⅲ)、羽扇豆醇(IV)、36-羟基
一A11,13(18)齐墩果二烯(V)、B一谷甾醇(I／I)、豆甾醇
(Ⅶ)、36-羟基一A9(11),12_齐墩果二烯(Ⅷ)、蒲公英烷一
3p，20p二醇(IX)、蒲公英烷一36，20a一二醇(X)。上述
化合物均为首次从该植物中得到。
1仪器和材料
核磁共振谱用BrukerAvance600和Varian
UnityInova一400型核磁共振仪测定，TMS为内
标；EI—MS用VG7070E型质谱仪测定，ESI—MS用
FinnigenLCQ—DECA型质谱仪测定；熔点用
XRC一1型熔点仪测定，温度计未校正；MCI—gel
CHP一20P树脂为三菱化工产品。植物样品于2000
年4月采自云南省昆明市嵩明县阿子营乡，由中国
科学院昆明植物所陶国达研究员鉴定，标本自存。
2提取与分离
云南清风藤茎叶(18kg)干燥粉碎后用90％甲
醇水溶液室温浸提3次，每次浸泡7d。减压蒸馏除
去甲醇水溶液，得总浸膏2150g。取1630g总浸膏
用90％甲醇水溶液溶解，用石油醚(沸程60～90
℃)萃取5次，得石油醚部分320g。取60g石油醚
部分经MCI树脂柱分离，洗脱剂为甲醇一水(5：5，
6：4，7：3，8：2，9：1)，TLC检查合并分为3部
分。第一部分进行硅胶柱色谱，用石油醚一醋酸乙酯
(30：1，25：1，20：1，15：1)梯度洗脱，再经柱色谱
和重结晶等分离纯化手段得到化合物I(25rag)、
Ⅱ(240mg)、Ⅲ(130mg)、Ⅳ(135mg)、V(92mg)、
VI(329mg)、Ⅶ(34rag)、Ⅷ(23mg)。第二部分用石
油醚一醋酸乙酯(15：1)作洗脱液进行硅胶柱色谱，
分离得到IX(22mg)、x(12mg)。
3结构鉴定
化合物I：C3。H；60，无色晶体。mp239～242
℃；ESI—MSm／z：423[M+H]+；1H—NMR(CDCl3)
艿：6．42(1H，dd，J一10．8，3．2Hz H一11)，5．50(1H，
dd，t，一10．4，1．8Hz，H一12)，2．60and2．47(each
1H，m，H一2aand2b)，0．75，0．75，0．96，0．96，1．0l，
1．04，1．06，1．10(8×Me)；”C—NMR(CDCl3)艿：
38．9(C一1)，33．9(C一2)，217．6(C一3)，47．5(C一4)，
收稿日期：2005一04—14
基金项目：国家自然科学基金资助项目(30270159)
作者简介：邓赘(1975一)，男，四川省绵阳市人，2003年毕业于中国科学院成都生物研究所，获理学博士，现为成都中医药大学药学院
在站博士后，主要从事天然药物方面的工作。Tel：(028)87793093E—mail：dengyun2000@sohu．corn
万方数据
甘松化学成分的研究
作者： 张毅， 徐丽珍， 杨世林
作者单位： 中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所,北京,100094
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(2)
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