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Studies on chemical constituents of Lethariella cladonioides

鹿心雪茶的化学成分研究



全 文 :信号分别为 4112, 3132, 3137; 加入重水后, 两个羟
基氢的信号在氢谱中消失。19 位碳上的两个氢是不
等价的, 属AB 系统, 在 3132, 3173 处形成四重峰。
这些数据与红外光谱的信号一致。由HM BC 进一步
知, H 3220 与 C25, C210, C21, C29; H 2219 与 C24, C2
18, C25; H 2217 与 C28, C29, C27; H 3216 与 C213, C2
12, C214 相偶合; 而H 214 与C215 和C213 有明显的
偶合。通过 2D 2NM R 技术以及与已知化合物[5 ]及化
合物É 的数据比较, 最后指证了NM R 数据。见表
1。根据烯丙型甲基的位置裂分信号及在∆5135 处烯
烃氢的化学位移, 特别是 16 位碳上甲基氢和 14 位
碳上氢不存在NO E, 可以得知侧链双氢与甲基是处
于双键的反位, 从而决定了双键的反式构型。在
1H 21HCO SY图中, ∆5135 处的 H 214 的三重峰与 16
位碳上的甲基氢有一个远程相关点, 这也暗示双键
上反式氢间的W 型偶合, 是此双键构型的一个补充
证据。化合物Ê 的立体化学可以从其NO E 差示光
谱推导得到。所以, 化合物Ê 确定为 15, 192二羟基2
8 (17) 213 (E ) 2赖伯当二烯。
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鹿心雪茶的化学成分研究
高秀丽1, 张荣平2α
(11 贵阳医学院 药学系, 贵州 贵阳 550001;  21 昆明医学院, 云南 昆明 650031)
摘 要: 目的 开发利用云南民族药材鹿心雪茶。方法 用 80% 乙醇回流提取, 反复硅胶柱色谱分离, 理化性质和
光谱解析鉴定化合物结构。结果 从鹿心雪茶乙醇提取物中, 分离并鉴定了 2 个化合物, 分别为 32醛基262甲基22,
42二羟基苯甲酸乙酯 (É )和 42甲基22, 62二羟基苯甲醛 (Ê )。结论 两者均为首次分得的新化合物。
关键词: 鹿心雪茶; 32醛基262甲基22, 42二羟基苯甲酸乙酯; 42甲基22, 62二羟基苯甲醛
中图分类号: R 28411   文献标识码: A    文章编号: 0253 2670 (2004) 04 0370 02
Stud ies on chem ica l con stituen ts of L etha r iella cladon ioides
GAO X iu2li1, ZHAN G Rong2p ing2
(11 D epartm ent of Pharm acy, Guiyang M edical Co llege, Guiyang 550001, Ch ina;
21 Kunm ing M edical Co llege, Kunm ing 650031, Ch ina)
Abstract: Object To develop and u t ilize a fo lk2m edicine of Yunnan P rovince, L etha riella clad on ioid es
(N yl. ) K rog1M ethods T he con st ituen ts w ere ex tracted w ith 80% ethano l and iso la ted w ith silica gel co l2
um n ch rom atography1 T he structu res w ere iden t if ied by physicochem ical p ropert ies and spectra l analysis1
Results Tw o unknow n con st ituen ts w ere elucidated from the ex tract as 32aldehyde262m ethyl22, 42dihy2
droxy2ethyl2benzoate (É ) , and 42m ethyl22, 62dihydroxy2benzaldehyde (Ê ) 1 Conclusion T hey are bo th
new con st ituen ts ob ta ined first ly1
Key words: L etha riella clad on ioid es (N yl. ) K rog; 32aldehyde262m ethyl22, 42dihydroxy2ethyl2ben2
zoate; 42m ethyl22, 62dihydroxy2benzaldehyde
·073· 中草药 Ch inese T radit ional and H erbal D rugs 第 35 卷第 4 期 2004 年 4 月
收稿日期: 2003208220
作者简介: 高秀丽 (1965- ) , 女, 贵阳医学院药学系副教授, 硕士, 2001 年赴英国 Po rtsmouth 大学研修, 主要从事药物质量及新药开发
研究。
  鹿心雪茶L etha riella clad on ioid es (N yl. ) K rog
属地衣类, 梅花衣科植物; 产于云南海拔3 800 m 的
高山雪地, 是云南藏族的传统保健饮品。据《本草纲
目》记载, 本品开水冲泡, 色红如血。鹿心雪茶叶体洁
白, 品位纯正, 民间用于神经衰弱、体虚等病症的治疗
和保健, 是一种天然的食疗珍品。为开发利用这一天
然资源, 本课题组对鹿心雪茶化学成分进行了研究。
从其乙醇提取液中分离得到 2 个化合物, 经理化性质
和光谱解析确定其结构分别为 32醛基262甲基22, 42
二羟基苯甲酸乙酯 (É ) 和 42甲基22, 62二羟基苯甲醛
(Ê )。这 2 个化合物均为首次分得的新化合物。
1 材料
鹿心雪茶采自云南省香格里拉地区, 经中国科
学院云南植物研究所鉴定。
2 仪器和分析条件
质谱用V G A u to Spec - 300 型质谱仪测定;
1H 2NM R和13C2NM R谱均用B ruker AM - 400 型仪
测定。柱色谱和薄层色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂
产品。薄层色谱条件: 硅胶板, 石油醚2氯仿 (1∶1) , 石
油醚2氯仿 (7∶3) , 石油醚2氯仿 (9∶1) 展开, 碘蒸气
显色。提取试剂为化学纯, 鉴定试剂均为分析纯。
3 样品的提取
鹿心雪茶 500 g, 80% 乙醇回流提取 3 次, 合并
提取液, 回收乙醇, 得粗提物。用 900 mL 水溶解, 再
用醋酸乙酯分 2 次萃取, 每次 800 mL , 将醋酸乙酯
层回收溶剂至干; 然后再用石油醚萃取, 得石油醚部
分。取石油醚部分 015 g 反复进行硅胶柱色谱分离,
石油醚2氯仿 (1∶1) 洗脱, 薄层色谱追踪观察, 将相
同组份合并, 分别得化合物É 和Ê。
4 鉴定
化合物É : 白色棒状结晶。 E I2M S m öz 224
[M ]+ , 196[M - CO ]+ , 178[M - CH 3CH 2OH ]+ , 150
[M - CH 3CH 2OC = OH ]+ , 122 [ 150 - CO ]+ 。
1H 2NM R ∆: 1141 (3H , t, 2CH 3) , 2151 (3H , s, 2CH 3) ,
4140 (2H , t, 2CH 2) , 10130 (1H , s, 2CHO ) , 6125 (1H ,
s, 2H )。 13C2NM R (CDC l3) 3∆: 1411 (C211) , 2512 (C2
9) , 6118 (C210) , 10319 (C21) , 10814 (C23) , 11210
(C25 ) , 11615 (C24 ) , 15213 (C26 ) , 16813 (C22 ) ,
17115 (C27) , 19318 (C2CHO )。经波谱解析鉴定化合
物É 为 32醛基262甲基22, 42二羟基苯甲酸乙酯, 其
化学结构见图 1。
图 1 化合物É 和Ê 的结构
F ig11 Sturctures of compounds É and Ê
化合物Ê : 黄色棒针状结晶。E I2M S m öz : 151
[M ]+ , 93 [M - OH ]+ , 59 [M - CH ]+ 。 1H 2NM R
( CDC l3 ) ∆: 2130 ( 3H , t, 2CH 3 ) , 10122 ( 1H , s, 2
CHO ) , 6113 (1H , s, 2H )。 13C2NM R (CDC l3) 3∆: 2213
(C27 ) , 10713 (C23 ) , 10814 (C21 ) , 15014 (C24 ) ,
18119 (C22) , 19316 (C2CHO )。经波谱解析鉴定化合
物Ê 为 42甲基22, 62二羟基苯甲醛。
Reference:
[ 1 ] Yang Q H , M a N , L i L 1 Study on the chem ical constituen ts
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31 (12) : 898, 9431
HPLC-M S2 法分析朝鲜淫羊藿中的化学成分
袁 杰, 龚又明, 鞠 鹏, 孔令义α
(中国药科大学 天然药物化学教研室, 江苏 南京 210009)
摘 要: 目的 研究朝鲜淫羊藿中的化学成分。方法 采用M erck L iCh roCA R 分析柱, 乙腈2水2冰醋酸梯度洗脱,
流速: 1 mL öm in, 检测波长: 270 nm , 质谱记录总离子流图 (T IC)。结果 从朝鲜淫羊藿中鉴定出 9 个化合物。结论
H PL C2M S2 能快速、准确的鉴定出天然产物中的化学成分。
关键词: 朝鲜淫羊藿; 黄酮苷类化合物; H PL C2M S2
中图分类号: R 28411   文献标识码: A    文章编号: 0253 2670 (2004) 04 0371 04
·173·中草药 Ch inese T radit ional and H erbal D rugs 第 35 卷第 4 期 2004 年 4 月
α 收稿日期: 2003207212
作者简介: 袁 杰 (1974- ) , 男, 安徽砀山人, 中国药科大学天然药物化学专业 2000 级硕士研究生, 研究方向为天然产物研究与开发。3 通讯作者 T el: (025) 5391289 Fax: (025) 5301528