全 文 ：滇藏五味子化学成分的研究
马志荣 ,刘利辉 ,梅双喜 ,赵静峰 ,李　良
(云南大学药学院 ,云南 昆明　 650091)
　　滇藏五味子 Schisandra neglecta A. C. Smith
系五味子科五味子属植物 ,是一种传统中药 ,用于补
虚益气、治疗无名肿痛、蛇咬伤等症 [ 1]。 20世纪 70
年代发现五味子粉制成的蜜丸治疗肝炎有较好的疗
效 ,对减低肝炎病人的谷丙转氨酶有显著作用 ,总有
效率为 84% ～ 97%。 后进行了大量的研究 ,发现五
味子的乙醇提取物还有抗 HIV活性 ,并发现具有抗
癌活性的三萜成分 ,许多三萜成分在体外或体内具
有抑制胆固醇生物合成的活性 [2 ]。刘嘉森等 [3 ]报道
了五内脂 E和长南酸在体外都对白血病 P-388细
胞有抑制作用。孙汉董等 [4 ]对 nig ranoic acid进行抗
HIV活性的研究。因采样困难至今还未对滇藏五味
子的化学成分进行过研究 ,所以我们对其进行了系
统的化学成分研究 ,从其藤茎乙醇提取物的脂溶性
部分 ,经反复硅胶层析分离得到 8个结晶性化合物 ,
根据理化常数测定和光谱分析分别鉴定为:安五酸、
胭脂虫酸 (coccinic acid) , kadsuric acid、麦角甾醇过
氧 化 物、 2α, 3α-dihydroxy-5-stigmast-22-en-4-
one, (+ ) ca techin、谷甾醇、胡萝卜苷。
化合物Ⅰ ～ Ⅲ在 13 CNMR中都有 30个碳信号
且大部分集中在小于δ60的高场区 ,证明化合物为
三萜类化合物 ,在 MS中均有 M+ - 141 ( C8H13O2 )
此为分子离子峰失去支链的峰。 由此推出其基本骨
架为羊毛甾烷型四环三萜。再综合分析它们的 M S,
1
HNM R,
13
CNMR, DEPT,得出其化学结构式。
1　仪器及材料
实验所用硅胶是青岛海洋化工厂所生产的
100～ 200目或 200～ 300目硅胶。 TLC采用的是该
厂的 GF254高效硅胶板 ,其他试剂均为化学纯或分析
纯。熔点用显微熔点测定仪测定 (温度计未校正 ) ;
M S用 LCM S-Q P1000色质联用仪测定 ; 1 HNMR和
13
CNMR用 Bruker AM-500 Hz核磁共振仪测定
( TM S内标 )。
2　提取与分离
滇藏五味子茎粗粉 6 kg ,采自云南丽江 ,经云
南大学生物系胡志浩教授鉴定为滇藏五味子
Schisandra neglacta A. C. Smith,工业乙醇冷浸 , 7
d后开始渗漉 ,减压浓缩 ,得到粗提取物 450 g ,将粗
提取物悬溶于水中 ,分别用石油醚和乙酸乙酯萃取 ,
分别得 120 g和 50 g提取物。然后分别用硅胶柱反
复层析后得到 8个化合物。
3　鉴定
化合物 Ⅰ : 无色晶体 (甲醇 ) , mp 126℃～
128℃ , EI-M Sm /z: 454[M+ ] , 439, [M - CH3 ] , 421
[ M - CH3 - H2O ], 313 [ M - C8 H13 O2 ] , 248, 235,
175, 107, 95 [基峰 ] , 81, 69。 1HNMR( CDCl3 )δ: 6. 09
( 1H, t, J= 7 Hz,环外支链双键 C-24H) , 1. 99( 3H,
s) , 1. 32 ( 3H, s) , 1. 11 ( 3H, s) , 1. 01( 3H, s) , 1. 07
( 3H, s ) , 0. 91 ( 3H, s ) ,共 7个 CH3。 13 CNMR
( CDCl3 ,δ) 217. 1 (季碳 C-3) , 171. 5(季碳 C-26) ,
147. 1(叔碳 C-24) , 138. 5 (季碳 C-8) , 126. 1(季碳
C-25) , 125. 6(季碳 C-9) , 52. 2, 50. 2, 48. 4, 47. 8,
37. 4, 36. 1, 35. 8, 35. 5, 33. 4, 32. 8, 29. 5, 28. 1,
26. 8, 26. 7, 25. 8, 22. 1, 21. 5, 20. 7, 20. 5, 19. 3,
18. 1, 14. 8。与文献对照确定化合物Ⅰ 为安五酸 [5 ]。
化合物Ⅱ : 无色晶体 (甲醇 ) , mp 126℃～ 128
℃ , EI-M S, 1 HNMR, 13 CNMR数据与文献对照确定
化合物Ⅱ为胭脂虫酸 [6 ]。
化合物Ⅲ : 无色晶体 (甲醇 ) , mp 181℃～ 182
℃ , EI-M S, 1 HNMR, 13 CNMR数据与文献对照确定
化合物Ⅲ为 kadsuric acid[ 8]。
化合物Ⅳ: 无色晶体 (甲醇 ) , mp 181. 5℃～ 183
℃ , EI-M Sm /z: 428[M+ ] , 396 [基峰 , M - 32 ], 363,
337, 303。 1 HNMR( CDCl3 )δ: 6. 51( 1H, d, J = 8. 5
Hz, H-6) , 6. 25( 1H, d, J= 8. 5 Hz, H-7) , 5. 23( 1H,
dd, J= 7. 5, 16 Hz, H-21) , 5. 15( 1H, dd, J= 8. 5, 16
Hz, H-22) , 3. 97( 1H, m, H-3)。 13 CNMR( CDCl3 )δ:
135. 4 ( C-21) , 135. 2( C-6) , 132. 3( C-20) , 130. 7( C-
·212· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月
收稿日期: 2002-05-25作者简介:马志荣 ( 1975- ) ,男 ,云南人 , 1996年毕业于湖南大学化学系 , 1999年考入云南大学用化学系攻读天然产物化学研究生 ,师从李良教授。
* 通讯作者
7) , 82. 1( C-5) , 79. 4( C-6) , 66. 4( C-3) , 56. 2, 51. 7,
51. 1, 44. 6, 42. 8, 39. 7, 39. 3, 36. 9, 34. 7, 33. 1,
30. 1, 28. 6, 23. 4, 20. 9, 20. 6, 19. 9, 19. 6, 18. 1,
17. 6, 12. 9。经查文献确定化合物Ⅳ为麦角甾醇过氧
化物 [9 ]。
化合物Ⅴ : 无色晶体 (甲醇 ) , EI-M S m /z: 444
[M
+
] , 401, 383, 332, 303, 248(基峰 )。 1HNMR( CD-
Cl3 )δ: 0. 69( 3H, s) , 0. 76( 3H, s) , 0. 81( 3H, t , J=
3. 5 Hz) , 0. 85( 3H, d, J = 6 Hz) , 1. 03( 3H, d, J=
6. 5 Hz) , 1. 26( 3H, s) , 3. 79( 1H, d, H-2) , 4. 06( 1H,
s, H-3) , 5. 03( 1H, dd, J = 8. 5, 16 Hz, H-20) , 5. 15
( 1H, dd, J = 8. 5, 16 Hz, H-21 )。 13CNMR
( CDCl3 ,δ): 212. 1( C-4) , 137. 9 ( C-20) , 129. 6 ( C-
21) , 68. 4 ( 2C, C-2, 3 ) , 56. 8, 55. 9, 53. 8, 51. 2,
50. 7, 46. 8, 42. 8, 42. 6, 40. 4, 40. 2, 39. 3, 37. 7,
31. 8, 29. 6, 28. 7, 26. 3, 25. 4, 24. 0, 21. 2 ( 2C ) ,
18. 9, 13. 6, 12. 2( 2C)。与标准品对照确定化合物Ⅴ
为 2α, 3α-dihydroxy-5-stigmast-22-en-4-one。
化合物Ⅵ :白色晶体 (甲醇 )。与标准品对照鉴定
化合物Ⅵ 为 β谷甾醇。
化合物Ⅶ :白色固体 ,与标准品对照鉴定化合物
Ⅶ 为胡萝卜苷。
References:
[1 ]　 Inst itutum Bo tanicum Kunmingense Academiae Sinicae Edi-
ta. Flors Yunaecnica (云南植物志 ) [M ] . Bei jing: Science
Pres s, 2000.
[2 ]　 Kunio K. Choles terol biosyn thesis inhibi tory act ivi ti es of
novel t rit erp enoid acids f rom Kadsura heterocli ta and K .
long ipedunculata [ J ]. Ag ric Biol Chem , 1990, 49: 933-
997.
[3 ]　 Liu J S, Huang M F. Isolation and s t ructures of s chis anlac-
tone E and ch ang nanic acid [ J] . Acta Chem Sin (化学学报 ) ,
1991, 49: 502.
[4 ]　 Sun H D, Qiu S X, Lin L Z, et al . N ig ranoic acid , a t ri ter-
penoid f rom Schisand ra sphaeran dra that inh ibit s HIV-1 re-
verset ranscriptase [ J] . J Nat Prod , 1996, 59: 525.
[5 ]　 Zh ao J F, Shen B C, Yuan Q M, et al . Survey on t ri ter-
penoids f rom Schisandraceae and th ei r spect roscopic proper-
ties [ J] . N at P ro Res & Dev (天然产物研究与开发 ) , 2000,
12( 6): 101-105.
[6 ]　 Liu J S, Huang M F, Tao Y. Anw umeizonic acid and man-
w uw eizic acid, th e pu tativ e anticancer active principle of
S ch isandra propinqua [ J ]. Can J Chem , 1988, 66: 414.
[7 ]　 Li L N, Xue H. Tri terpenoids f rom roots and stems of
K adsura cocciea [ J ]. Plan ta Med , 1986, 80: 492.
[8 ]　 Pak rashi S C, Achari B, Majumdar P C. Studies on Indian
medicinal plan ts: Par t XXXII-cons tituents of Ananas com asus
( Linn. ) Merr. l eav es [ J] . Indian J Chem, 1974, 12: 1218.
[9 ]　 Nonaka G, Minami M , Nishioka I. S tudies on rhubarb (Rhei
rhizom a ) s ti lbene glycosides [ J] . Chem Pharm Bul l , 1977,
25( 9): 2300-2305.
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·213·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月