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海龙科药用鱼类化学成分和药理活性的研究进展
黄建设 ,张　亻思 ,龙丽娟

(中国科学院南海海洋研究所 广东省海洋药物重点实验室 ,广东 广州　 510301)
摘　要: 综述了海龙科药用鱼类现代药物化学和药理学的最新研究进展。 海龙科药用鱼类脂溶性部分化学成分以
甾体化合物和脂肪酸类为主 ;药理活性包括性激素样作用、抗衰老活性和抗肿瘤活性。
关键词: 海龙科 ;性激素样作用 ;抗衰老活性 ;抗肿瘤活性
中图分类号: R282. 77　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 03 0282 04
Advances in studies on chemical constituents and pharmacological
activities of medicinal fishes from Syngnathidae
HUANG Jian-she, ZHAN G Si, LONG Li-juan
( Guangdong Key Labo ra tor y o f Marine Materia M edica, South China Sea Institute o f Oceanolog y ,
Chinese Academy o f Sciences, Guang zhou Guangdong 510301, China )
Key words: Syngna thidae; sexua l hormone-like effects; antidecrepi tude activi ty; anti tumo r activity
　　海龙科 ( Syngna thidae )隶属于硬骨鱼纲 ( Steich thyes)海
龙目 ( Syngnathiformes) ,本科种类繁多 ,有 50属 200种以
上 ,分布广泛 ,全球海区均有分布 ,尤以印度-西太平洋的热
带、亚热带海区种类最多。绝大多数生活在浅海 ,极少有进入
淡水和河口 ,栖息水深一般不超过 50 m,产于我国的有 17
属 30种 [1 ]。
海龙科鱼类有许多种类可以入药 [2, 3] ,《中华人民共和国
药典》 ( 90年版 )收载的有尖海龙 Syngnathus acus Linnaeus、
拟海龙 Syngnathoides biaculatus ( Bloch )、刁海龙 Solenog-
nathus hardwickii ( G ray )和海马属的刺海马 Hippocampus
histrix Kaup、线纹海马 (克氏海马 ) H . kelloggi Jordan et
Snyder、大海马 H . kuda Bleeker、三斑海马 H . trimaculatus
Leach及小海马 (海咀 ) H . japonicus Kaup [4]。民间用药还包
括 粗 吻 海 龙 Trachy rhamphus serratus ( Tem minck et
Schlegel )、 海 鱼 (棘 海 龙 ) Halicampus koilomatodon
( Bleeker )、宝珈海龙 Kaupia boaja ( Bleeker )、贡氏柄颌海龙
Solenognathus guntheria Dunker等 [5]。
海马始载于梁· 陶弘景的《本草经集注》 [6] ,当时称水
·282· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 3期
收稿日期: 2001-05-08基金项目:广东省科技创新百项工程资助项目 ( 2KB07208T)作者简介:黄建设 ( 1975-) ,男 ,福建南安人 ,实习研究员 ,硕士 ,主要从事海洋药物研究 ,已发表学术论文 4篇。 Emai l: yel lox@ 163. net
马。海龙则始见载于《本草纲目拾遗》。中医认为 [7]海龙、海马
“性温 ,味甘 ,暖水藏 ,壮阳道 ,消瘕块” ,故有温肾壮阳 ,散节
消肿之功效 ,主治阳痿遗精、肾虚作喘、 瘕积聚、瘰疬痰核、
跌扑损伤 ,外治痈肿疔疮。 关于药用海龙鱼类的现代药理学
和药物化学研究尚不多见。作者以上述属名为关键词检索了
近 15年的 CA和国内相关期刊 ,并对这些文献进行综述。
1　化学成分研究
1. 1　甾体类化合物:尖海龙、刺海马脂溶性部分均含有较多
的甾体类化合物。 余竞光等 [8]从尖海龙的 95%醇提取物中
分离到胆甾醇 ( 1)和胆甾 -4-烯 -3-酮 ( 2)。 黄平等 [9]从三斑海
马也得到胆甾醇、胆甾二醇等。张朝晖等 [10 ]对尖海龙的 95%
醇提部分经石油醚萃取后进行系统研究 ,从中分离并鉴定了
10个甾体化合物 (图 1) ,其中胆甾-3, 6-二酮 ( 8)和胆甾 -4-
烯 -3β , 6β-二醇 ( 6)是首次分离到的天然产物。王强等 [11]从刺
海马脂溶性部分 ( 95%乙醇提取物经乙醚萃取 )也获得了 3
个甾体化合物 ,即胆甾 -5-烯 -3β , 7α-二醇 ( 5)、胆甾醇 ( 1)和胆
甾醇硬脂酸酯 ( 2)。
采用气相色谱 -质谱 ( GC-M S)联用方法分析尖海龙脂溶
性部分 ,共检索出 26个甾体化合物 ,主要是胆甾酮类、胆甾
烯类、麦冬甾醇类及雄甾醇类 ,这些化合物具有广泛的生理
活性 ,可能是参与构成海龙类药材补肾壮阳的物质基础 [12]。
1. 2　脂肪酸及其酯类: 张朝晖等 [10]从尖海龙脂溶性部分分
离到十四酸 ( 11)、十八酸 ( 12)和十七酸甲酯 ( 13)。 余竞光 [8]
采用 GC也证明了尖海龙脂溶性部分含有肉豆蔻 (十四酸 )、
棕榈酸 (十六酸 )和硬脂酸 (十八酸 )。
许益民等 [13]用 GC-M S法测定 5种海马 3种海龙 (刁海
龙、拟海龙、粗吻海龙 )的 Floch试剂提取液的脂肪酸组成和
分布。结果表明海马和海龙均含有 14种脂肪酸 ,主要以十六
酸、 9-十八碳烯酸、 8, 11-十八碳二烯酸和 4, 7, 10, 13, 16, 19-
二十二碳六烯酸 ( do cosahexenoic acid, DHA)为主 ,不饱和
脂肪酸占总脂肪酸比例的 65. 18% ～ 76. 22%。
张朝晖等 [12]采用 GC-M S法对 12种海马、海龙的脂肪
酸进行分析 ,结果与许益民相似 ,均含有类似的 14种脂肪
酸 ,其中主要以十六碳酸、 9, 12-十八碳二烯酸、 6, 9, 19-十八
碳三烯酸和 DHA的含量较高 ,而 DHA为前列腺及精子的
主要物质基础 ,这为该类药材的补肾壮阳作用提供了一定的
参考依据。
作者采用 GC-MS法分析粗吻海龙的脂溶性部分 (总脂
肪含量为 97. 75% ) ,结果表明其含有 13种脂肪酸 ,主要是
十六酸 , 5, 8, 11, 14-廿碳四烯酸、 13-十八烯酸、十八酸和 9-
十六烯酸 ,不饱和脂肪酸占 57. 17% (另文发表 )。
1. 3　蛋白质、氨基酸类: 采用微量凯氏定氮法测定 5种海马
的蛋白质含量为 67. 9% ～ 73. 56% ; 7种海龙的蛋白质含量
为 59. 50% ～ 71. 24%。 12种海马、海龙的水解氨基酸含量均
较高 ,每 100 g样品中水解氨基酸总量达 59. 85～ 65. 82 g ,
所含的 17种氨基酸中 7种为人体必需氨基酸 ,占总氨基酸
量的 30%左右 [14]。
作者分析粗吻海龙药效活性部位的氨基酸组成 ,结果显
示该部位水解氨基酸总量达 28. 5% ,并含有药用价值较高
的牛黄酸 (另文发表 )。
1. 4　微量元素:贾元印等 [15]采用原子吸收法研究海咀和大
海马的 12种微量元素 ,结果表明二者微量元素含量均较高
(约 8% ) ,其中以 Ca、Mg、 K、 Na、 Fe为主 ,尚含有较多的 Zn、
Mn、 Cu和少量的 Cr、 Co、 Se、 Pb。 采用电感耦合等离子发射
光谱法 ( ICP)对 12种海马、海龙中微量元素进行测定 [14] ,共
测出 20种元素 ,其中微量元素 Zn、 Mn的含量相对较高。现
代医学研究表明 Zn、 Mn、 Cu等元素在增强人体免疫功能、
抗衰老和滋肝补肾、补血生精等方面具有重要作用 ,海马、海
龙均含有较大量的 Zn、M n、 Cu,这与其抗衰老、补肾壮阳的
功效相一致。
1. 5　磷脂类: 采用钼蓝比色法测定 5种海马和 3种海龙总
磷脂含量为 2. 56～ 7. 82 mg /g。进一步用薄层扫描和吸光度
比例系数校正法分析各样品所含磷脂组成和丰度 ,结果表
明 ,海马和海龙的磷脂组分以磷脂酰胆碱、溶血磷脂酰胆碱
和神经鞘磷脂为主 ,此外 , 3种海龙还含有少量的磷脂酰丝
氨酸、双磷脂酰甘油和磷脂酸 ,海马则不含 [13 ]。
1. 6　其他化学成分:从尖海龙脂溶性部分还分离到大黄酚
( chry sophano l) ( 14)和 2-羟基 -4-甲氧基 -苯乙酮 ( 2-hydroxy-
4-me thoxy-ace toph enone) ( 15) ,后者系首次分离到的天然产
物 [10]。王强等从刺海马中也分离到此化合物 [11 ]。
2　药理活性
2. 1　性激素样作用:日本学者曾报道 [16, 17]海马乙醇提取物
能诱生和延长雌鼠的动情期 ,使子宫及卵巢重量增加 ,表现
为雌激素样作用 ;又能使雄鼠前列腺、精囊、提肛肌的重量明
显增加 ,表现为雄性激素样作用。 其效力较蛇床子、淫羊藿
弱 ,但比蛤蚧强。
　　高辉等 [18 ]以小鼠子宫重量法对尖海龙的醇提油溶液、
醇提水溶液和水煎液进行雌激素样药理作用研究 ,结果表
明 ,醇提油状物作用最强 ,水煎液次之。
张朝晖等 [19 ]研究了刁海龙、拟海龙、尖海龙、粗吻海龙、
海 鱼和克氏海马的 95%乙醇提取液的性激素样作用。 结
果表明: 6个样品均能不同程度地增加雄性小鼠精子数和精
子活率 ;但对正常雄性小鼠睾丸、包皮腺、精囊腺、附睾和前
列腺重量无显著影响 ;对未做处理的正常雌性小鼠子宫和卵
巢重量亦无显著影响 ;环磷酰胺可使小鼠的睾丸、前列腺明
显减重 ,引起精子数降低、精子活率下降 , 6个样品可对抗环
磷酰胺引起的精子数降低、精子活率下降 ,而刁海龙、尖海
龙、粗吻海龙可明显增加环磷酰胺造型小鼠的前列腺重量。
2. 2　抗衰老作用: 余敏等 [20]对大海马 H . kuda Bleeker进
行抗衰老实验研究 ,结果表明大海马能增加小鼠的耐氧性、
减少单胺氧化酶 ( M AIO-B)的活性、降低过氧化脂质体在体
内的水平 ,显示有抗衰老活性。
钙离子进入神经元对兴奋性氨基酸 L-谷氨酸引起神经
元溃变和坏死过程中起重要作用 ,钙通道阻断剂能通过阻断
钙内流保护神经元的正常功能活动。 采用 Fura-2 /AM测定
细胞内钙离子浓度 ,结果表明 5种海马 (大海马、刺海马、三
·283·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 3期
图 1　从海龙中分离到的一些化学成分的结构
斑海马、克氏海马和日本海马 )的乙醇及水提取物对 L-谷氨
酸致大鼠神经钙内流均有明显的抑制作用。其中大海马 H .
kuda的抑制作用最强 ,日本海马 H . japonicus Kaup作用最
弱。海马的这种钙通道阻断剂作用为其抗衰老活性提供了一
定参考依据 [21]。
2. 3　抗癌活性: 施锐等 [22 ]报道拟海龙水提取物具有促进正
常人外周血淋巴细胞转化作用和抑制人癌细胞株的作用。当
剂量为每孔 40μL时 ,对 HeLa细胞株平均抑制率达 65% ,对
EC A-109抑制率为 45% ,对肺鳞癌细胞为 32% ,对 HCT-8
为 27%。 此外 ,在低倍显微镜下尚观察到 ,当癌细胞与不同
剂量的海龙提取物接触后均出现数量不等的细胞溶解现象 ,
剂量越大细胞溶解率越高 ,细胞中的一些内含物溢出现象也
越明显。
张朝晖等采用小鼠移植性肿瘤 ( Heps, EAS)模型 ,对粗
吻海龙的抗肿瘤有效部位进行筛选 ,结果表明 40%乙醇提
取物经大孔树脂柱分离 ,用蒸馏水洗脱部分对小鼠移植性肝
癌作用最强 ,其抑制率为 50. 75% [23]。
2. 4　其他: 复方海龙口服液是刁海龙、海燕、海胆和蜂蜜经
加工而成的口服液。赵鲁青等报道 ,此口服液给小鼠灌胃 ( 25
m L /kg ) 20 d,能显著提高小鼠免疫器官指数 (P < 0. 05);给
家兔灌胃 ( 5 m L /kg ) 13 d,能显著降低血清总胆固醇 (P <
0. 01) ,并能延长家兔凝血时间 (P < 0. 01) ;给小鼠灌胃 ( 10
m L /kg ) 10 d,能延长小鼠在常压下耐缺氧的时间 ( P <
0. 05) ;给小鼠灌胃 ( 6. 5 m L /kg ) 12 d,对氢化可的松致小鼠
的“阳虚”症候有显著的改善 (P < 0. 01) [24 ]。
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铁线莲属植物的研究进展
黄文武

(上海医药工业研究院 ,上海　 200040)
摘　要: 主要介绍近年来铁线莲属植物化学成分及药理研究的概况 ,为铁线莲属植物的品种整理、质量评定等提供
一定的科学依据。
关键词: 铁线莲属 ;化学成分 ;药理作用
中图分类号: R282. 71　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 03 0285 04
Advances in studies on chemical constituents and pharmacological effect of Clematis L.
HUANG Wen-w u
( Shanghai Institute o f Pharmaceutical Industry , Shanghai 200040, China )
Key words: Clematis L. ; chemical consti tuents; pha rmaco logical effects
　　铁线莲属 (Clematis L. )系毛茛科 ( Ranunculacea)植物 ,
约 300种 ,广布于全球 ,我国约有 110种 ,分布较广 ,尤以西
南地区为多 [1]。近年来有关该属植物化学成分的研究又有较
多报道 ,发现了新的皂苷类和木脂素等化学成分 ,药理研究
也有一些新的报道。 现概述如下:
1　化学成分
1. 1　皂苷类化合物: 1993年以来有关该属植物中皂苷类成
分的报道主要可分为两大类型:一类为齐墩果酸皂苷 ,其苷
元为齐墩果酸 ,相继报道有 20个化合物 ,其结构特征均为在
苷元的 3位和 28位上都连接有糖的双糖链苷 ,有些化合物
在糖链上还有乙酰基、对甲氧基桂皮酰、 3, 4-二甲氧基桂皮
酰和异阿魏酰基取代 ,结构见表 1;第二类为常春藤皂苷 ,其
苷元为常春藤皂苷元 ,相继报道有 12个化合物 ,除有 2个化
合物为糖链接在苷元的 3位的单糖链苷外 ,其余均为苷元的
3位和 28位上都连接有糖的双糖链苷。 2个单糖链苷的结构
为: 绣球藤皂苷 C( Ara-3Rha-2Ara-3 Hed) [2]和 clemastano side
D( Rib-
3
Rha-
2
Ara-
3
Hed) [3];另外 10个双糖链苷的结构见表 2。
1. 2　木脂素类化合物: 1995年 KIZU [3]等从 C . stans Sieb.
et Zucc的根部发现 5个木脂素类成分 ,为木脂素的糖苷 ,其
中 clemastanin A ( 1)和 clemastanin B( 5)为新化合物 , ( 2)为
(+ )落叶松脂酚二葡萄糖苷 , ( 3)为 (+ )落叶松脂酚 -4-O-β -
D-葡萄糖苷 , ( 4)为 (+ )落叶松脂酚 -4′-O-β-D葡萄糖苷。 次
年 ,邵宝平 [12]等报道从 C. chinensis分得 (+ )丁香树脂醇
( 6)及 ( -)丁香树脂醇 -4′-O-β -D葡萄糖苷 ( 7)。 其中 , 1属于
Eupoma tene型木脂素 2、 6、 7属于双环氧木脂素 , 3、 4、 5属
于单环氧木脂素 ,结构见图 1。
1. 3　黄酮类化合物:从铁线莲属植物中分离到黄酮类化合
物的报道不是很多 ,有芹菜素 ,山柰酚 ,木犀草素 ,槲皮素 ,
terniflo rin[13]等。近年来 ,又发现 12个黄酮类化合物 ,其中有
9个属黄酮醇类: 5个山柰酚型和 4个槲皮素型 ,结构见表
3;另外 ,邵宝平 [12]等从 C . chinensis分到金合欢素-7-鼠李糖
( 1→ 6)葡萄糖苷 ( 10) ; CHEN Ying fong[14]等从 C. a rmandii
分到的铁线莲素 ( 11)为一新发现的双氢黄酮苷类 ; W HANG
Wan-kyunn [6]从 C. koreana va r. umbrosa分到芹菜素-6, 8-
二葡萄糖碳苷 ( 12) ,结构见图 2。
1. 4　特有成分: 在 C . japonica的根中含有蔗糖的八醋酸
盐 [13] ,在植物中比较少见 ;邵宝平 [12 ]等从 C. chinensis得到
的 clematichinenol和 digipro lactone ,前者为新的吡喃香豆素
类化合物 ,后者为不常见的单萜内酯 ;宋纯清 [17 ]等从 C . chi -
nensis得到的 clemochinenoside A, 结构见图 3。
1. 5　其他: 还含有花色苷、香豆素、生物碱、有机酸类、烷烃、
甾醇类等 [13]成分。
·285·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 3期
收稿日期: 2001-07-04作者简介:黄文武 ( 1975-) ,男 ,壮族 , 2001年毕业于上海医药工业研究院天然药物化学专业 ,获硕士学位 ,现从事药品质量标准研究、新药开发及申报等工作。 Tel: ( 021) 62479808-461　　 E-mail: w enw u2008@ sohu. com