全 文 ：图 7　 HPD300树脂对黄芩水提取液的解吸曲线
Fig. 7　 Elution curve in water extraction of S.
baicalensis with HPD300 macroporous resin
图 8　 HPD100树脂对黄柏水提取液的解吸曲线
Fig. 8　 Elution curve in water extraction of P .
chinense with HPD100 macroporous resin
吸液中的黄芩苷解吸量最高 ,总固物中黄芩苷含量
比原液提高了约 4. 1倍。 10% , 30%和 50%乙醇解
吸液中都有较高的黄芩苷含量 ,提示在黄芩提取工
表 2　不同浓度的乙醇溶液解吸物的比较
Table 2　 Comparison of eluted components
on diff erent alcohol concentrations
样　品 总固体中苦玄参苷Ⅰ A含量 /%
总固体中黄
芩苷含量 /%
总固物中总生
物碱含量 /%
上柱样品液 　　 2. 77 　　 19. 33 　　 10. 09
吸附流出液 0. 00 6. 42 0. 00
10%乙醇解吸液 0. 35 60. 18 0. 79
30%乙醇解吸液 1. 62 79. 53 17. 13
50%乙醇解吸液 11. 52 35. 56 42. 08
70%乙醇解吸液 11. 40 2. 59 12. 42
90%乙醇解吸液 0. 00 0. 00 2. 39
艺中可以考虑使用 10% 、 30% 、 50%乙醇进行梯度
洗脱。黄柏水提取液的适用解吸乙醇浓度为 50% ,
其解吸液中的总生物碱浓度达到最高值 ,解吸产物
的总固物中总生物碱含量最高 ,比原液提高了约
4. 2倍。
3　讨论
3. 1　不同中药有效部位的提取精制对大孔吸附树
脂型号有不同要求 ,不同型号的大孔吸附树脂对其
的吸附与解吸能力存在较大差别 ,应从先进性、适用
性、生产性以及经济性等方面予以综合评价 ,选择吸
附与解吸效果均较好的适用树脂型号。
3. 2　选用 HPD500、 HPD300、 HPD100树脂 ,采用
单柱单洗脱剂的方法 ,分别对主要有效部位为皂苷
类的苦玄参、黄酮类的黄芩、总生物碱类的黄柏水提
取液有较好的精制效果 ,其产物中有效成分含量可
提高 4倍以上。
3. 3　大孔吸附树脂应用于中药提取物的精制 ,若单
柱吸附 ,上柱液含生药量以在泄漏点附近为宜 ;若多
柱串联吸附 ,上柱液含生药量以接近饱和点为宜。
3. 4　乙醇是大孔吸附树脂处理技术用于中药精制
的常用经济解吸剂 ,不同类型、性质的中药有效部位
或成分都可通过试验寻找最佳解吸效果的乙醇浓度
或最佳的梯度洗脱组合。
References:
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[3 ]　Ch P (中国药典 ) . 2000 ed. VolⅠ .
气相色谱法测定进口沉香中苄基丙酮的含量
王　凌 ,季　申
(上海市药品检验所 ,上海 200233)
　　进口沉香为瑞香科植物沉香 Aquilaria agal-
locha Roxb.含有树脂的木材 ,是传统的进口中药。
文献报道 [1 ]其主要含有倍半萜类、芳香族成分和
2-( 2-苯乙基 )色酮衍生物等成分 ,其中芳香族成分
苄基丙酮具止咳作用 ,并与沉香中树脂的形成有关 ,
黄白色木材 (未形成树脂的组织 )中没有苄基丙
酮 [2 ] ,因此本实验建立了气相色谱法测定苄基丙酮
含量的方法。结果证明本方法灵敏、准确、可靠 ,可作
为控制沉香质量的有效方法。
1　仪器与试药
·226· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月
收稿日期: 2002-04-04
HP-6890 Plus气相色谱仪 , F ID检测器。苄基
丙酮 ( Fluka AG, CH-9470 Butchs) ,丙酮、乙醚、石
油醚均为分析纯。 沉香均为上海市药品检验所进口
留样。
2　色谱条件与系统适用性
　　用 5%苯基 95%甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱
( 30 m× 530μm, 1. 5μm);柱温起始温度 150℃ ,以
5℃ /min升至 230℃ ,再以 50℃ /min升至 280℃ ,
维持 23 min。 进样口温度 300℃ ,检测器温度 310
℃ ;载气 1. 0 mL /min;进样量 1μL;分流比 0. 1∶ 1。
理论板数按苄基丙酮峰计算不低于 100 000。色谱图
见图 1。
* -苄基丙酮
* -benzylactone
图 1　苄基丙酮对照品 (A)、空白溶剂 (B)和沉香样品 ( C)的气相色谱图
Fig. 1　 GC chromatograms of benzylactone ref erence substance (A) , blank solution (B) and A. agallocha sample (C)
3　方法与结果
3. 1　溶液的制备: 精密称取苄基丙酮对照品适量 ,
加丙酮制成 20μg /mL的溶液 ,作为对照品溶液。取
沉香粉末 (过 3号筛 )约 1 g ,精密称定 ,精密加入丙
酮 10m L,称定质量 ,超声处理 40 min,放冷至室温 ,
再称定质量 ,用丙酮补足减失的质量 ,摇匀 ,放置 ,取
上层液 ,离心 ( 3 000 r /min) 5 min,取上清液 ,作为
供试品溶液。
3. 2　线性关系考察:精密称取一定量的苄基丙酮对
照品 ,加丙酮配制成一系列浓度的溶液 ,进样分析。
以进样量为纵坐标 ,峰面积为横坐标 ,进行回归分
析 , 得 到 标 准 曲 线 方 程: Y= 0. 176 036 X+
0. 899 985, r= 0. 999 7, 苄 基 丙 酮 进 样 量 在
0. 322 08～ 100. 65 ng与峰面积线性良好。
3. 3　精密度试验
3. 3. 1　日内精密度:精密吸取苄基丙酮对照品溶液
( 20. 13μg /mL) 1μL,一日内重复进样 7次 ,测得峰
面积 ,计算日内精密度 , RSD为 3. 8% (n= 7)。
3. 3. 2　日间精密度:取苄基丙酮对照品溶液 ( 20. 13
μg /mL) 1μL,于 5日内进样。测得峰面积 ,计算日
间精密度 ,RSD为 3. 3% (n= 10)。
3. 4　最小检出量:经试验计算得到最低检测限为
0. 2μg /mL(以 3倍的信噪比计 )。
3. 5　重现性试验:取同批样品 ( 8号 ) 5份 ,按以上方
法进行含量测定 ,结果平均含量 0. 186 mg /g ,
RSD= 2. 8% 。
3. 6　加样回收率试验: 精密称取已知含量 ( 0. 186
mg /g )的沉香样品粉末 ( 8号 )适量 ,置碘量瓶中 ,精
密加入高、中、低浓度对照品溶液 ,再同样品方法处
理 ,进样分析测定 ,计算加样回收率 ,结果平均回收
率为 99. 5% , RSD= 1. 8%。
3. 7　样品测定:取 10批样品按以上方法处理 ,进行
含量测定 ,结果见表 1。
表 1　 10批进口沉香中苄基丙酮测定结果 (n= 2)
Table 1　 Benzylactone content in 10 batches
of imported A. agallocha (n= 2)
批次 苄基丙酮含量 /( mg· g- 1 ) 浸出物含量 /%
1 0. 68 21
2 0. 28 17
3 0. 12 21
4 0. 16 18
5 0. 39 23
6 0. 78 20
7 0. 53 23
8 0. 18 10
9 0. 44 14
10 0. 07 15
4　讨论
4. 1　色谱柱的选择:试用 Shimadzu CBP5 ( SE-54)
( 25 m× 330μm, 0. 5μm)毛细管柱、 HP1( methyl
silox ane) ( 30 m× 250μm, 0. 5μm)毛细管柱、 Su-
pelc SPB-5 ( 5% peny l-95% methypoly silox ane)毛
细管柱 ,即 5%苯基 95%甲基聚硅氧烷毛细管色谱
柱 ( 30 m× 530μm, 1. 5μm) ,结果以 5%苯基 95%
甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱 ( 30 m× 530μm, 1. 5
μm)分离效果最佳。在本实验色谱条件下 ,根据对照
品色谱图 ,理论板数以苄基丙酮峰计算为 121 987。
由于苄基丙酮在沉香中的含量低 ,其他成分较多 ,如
柱效低影响苄基丙酮的分析 ,故理论板数以苄基丙
·227·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月
酮峰计算应不低于 100 000。
4. 2　供试品溶液制备方法的选择
4. 2. 1　溶剂的选择:由于苄基丙酮在沉香中的含量
低 ,因此取 8号样品 ,进行了提取溶剂、提取方法和
提取时间的选择。取本品粉末 3份 ,每份 2 g,分别用
石油醚、乙醚和丙酮各 20 mL,超声 15 min,滤过 ,滤
液浓缩至 2 mL,作为供试品溶液 ,分别测定 ,结果丙
酮提取率高 ,故选择丙酮作为提取溶剂。
4. 2. 2　提取方法的选择:超声 15 min与索氏提取
约 5 h (回流液无色 ) ,均定容为 2 mL,作为供试品溶
液 ,各进样 1μL,含量基本一致。故选择超声提取的
方法。
4. 2. 3　超声时间的考察:取本品 5 g ,精密加入丙酮
50 mL,分别超声 15, 20, 30, 40, 60 min,滤过 ,精密
吸取滤液 20 mL,回收溶剂 ,残渣加丙酮溶解 ,转移入
2 mL量瓶中 ,至刻度 ,作供试品溶液 ,测得含量分别
为 0. 039% , 0. 036% , 0. 039% , 0. 045% , 0. 046%。
可见超声 40 min时苄基丙酮基本提取完全。
4. 3　根据样品测定结果 , 10批样品含苄基丙酮的
量差异较大 ,与浸出物含量不成正比关系 ,因此认为
同时对浸出物含量与苄基丙酮含量加以控制 ,可进
一步加强对沉香质量的控制。
4. 4　经 GC-M S分析 ,对供试品中苄基丙酮、对甲
氧基苄基丙酮和茴香酸进行了结构确认 ,由于后二
种成分含量低 ,未进行含量测定。 沉香所含成分复
杂 ,在 GC-M S分析中发现有许多其他含量较大的
成分 ,如在苄基丙酮后有一大峰 ,根据 GC-M S的结
果可知其相对分子质量为 164,对其检索匹配后的
结果可能为芳香族成分 ,根据现有文献资料未能与
已知成分相匹配 ,有待进一步研究。
　　感谢: 特此感谢本所钱大公老师与乐健同志在
仪器测定上的帮助。
References:
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268.
安宫胶囊中香附油的包合工艺研究
刘艳菊 ,李水清
(湖北中医学院 ,湖北 武汉　 430061)
　　安宫胶囊为临床应用多年的经验方 ,主要用于
产后恢复、止血等症 ,疗效确切。此方由香附、益母草
等中药组成。为了充分利用其有效成分 ,减少香附中
挥发油的损失 ,本实验将香附中的挥发油提取并用
β -环糊精 (β-CD)包合 ,再与其他药物一起混合制成
胶囊 [1 ]。在制备工艺研究中 ,采用正交设计试验法对
香附挥发油 β-CD包合工艺进行了优选 ,确定最佳
工艺。
1　药品与器材
香附购自武汉市药材公司 ,经湖北中医学院鉴定
教研室陈科力教授鉴定为莎草科香附子 Cyperus ro-
tundus Linn.的根茎 ,香附油 (自提 ) ,挥发油含量不
低于 0. 5% ,密度为 0. 869 6 g /mL。 β -CD(山东郁南
县环状糊精厂生产 ) ,乙醚、无水乙醇、石油醚、苯、乙
酸乙酯均为 AR级。 JB50-D型增力电动搅拌机 (上海
标本模型厂 ) ,超声波振荡器 (上海金棋实业公司 )。
2　方法与结果
2. 1　正交试验设计: 根据包合过程的影响因素 ,选
择挥发油与 β-CD的用量比、包合温度、包合时间及
搅拌速度为主要因素 ,进行正交设计 ,见表 1。
表 1　因素水平表
Table 1　 Factors and levels
水平
因　　素
β-CD∶挥发油
/ ( mL· g- 1)
包合温度
/℃
包合时间
/h
搅拌速度
/ ( r· min- 1)
1 4∶ 1 40 1 600
2 6∶ 1 50 2 700
3 8∶ 1 60 3 800
2. 2　包合物制备方法: 精密称取 β-CD,置 150 mL
具塞三角烧瓶中 ,加入蒸馏水 100 mL,沸水浴加热
溶解 ,待降至规定温度 ( 40℃ , 50℃ , 60℃ ) ,转入
·228· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月
收稿日期: 2002-06-07