全 文 ：H20O7相比较, 基本一致[ 10] , 确定该化合物为 4- O-
( 4-methoxycinnamoy)-A- L-rhamnopyranose。
化合物Ù : 白色无定形粉末,光谱数据与文献中
Linarin一致, TLC 3种展开剂系统展开, 与 linarin
标准品相比较, Rf 值一致[ 11] , 故确定化合物 Ù 为
linarin。
化合物 Ú : 白色无定性粉末, Libermann-Bur-
chard和 Molish 反应均为阳性, IR图谱与 B-胡萝卜
苷( Daucosterin)标准品一致, 与 B-胡萝卜苷标准品
混合后熔点不下降, TLC 3种展开剂系统展开,与B-
胡萝卜苷相比较, Rf 值一致,将该化合物的1HNMR
和13CNMR图谱数据与文献中报道的B-胡萝卜苷相
比较, 基本一致[ 12]。故确定化合物 Ú 为 B-胡萝卜
苷。
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鬼箭锦鸡儿化学成分的研究
杨敬芝1,李建北1,张万隆2,丁 怡1X
( 11 中国医学科学院 中国协和医科大学药物研究所, 北京 100050; 21 北京卫生学校, 北京 100053)
鬼箭锦鸡儿 Car agana j ubata ( Pall1) Poir1, 又
名冠毛绵鸡儿, 为豆科植物。分布在我国辽宁、河
北、山西、内蒙古、四川和西北等地。具有接筋续断、
祛风利湿、活血通络、消肿止痛。治跌打损伤、风湿
筋骨疼痛、月经不调、乳房发炎[ 1]。已有文献报道
了其中的几个黄酮类化合物[ 2] , 为寻找活性成分,
我们对其化学成分进行了系统研究,从其枝叶的乙
醇提取物中, 采用大孔吸附树脂、Sephadex LH-20、
正相及反相硅胶柱层析, 分离得到 5 个化合物。根
据光谱数据鉴定其结构, 分别是白黎芦醇( Ñ) , scir-
pusin B( Ò) , cassigarol E ( Ó) , 4c-7二羟基-3c-甲氧
基黄酮( Ô) , 4c, 7-二羟基-3c-甲氧基异黄酮( Õ) , 化
合物 Ñ~ Ô为首次从该种植物中分离得到。
1 仪器与材料
Boet ius熔点测定仪, 温度计未校正。ZAB-2F
型 MAT 质谱仪。岛津 UV-240 型紫外光谱仪。
AM500型和 Mercury 300型核磁共振仪。薄层层
析硅胶( GF254, 10~ 40 目)和柱层层析硅胶( 300~
400目)均为青岛海洋化工厂产品。RA型大孔吸附
树脂为北京化工厂产品。C18反相硅胶为 Unicorn
公司产品。鬼箭锦鸡儿 C1 j ubata ( Pall1) Poir1 采
自青海,由兰州大学生物系张国良教授鉴定。
2 提取分离
鬼箭锦鸡儿全草 112 kg, 用 95%乙醇回流提取
3 次( 2 h/次) , 浓缩得总浸膏 150 g ,通过 RA型大孔
吸附树脂柱, 30%, 50% , 70% , 95%乙醇梯度洗脱,
#405#中草药 Chinese T raditional and Herbal Drugs 第 34 卷第 5 期 2003年 5月
X 收稿日期: 2002-07- 05基金项目:北京市科委/ 2480生物医药基地项目( 9550214900)作者简介:杨敬芝,女,主管技师,从事天然产物研究,已发表论文 4篇。T el: ( 010) 63165227
洗脱液浓缩至干,分别得到各个部分。50%乙醇部
分44 g 通过硅胶柱( 200~ 300 目) , 以三氯甲烷-甲
醇( 8B1)洗脱, 等份切割成 7份,分别用乙醇洗脱, 收
集洗脱液浓缩至干, 分别得到各个部分。第 6 部分
通过硅胶H 柱,环己烷-乙酸乙酯-丙酮( 3B1B1)洗脱
得到化合物 Ñ。第 3 部分通过硅胶柱 ( 200 ~ 300
目) ,三氯甲烷-甲醇( 12B1)洗脱, 其中 13~ 15 份合
并后通过 LH-20柱得到化合物Ò, 31~ 41份合并后
通过 LH-20柱得到化合物Ó。第 7 部分通过 500 g
硅胶柱( 200~ 300 目) , 环己烷-乙酸乙酯-丙酮( 4B1B
1)洗脱,等分切割成 7份, 分别用乙醇洗脱, 收集洗
脱液浓缩至干, 分别得到各个部分。第 3 份通过反
相 C18柱,甲醇-水( 1B1)洗脱, 得到化合物Ô,第 5 份
通过 80 g 反相 C18柱,甲醇-水( 1B1)洗脱,得到化合
物Õ。
3 结构鉴定
化合物 Ñ : 无色针晶, mp 254 e ~ 255 e , EI-
M S m/ z ( %) : 228[ M
+
] ( 100)。UV Kmax ( M eOH )
( nm) : 230( sh) , 335( M eOH)。与白藜芦醇对照, 在
多种溶剂系统中 T LC 的 Rf值完全一致, 故推定化
合物 Ñ为白藜芦醇。
化合物Ò: 浅黄色无定型粉末,经醋酐吡啶乙酰
化, 得到乙酰化产物。乙酰化物的 FAB-MS m/ z
( %) : 780[ M+ ] , 738, 696, 654, 612, 570。1HNMR( 500
MHz, CD3COCD3 ) D: 4144 ( 1H, d, J = 418 Hz) , 5133
(1H, d, J = 418 Hz) , 6121( 3H, brs) , 6131( 1H, d, J =
211 Hz) , 6167( 1H, d, J = 1615 Hz) , 6170 ( 4H, brs) ,
6179( 1H, d, J = 810 Hz) , 6181( 1H, d, J= 210 Hz) ,
6185( 1H, brs) , 6186 ( 1H, d, J = 1615 Hz)。13CNMR
( 300 MHz, CD3COCD3 ) D: 5712, 9411, 9619, 10213,
10414, 10710 @ 2, 11315, 11412, 11612, 11613, 11813,
11918, 12010, 12317, 13017, 13018, 13512, 13616,
14610, 14611 @ 2, 14613, 14718, 15917, 16010 @ 2,
16217。以上数据与文献报道的 scirpusin B一致[ 3, 4] ,
故确定化合物Ò为 scirpusin B。
化合物 Ó: 浅黄色无定型粉末, FAB-M S m/ z
( % ) : 486( 60)。1HNMR( 500 MHz, CD3COCD3 )D:
4188( 2H, s) , 6125( 2H , d, J = 210 Hz) , 6128( 1H, t,
J= 210 Hz) , 6130( 1H , t, J= 210 Hz) , 6159( 2H, d, J
= 210 Hz) , 6161 ( 1H , dd, J = 210, 810 Hz) , 6174
( 1H, dd, J= 310, 810 Hz) , 6181( 1H, d, J= 210 Hz) ,
6196( 1H, d, J= 815 Hz) , 6199( 1H, d, J= 1612 Hz) ,
6130( 1H , d, J = 1612 Hz) , 7114( 1H, dd, J = 210,
815 Hz) , 7120( 1H, d, J= 2 Hz) 13CNMR( 300 MHz,
CD3COCD3)D: 8111, 8115, 10310, 10316, 10519 @ 2,
10715 @ 2, 11515, 11518, 11610, 11810, 12018,
12019, 12813, 12819, 12914, 13212, 14010, 14018,
14419, 14513, 14518, 14613, 15912 @ 2, 15917 @ 2。以
上数据与文献报道的 cassigarol E 一致[ 5] ,故确定化
合物Ó为 cassigarol E。
化合物Ô:浅黄色结晶, EIM S, 1HNMR数据与
文献报道的 7, 4c-二羟基-3c-甲氧基黄酮 ( Ô) 一
致[ 6] , 故确定化合物Ô为 7, 4c-二羟基-3c-甲氧基黄
酮( Ô)。
化合物Õ:浅黄色结晶, EIM S, 1HNMR数据与
文献报道的 7, 4c-二羟基-3c-甲氧基异黄酮( Ô)一
致[ 2] , 故确定化合物Õ为 7, 4c-二羟基-3c-甲氧基异
黄酮( Ô)。
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敬 告 读 者
5中草药6杂志编辑部尚存部分过刊合订本, 包括: 1974-1975 年, 1976 年, 1979 年, 1985~ 1994 年 ( 80 元/年 ) ;
1995~ 1997年( 110 元/年) , 1998 年( 120 元) , 1999 年 ( 135 元) , 2000 年( 180 元) , 2001 年( 200 元) ; 1996 年增刊( 50
元) , 1997年增刊( 45 元) , 1998 年增刊( 55 元) , 1999 年增刊( 70 元) , 2000 年增刊( 70元) , 2001年增刊( 70 元) , 2002
年增刊( 65 元)。欢迎来函来电订购,电话: 022-27474913; 022-23006821(传真)。
#406# 中草药 Chinese T raditional and Herbal Drugs 第 34 卷第 5 期 2003年 5月