全 文 ：五羟基黄酮-3-芸香糖苷(即芦丁)标准图谱对照一
致 ,故确定其为芦丁 。
化合物 Ⅱ:无定形白色粉末 ,FeCl3 试剂显兰黑
色。其 IRνKBrmax cm-1:-OH(3 298),-CH2(2 930),-C
=O(1 707),-Ar(1 620 ,1 535)、-CH2(1 469)和-C-O
(1 317 , 1 255 , 1 041),-C-H 向外弯曲振动(919 ,
887 , 763)。1HNMR谱显示:δ3.42处(6H)多重峰 ,
归属为糖上的 6H , 3.76处(3H)的单峰 ,且加 D2O
后这个峰消失 ,表明化合物中含有 3 个酚羟基 ,
δ4.26处(4H)四重峰 ,归属为糖上的 OH ,δ5.60 处
(1H , J =8 Hz)双峰 ,归属为糖上端基(C1-H),δ6.92
处(2H)单峰 ,归属为苯环上 C2 , 6-H 。 13CNMR谱显
示:δ60.01(t),归属为糖上 C6 ,δ72.67(m),归属为
糖上 C2 ,3 ,4 ,5 , δ90.68(d), 归属为苯环上的 C2 , 6 ,
δ120.45(s),归属为苯环上的 C1 ,δ137.98(s),归属
为苯环上的 C4 ,δ145.40(s)归属为苯环上的 C3 , 5 ,
δ167.50(s)归属为 C=O 。MS m/ z 谱显示:332是
M + , 301 是 [ M - CH2OH ] + , 272 是 [ M -
C2H4O2] + , 207 是 [ M -C6H5O3] + , 153 是[ M -
OGlu] + , 125 是[ M -COOGlu] +。综上所述 ,推导
该化合物为没食子酰-β-D-葡萄糖 。
化合物Ⅲ:白色针晶(氯仿-甲醇),mp 166 ℃～
167 ℃,FeCl3 试剂显兰黑色 。其 IRνKBrmax cm-1:-OH
(3 313),-CH2 ,-CH3(2 960),-C =O(1 706),-Ar
(1 656 , 1 535),-CH2CH3 (1 459 , 1 383),-C-O
(1 262 ,1 041)。 1HNMR谱显示:δ1.27 处(3H)三
重峰 ,归属为 CH3 ,δ3.37(3H)的单峰 ,且加 D2O 后
这个峰消失 ,表明化合物 F 中含有三个酚羟基 ,
δ4.26处(2H)四重峰 ,归属为 CH 2、δ6.92处(2H)单
峰 ,归属为苯环上的两个 H 。 13CNMR 谱显示:
δ39.92(q), 归属为 CH3 , δ59.97(t), 归属为 CH2 ,
δ108.55(d),归属为苯环上的 C2 , 6 ,δ119.32(s),归
属为苯环上的C1 ,δ138.97(s),归属为苯环上的 C4 ,
δ145.81(s)归属为苯环上的 C3 , 5 ,δ165.96(s)归属为
C=O;MS m/ z 谱显示:198 是 M+ , 183是[ M -
CH3] + , 170 是 [ M -CHCH3 ] + , 153 是 [ M -
OCH2CH3] + , 125 是[ M -COOCH2CH3] + , 107 是
[ 125-H2O] +。综上所述 ,推导该化合物为没食子
酸乙酯 。
化合物Ⅳ:白色针晶(氯仿-甲醇),FeCl3 试剂显
兰黑色。综合其 IR , 1HNMR , 13CNMR数据 ,推导
该化合物为没食子酸。
致谢:各种光谱全部由清华大学化学测试中心
测定。
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紫花醉鱼草化学成分的研究
王曙光1 , 2 ,夏　冰1 ,董云发1
(1.江苏省中国科学院植物研究所 , 江苏 南京　210014;　2.复旦大学药学院 ,上海　200032)
　　醉鱼草属(Buddleja Linn.)是马钱科中最大的
属 ,全世界约有一百余种 ,分布于南美洲 、东亚及非
洲的热带 、亚热带地区。该属许多种具有观赏和药
用价值 。我国醉鱼草属植物资源丰富 ,约有 29 个
种 ,4 个变种 ,以西南为分布中心 。本属植物具有较
强的生物活性 ,在世界很多地区作为传统药。目前 ,
人们用现代的方法研究了本属的十余种药用植物 ,
其生物活性及药理实验结果与传统使用基本一
致[ 1] 。紫花醉鱼草 Buddleja fal lowiana Balf.f.&
W.W.Smith 又名蓝花密蒙花 、白叶花 ,其嫩茎和
花可供药用 ,有祛风明目 ,退翳 ,止咳之功效[ 2] 。国
内外学者对醉鱼草属植物如密蒙花 B.of f icinals
Maxim.、大叶醉鱼草 B.davidi i Franch.等种类
的化学成分进行了研究 ,但紫花醉鱼草的化学成分
·403·中草药　Chinese T raditional and Herbal Drugs　第 34 卷第 5 期 2003年 5月
收稿日期:2002-08-12作者简介:王曙光(1973-),河南省商丘市人 ,复旦大学药学院 2001级博士研究生 ,研究方向为天然药物化学。
E-mail:shuguang3@etang.com　通讯地址:复旦大学药学院 254信箱
尚未见有文献报到 ,为了全面了解该种的化学成分 ,
进一步寻找活性成分 ,为开发紫花醉鱼草的资源奠
定基础 ,我们对产于云南丽江高海拔地区紫花醉鱼
草的地上部分进行了系统的植物化学研究。其提取
物通过硅胶柱层析 ,制备层析 ,重结晶等方法共分到
10个化合物 ,用波谱法(如1HNMR , 1H-1HCOSY , 13
CNMR , EI-MS , IR等),理化常数以及标准品对照
等方法鉴定了其中 10 个化合物 ,分别为;二十九烷
(nonacosane , Ⅰ), β-香树酯醇乙酸酯(β-amy rin ac-
etate , Ⅱ), β-谷甾醇(β-sitosterol , Ⅲ), 2-(4-hydrox-
yphenyl)ethy l docosanoate (Ⅳ), 香草酸(vanillic
acid , Ⅴ), 阿 魏 酸 (ferulic acid , Ⅵ ), 槲 皮 素
(quercetin , Ⅶ ), 4-O-(4-methoxycinnamoy)-α-L-
rhamnopyranose(Ⅷ), linarin (Ⅸ),胡萝卜苷(β-dau-
costerin , Ⅹ)。以上各化合物均为首次在该种中分
得 ,其中化合物 Ⅷ为首次在该属中分得 。
1　仪器和材料
熔点用 kofler显微熔点测定仪(温度计未校正)
测定 ,红外用 IR-435(岛津)型红外光谱测定(KBr),
核磁共振仪用 Buker DRX-300 型核磁共振仪(TMS
内标)测定 ,EI-MS 用 JMS-D300型质谱仪测定。薄
层层析和柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂生产 ,所
用试剂均为分析纯。紫花醉鱼草于 1999年 12月采
自云南省丽江雪松树 ,由本所标本馆王希蕖副研究
员鉴定为紫花醉鱼草 B.fallowiana Balf.f.&W.
W.Smith 。标本存于中山植物园标本室。
2　提取和分离
紫花醉鱼草茎叶 7.5 kg 粉碎 , 10 倍 90%乙醇
回流 3 次 ,合并提取液 ,回收溶剂后 ,得浸膏 750 g 。
将浸膏溶于水中 ,经两相萃取 ,分为石油醚 、乙酸乙
酯 、正丁醇和水部分 ,其中石油醚部分 40 g 和乙酸
乙酯部分 30 g 。石油醚部分经过硅胶柱层析 ,以石
油醚-乙酸乙酯梯度洗脱(石油醚-乙酸乙酯 99∶1 ～
75∶25),经过重结晶 ,共分得 4个化合物 Ⅰ ～ Ⅳ。乙
酸乙酯部分经过硅胶柱层析 ,以乙酸乙酯-乙醇梯度
洗脱(乙酸乙酯-乙醇 99∶1 ～ 70∶30),在经过反复重
结晶 ,共分得 6个化合物Ⅴ～ Ⅹ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ:白色蜡状固体 ,mp 59 ℃～ 61 ℃,EI-
MS m /z(%):408 ,393[ M -CH3] + ,一系列失去“-
CH2-”的碎片峰:85 [ C6H 13 ] + , 71 [ C5H11] + , 57
[C4H9 ] + , 43 [ C3H 7] + , 1HNMR(CDCl3):0.81(t ,
6H ,2×CH3),1.23(br , s ,n.CH2)。根据以上数据确
定化合物 Ⅰ为二十九烷[ 3] 。
化合物 Ⅱ:白色针晶 , mp 213 ℃ ～ 214 ℃,
Libermann-Burchard 反应呈紫色。 EI-MS (m / z)
(%):468(3.5)[ M ] + , 408(4.0), 218(100), 203
(47)。1HNMR(CDCl3)δ:5.13(1H , t , J =3.5 Hz ,
H-12), 4.51(1H , dd , J =11.0 , 6.0 Hz , H-3), 2.05
(3H , s , COCH3-3H), 0.99(6H , s , H-26 , 25), 0.88
(12H , d , H-30 , 29 , 24 , 23), 0.84(3H , s , H-28)。 13
CNMR(CDCl3)δ:170.8(-CO-),139.5(C-13),124.2
(C-12),80.9(C-3), 59.1(C-5),55.3(C-9), 47.7(C-
18), 42.1(C-19), 41.6(C-14), 40.1(C-8), 39.7(C-
1),39.6(C-4), 38.5(C-22), 37.8(C-10), 37.4(C-
4), 33.8(C-21), 32.9(C-29), 31.3(C-17), 31.2(C-
20),28.2(C-23 ,24),28.8(C-15),27.4(C-28), 26.7
(C-16),24.1(C-2), 23.9(C-11), 23.7(C-27), 23.5
(C-30),23.3(C-7),21.5(CH2CO),17.5(C-6), 16.8
(C-26),15.8(C-25)。化合物 Ⅱ的光谱数据与文献
中 3-β-acetoxyolean-12-ene 进行比较 ,二者一致[ 4] 。
故确定化合 物 Ⅱ 为 3-β-acetox yolean-12-ene(β-
amyrin acetate)。
化合物 Ⅲ:白色针晶 , mp 137.0 ℃～ 138.0 ℃
(氯仿), Libermann-Burchard反应阳性 ,与 β-谷甾醇
标准品混合熔点不下降 , TLC 中三种展开剂展开 ,
斑点性质与 β-谷甾醇一致。故确定化合物 Ⅲ为 β-谷
甾醇。
化合物Ⅳ:白色固体 ,mp 64 ℃～ 66 ℃,将该化
合物的光谱数据与文献的化合物 2-(4-hydroxyphe-
nyl)ethyl docosanoate 相比较 ,基本相符[ 5] ,故确定
化合物Ⅳ为 2-(4-hydro xypheny l)ethy l docosanoate 。
化合物Ⅴ:为浅黄色针状结晶 ,mp 207 ℃～ 209
℃(氯仿-甲醇)可升华 ,溶于乙酸乙酯 ,丙酮 , FeCl3
呈橘红色 ,H2SO4 显淡红色 ,碘蒸汽显黄色 。与香草
酸标准品对照 , TLC 及光谱数据均一致 ,故确定化
合物Ⅴ为香草酸。
化合物 Ⅵ :浅黄色棱晶 , mp 169.5 ℃～ 171.5
℃(氯仿-甲醇)。该化合物的 TLC 斑点 Rf 值与阿
魏酸标准品一致 ,理化常数和光谱数据与文献中报
道的 ferulic acid ,基本符合[ 7 , 8] 。故确定化合物 Ⅵ为
阿魏酸 。
化合物 Ⅶ :为淡黄色粉末 ,紫外灯下显紫红色荧
光 。盐酸-镁粉反应 ,三氯化铝反应均呈阳性 ,与槲
皮素标准品对照 , TLC 和氢谱数据均一致[ 9] 。故确
定化合物 Ⅶ 为槲皮素。
化合物Ⅷ :黄色粉末 ,其光谱数据与文献中 4-
O-(4-methoxycinnamoy )-α-L-rhamnopy ranose C16
·404· 中草药　Chinese T raditional and Herbal Drugs　第 34 卷第 5 期 2003年 5月
H20O7相比较 ,基本一致[ 10] ,确定该化合物为 4-O-
(4-methoxycinnamoy)-α-L-rhamnopy ranose 。
化合物Ⅸ :白色无定形粉末 ,光谱数据与文献中
Linarin一致 , T LC 3种展开剂系统展开 ,与 linarin
标准品相比较 , Rf 值一致[ 11] , 故确定化合物 Ⅸ 为
linarin。
化合物 Ⅹ :白色无定性粉末 , Libermann-Bur-
chard和 Molish 反应均为阳性 , IR图谱与 β-胡萝卜
苷(Daucosterin)标准品一致 ,与 β-胡萝卜苷标准品
混合后熔点不下降 ,TLC 3种展开剂系统展开 ,与 β-
胡萝卜苷相比较 ,Rf 值一致 ,将该化合物的1HNMR
和13CNMR图谱数据与文献中报道的 β-胡萝卜苷相
比较 ,基本一致[ 12] 。故确定化合物 Ⅹ 为 β-胡萝卜
苷。
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鬼箭锦鸡儿化学成分的研究
杨敬芝1 ,李建北1 ,张万隆2 ,丁　怡1
(1.中国医学科学院 中国协和医科大学药物研究所 , 北京　100050;　2.北京卫生学校 , 北京　100053)
　　鬼箭锦鸡儿 Caragana jubata (Pall.)Poir., 又
名冠毛绵鸡儿 ,为豆科植物 。分布在我国辽宁 、河
北 、山西 、内蒙古 、四川和西北等地 。具有接筋续断 、
祛风利湿 、活血通络 、消肿止痛。治跌打损伤 、风湿
筋骨疼痛 、月经不调 、乳房发炎[ 1] 。已有文献报道
了其中的几个黄酮类化合物[ 2] ,为寻找活性成分 ,
我们对其化学成分进行了系统研究 ,从其枝叶的乙
醇提取物中 ,采用大孔吸附树脂 、Sephadex LH-20 、
正相及反相硅胶柱层析 ,分离得到 5 个化合物 。根
据光谱数据鉴定其结构 ,分别是白黎芦醇(Ⅰ), scir-
pusin B(Ⅱ), cassigarol E (Ⅲ), 4′-7二羟基-3′-甲氧
基黄酮(Ⅳ),4′, 7-二羟基-3′-甲氧基异黄酮(Ⅴ),化
合物 Ⅰ ～ Ⅳ为首次从该种植物中分离得到。
1　仪器与材料
Boetius熔点测定仪 , 温度计未校正 。ZAB-2F
型 MAT 质谱仪 。岛津 UV-240 型紫外光谱仪。
AM500型和 Mercury 300型核磁共振仪 。薄层层
析硅胶(GF254 , 10 ～ 40 目)和柱层层析硅胶(300 ～
400目)均为青岛海洋化工厂产品。RA型大孔吸附
树脂为北京化工厂产品。C18反相硅胶为 Unico rn
公司产品 。鬼箭锦鸡儿 C.jubata (Pall.)Poir.采
自青海 ,由兰州大学生物系张国良教授鉴定。
2　提取分离
鬼箭锦鸡儿全草 1.2 kg ,用 95%乙醇回流提取
3 次(2 h/次),浓缩得总浸膏 150 g ,通过 RA型大孔
吸附树脂柱 , 30%, 50%, 70%, 95%乙醇梯度洗脱 ,
·405·中草药　Chinese T raditional and Herbal Drugs　第 34 卷第 5 期 2003年 5月
收稿日期:2002-07-05基金项目:北京市科委“ 248”生物医药基地项目(9550214900)作者简介:杨敬芝 ,女 ,主管技师 ,从事天然产物研究 ,已发表论文 4篇。 T el:(010)63165227