全 文 ：m/ z 69. 069 1 ( C6H9 ) , m/ z 81. 069 9( C6H10 ) , m/ z
93. 074 4 ( C7H9 ) , m/ z 109. 102 1 ( C8H13 ) , m/ z
111. 079 8( C7H11O) , m/ z 127. 111 0( C8H 15O) , m/ z
138. 102 5( C9H14O) , m / z 151. 112 0( C10H15O) , m/ z
187. 152 6( C14H19 ) , m/ z 205. 159 2( C14H21O) , m/ z
220. 182 7( C15H24O) , m / z 223. 169 8( C14H23O)。
按照氧化苦橙油醇以上所推断的结构, 其质谱
断裂[ 5]途径如下: m / z 223. 169 8由 M + 分子离子失
去一个-CH3 而来, m/ z 187. 152 6 ( M - CH3 -
2H2O)。
氧化苦橙油醇 EI 质谱的所有碎片离子都能得
到合理和满意的解析,见图 2。确定降香中氧化苦橙
油醇为四氢呋喃型。
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图 2　降香中氧化苦橙油醇 EI 质谱解析
Fig. 2　Analysis of EI-MS on nerolid in D . odorif era
泉七化学成分研究
李崇前1 ,张国林2,张成刚3,王锋鹏1X
( 1. 四川大学华西药学院,四川 成都　610041;　2. 中国科学院成都生物研究所,四川 成都　610041)
　　天南星科泉七属共有 8～9种,我国 2种,即泉
七 S teudnera colocasiaef olia C. Koch、全缘泉七 S.
grif f ithii Schot
[ 1]。泉七属的化学成分至今未见报
道。泉七具有舒筋络、祛风湿、止痛、消炎散肿之功
效,常用于类风湿性关节炎、风湿性腰腿痛、胃肠炎
等症[ 2]。笔者从该植物块茎的乙醇提取物的醋酸乙
酯和正丁醇部分分离得到 11个化合物,通过波谱分
析确定为 B-谷甾醇(Ⅰ)、B-胡萝卜苷(Ⅱ)、香草酸
(Ⅲ)、丁二酸(Ⅳ)、山柰酚-3, 7-二-O-A-L -鼠李吡喃
糖苷(Ⅴ)、山柰酚-7-O-A-L -鼠李吡喃糖苷(Ⅵ)、异
鼠李素-3-O-A-L -鼠李吡喃糖苷 (Ⅶ)、异鼠李素-3-
O-A-L -阿拉伯吡喃糖苷(Ⅷ)、异鼠李素-3-O-B-D -葡
萄吡喃糖苷(Ⅸ)、异鼠李素-3-O-A-L -阿拉伯吡喃-7-
O-A-L -鼠李吡喃糖苷(Ⅹ)、异鼠李素-7-O-A-L -鼠李
吡喃糖苷(Ⅺ)。化合物Ⅰ～Ⅺ均首次从该属植物中
分离得到,泉七的主要成分为黄酮苷,其消炎止痛的
·737·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 7 期 2004年 7月
X 收稿日期: 2003-09-22
功效可能与其有关。
1　仪器与材料
熔点用 XRC- 1型显微熔点仪测定, 温度计未
校 正; NMR 谱 用 Bruker Avance 600、Bruker
Avance 500、Bruker AC - 300P 或 Var ianUn ity
INOVA- 400型核磁仪测定, T M S为内标; ESI-M S
用 FINNIGAN LCQDECA质谱仪测定; 紫外用 Lamb-
da 35 ( UV/ Vis) Spect rometer 测定;比旋光在 341
Po larmimeter 旋光仪上测定; 薄层色谱硅胶和柱色
谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品, 聚酰胺为上海化
学试剂站分装厂产品。泉七于 1999年8月采自云南
西双版纳,植物标本(标本号为 GF-112)由中国科学
院西双版纳热带植物园崔景云副教授鉴定, 保存于
中国科学院成都生物所标本馆。
2　提取与分离
泉七干燥块茎 4. 2 kg, 粉碎, 95%工业乙醇( 5
L )室温浸提4 次,共 28 d。减压回收乙醇得浸膏 554
g。以 2 L 水分散浸膏,依次用石油醚( 2 L×12 次)、
醋酸乙酯( 2 L×15 次)、正丁醇( 2 L×20 次)萃取,
分别得萃取物 60、122、100 g。醋酸乙酯萃取物通过
硅胶柱色谱分离, 用石油醚-丙酮( 10∶1～0∶1) ,氯
仿-甲醇( 10∶1～0∶1)洗脱得化合物Ⅰ( 15 mg )、Ⅱ
( 20 mg )、Ⅲ( 276 mg )、Ⅳ( 200 mg) ; 通过聚酰胺柱
色谱, 用氯仿-甲醇( 15∶1)洗脱得化合物Ⅴ( 80
mg )、Ⅹ( 15 mg)。正丁醇萃取物先通过硅胶柱色谱,
用氯仿-甲醇 ( 15∶1～0∶1) , 氯仿-甲醇-水( 10∶
1∶0. 1～0∶1∶0. 1)洗脱,再通过聚酰胺柱色谱分
离,用氯仿-甲醇( 15∶1)洗脱得化合物Ⅵ( 10 mg )、
Ⅶ( 5 mg)、Ⅷ( 15 mg)、Ⅸ( 7 mg )、Ⅺ( 1 mg )。
3　结构鉴定
B-谷甾醇(Ⅰ) :无色针晶(丙酮) , mp 137～139
℃。与 B-谷甾醇已知品在T LC上的Rf值一致, 且混
合熔点不下降,鉴定为 B-谷甾醇。
B-胡萝卜苷(Ⅱ) :白色粉末(氯仿-甲醇) , mp>
300℃。与胡萝卜苷已知品在 T LC 上的 Rf值一致,
鉴定为胡萝卜苷。
香草酸(Ⅲ) : 白色粉末, mp 204～206 ℃。ESI-
M S、1H-NMR数据与香草酸的数据一致 [ 3]。
丁二酸(Ⅳ) : 白色棱状晶体 (氯仿-甲醇 10∶
1) , mp 190～192℃。ESI-M S (m/ z ) : 117. 1 ( [ M -
H]
+ , 20) , 97. 1( 17) , 69. 0( 54)。1H-NMR、13C-NMR
数据与丁二酸的数据一致[ 4]。
山萘酚-3, 7-二-O-A-L -鼠李吡喃糖苷(Ⅴ) : 黄
色粉末(氯仿-甲醇) , mp 226～288℃。[A] 20D - 209( c
0. 1, MeOH)。UV KMeOHmax ( nm) : 215, 266, 344。ESI-
M S ( m/ z ) : 577. 3( [ M - H ]
+
, 100) , 431. 3 ( [ M -
H- Rha]
+ , 10) , 285. 3( 10) , 283. 3( 40)。1H-NMR
( 500 MHz, DM SO-d6 ) : D12. 60 ( 1H, s, 5-OH ) ,
10. 16( 1H, s, 4′-OH) , 7. 78( 2H, d, J = 8. 6 Hz, H-
2′, 6′) , 6. 91 ( 2H , d, J= 8. 6 Hz, H-3′, 5′) , 6. 73
( 1H, d, J= 1. 5 Hz, H-8) , 6. 42( 1H, d, J = 1. 5 Hz,
H-6 ) , 5. 52 ( 1H, s, H-1″) , 5. 33 ( 1H, s, H-1Ê ) ,
4. 15～5. 28( 4H, brs,糖上的 OH) , 4. 01( 1H, s, 糖
上的 OH) , 3. 87( 1H, s, 糖上的 OH) , 3. 65( 1H, dd,
J = 3. 0, 3. 5 Hz, H-2″) , 3. 50 ( 1H, d, J= 3. 0, 3. 0
Hz, H-2Ê ) , 3. 43～ 3. 48 ( 2H, m , H-5″, 5Ê ) , 3. 32
( 1H, t , J = 9. 0 Hz, H-3″, 3Ê ) , 3. 11～3. 19( 2H , m ,
H-4″, 4Ê ) , 1. 16 ( 3H, d, J= 6. 0 Hz, H-6″) , 0. 83
( 3H , d, J= 5. 5 Hz, H-6Ê ) ; 13C-NMR ( 125 MHz,
DMSO-d6 )数据见表 1。以上数据与山萘酚-3, 7-二-
O-A-L -鼠李吡喃糖苷的数据一致 [ 5, 6]。
山柰酚-7-O-A-L -鼠李吡喃糖苷(Ⅵ) :黄色针晶
(氯仿-甲醇 5∶1) , mp 224～226 ℃。[ A] 20D - 235( c
0. 02, MeOH)。13C-NMR( 100 MHz, DMSO-d6 )数据
见表 1。UV、MS、NMR数据与山柰酚-7-O-A-L -鼠李
吡喃糖苷一致[ 7]。
异鼠李素-3-O-A-L -鼠李吡喃糖苷(Ⅶ) :黄色针
晶(氯仿-甲醇 5∶1) , mp 155～157 ℃。[ A] 20D - 235
( c 0. 02, M eOH)。13C-NMR( 150 MHz, DM SO-d6 )
数据见表 1。UV、MS、NMR数据与异鼠李素-3-O-A-
L -鼠李吡喃糖苷的数据一致 [ 8]。
异鼠李素-3-O-A-D-阿拉伯吡喃糖苷(Ⅷ) :黄色
针晶(氯仿-甲醇 5∶1) , mp 234～236℃。13C-NMR
( 150 MHz, DM SO-d6 )数据见表 1。UV、1H-NMR数
据与异鼠李素-3-O-A-L -阿拉伯吡喃糖苷的数据
一致[ 9]。
异鼠李素-3-O-B-D-葡萄吡喃糖苷(Ⅸ) :黄色棱
状晶体 ( 氯仿-甲醇 5∶ 1) , mp 164～ 168 ℃。
13
C-NMR ( 150 MHz, DM SO-d6)数据见表 1。UV、
MS、NMR数据与异鼠李素-3-O-B-D-葡萄吡喃糖苷
的数据一致[ 10]。
异鼠李素-3-O-A-L -阿拉伯吡喃-7-O-A-L -鼠李
吡喃糖苷[ 11] (Ⅹ) : 黄色粉末(氯仿-甲醇) , mp 202～
204℃。13C-NMR( 100 MHz, DM SO-d6 )数据见表 1。
异鼠李素-7-O-A-L -鼠李吡喃糖苷(Ⅺ)∶黄色
粉末(氯仿-甲醇) , mp 226～228 ℃。UV、1H-NMR
数据与异鼠李素-7-O-A-L -鼠李吡喃糖苷的数据
一致[ 12 ]。
·738· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 7 期 2004年 7月
表 1　化合物Ⅴ～Ⅹ的13C-NMR数据
Table 1　13C-NMR data for compounds Ⅴ- Ⅹ
No Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ Ⅸ Ⅹa
　2 157. 1 ( s ) 147. 7 157. 6 156. 8 156. 9 157. 0
3 135. 5 ( s ) 136. 2 134. 7 134. 0 133. 4 134. 0
4 178. 9 ( s ) 176. 2 178. 1 177. 9 177. 8 177. 9
5 162. 0 ( s ) 160. 6 161. 7 161. 6 161. 7 161. 1
6 100. 3 ( d) 99. 0 99. 2 99. 2 99. 2 99. 6
7 162. 7 ( s ) 161. 6 164. 8 165. 0 164. 8 161. 9
8 95. 3 ( d) 94. 5 94. 3 94. 2 94. 2 94. 9
9 158. 6 ( s ) 155. 9 157. 6 156. 7 156. 7 156. 2
10 106. 8 ( s ) 104. 9 104. 5 104. 4 104. 4 105. 8
1′ 121. 3 ( s ) 121. 7 121. 2 121. 4 121. 6 121. 0
2′ 131. 5 ( d) 129. 8 113. 3 113. 7 114. 0 113. 4
3′ 116. 3 ( d) 115. 6 150. 0 150. 0 149. 9 147. 4
4′ 161. 1 ( s ) 159. 5 147. 7 147. 5 147. 4 150. 0
5′ 116. 3 ( d) 115. 6 115. 9 115. 9 115. 7 115. 5
6′ 131. 5 ( d) 129. 8 123. 0 122. 8 122. 5 122. 8
CH3 56. 2 56. 3 56. 2 56. 1
糖
1″ 102. 7 ( d) 98. 6 102. 2 102. 0 101. 3 101. 8
2″ 71. 4 ( d) 70. 2 70. 9 72. 3 74. 8 71. 8
3″ 71. 5 ( d) 70. 4 71. 1 71. 4 77. 9 70. 3
4″ 72. 6 ( d) 71. 8 71. 6 67. 0 70. 3 66. 9
5″ 70. 0 ( d) 70. 0 70. 5 65. 5 76. 9 65. 4
6″ 18. 3 ( q) 18. 1 17. 9 61. 1
糖
1Ê 99. 4 ( d) 98. 5
2Ê 70. 9 ( d) 70. 1
3Ê 71. 3 ( d) 71. 2
4Ê 72. 2 ( d) 72. 1
5Ê 70. 8 ( d) 70. 5
6Ê 18. 8 ( q) 18. 1
　　a: 由1H-1H COSY、HMQC和 HMBC指定
　　a: Ass ignment w as succeeded by 1H-1H COSY, HMQC, and
HMBC
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苦竹叶的化学成分研究
王红兵1 ,姚　慧2,顾伟峰1,秦国伟1X
( 1. 中国科学院上海药物研究所,上海　201203; 　2. 上海家化联合股份有限公司, 上海　200051)
　　苦竹叶为禾本科植物苦竹 P leioblastus amarus
( Keng ) Keng f . 的嫩叶, 在我国有较广泛的应用。
主治热病烦渴、失眠、小便短赤、口疮、目痛、失音和
烫火伤[ 1]。文献记载[ 2]其含有黄酮类、萜类、生物碱、
酚酸和挥发油等成分, 黄酮类化合物具有多方面的
生物活性,可用作天然药物、抗氧化剂、防腐剂等,其
应用开发具有广阔的前景。萜类和生物碱等其他成
分也是植物中经常显示出强烈生物活性的有效成
分。苦竹等竹类植物是一种重要的生物资源, 目前对
它的利用还只局限于竹材用于建筑,竹笋食用,以及
传统的竹沥和竹叶的药用上, 其现代化学和药学基
础研究不深入, 为此, 对苦竹叶进行化学成分的研
究。从苦竹叶95%醇浸膏的氯仿和醋酸乙酯部分中
共分得 8 个化合物, 经理化常数和波谱( UV、IR、
·739·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 35 卷第 7 期 2004年 7月
X 收稿日期: 2003-09-16作者简介:王红兵( 197- ) ,男,山西省大同市人,中国科学院上海药物研究所在读博士研究生。
* 通讯作者　Tel: ( 021) 5080583　E-mail: gw qins imm@ hotmail. com