全 文 ：2
6
重现性考察试验:取 3 份同一产地样品, 分别
按正文[含量测定]项下方法操作,测定结果平均含
量为 1
26% , RSD= 2
1%。
2
7
样品制备方法及数据:采用前文含量测定方法
制备供试品溶液, 对 29 批地榆药材饮片加以测定,
含量测定结果见表 2。
3
结果与讨论

中华人民共和国药典
中对地榆总鞣质含量进
行了控制,但对单一的化学成分却没做要求, 我们用
薄层扫描法对地榆皂苷类化合物进行了定量研究。
曾用 HPLC法对地榆药材进行含量测定, 但由于该
类化合物的紫外吸收为末端吸收, 稳定性较差,所以
选择了薄层扫描法, 结果表明, 该方法各种参数稳
定,具有可行性。
References:
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Chen D C
Manual of Chemical Contr ol of T radi tional Chi

表 2
含量测定结果
Table 2
Results of content determination
品种 来
源

地榆苷


/ %
品种 来
源


地榆苷


/ %
地榆 千山 0
68
长叶 南昌 1
49
哈尔滨人民 1
42
地榆 上海 2
88
辽源 1
33
杭州丽水 1
97
沈阳天益堂 1
41
本溪 1
11
哈尔滨 1
42
河南

沈阳 1
05
南京

北京中医药 1
68
粉花 凌源 0
86
沈阳宁山药房 1
69
地榆 朝阳 0
79
翻白 北京同仁堂 1
39
沈阳友谊药房 2
04
叶
北京百草药业 1
76
秦皇岛 0
81
沈阳人民药房 2
85
延吉 2
45
北京金松鹤 2
97
延吉和龙 0
38
白花 上海雷允上 1
53
锦州 0
87
地榆 广州 2
54
承德 0
88
陕西 1
37
均值 1
54


注:
 表示无此斑点

Note:
 in dicates no such spot



nese Drug (中药化学对照品工作手册) [ M ]
Beijing: Chinese
Medicinal Science and T echnology Publishing House, 2000

瑞香狼毒中的双黄酮类化合物
刘
欣1,叶文才1,车镇涛2,赵守训1

( 1
中国药科大学 天然药物化学教研室, 江苏 南京
210009;
2
香港中文大学中医学院,香港)


瑞香狼毒 Stel lera chamaej asme L
又名断肠
草,为瑞香科狼毒属植物。广泛分布于我国西北、华
北等地。该植物的根部应用历史悠久, 为中药
狼
毒
的正品。始载
神农本草经
,列为下品。其性味
苦、平,有大毒, 具逐水祛痰、破积杀虫之功效[ 1]。
谓
治咳逆上气,破积聚、饮食寒热水气、恶疮鼠瘘疽
蚀、鬼精蛊毒,杀飞鸟走兽
。有报道证实其有抗肿
瘤作用,以及抗菌、抗结核的作用[ 2, 3]。近年来国内
外对其化学成分的研究报道较多,该植物主要含有
双黄酮、木脂素、香豆素、二萜等成分,其中狼毒属特
有的 C
3/ 3
双二氢黄酮和瑞香烷型二萜具有较强的
抗肿瘤作用[ 4~ 7]。为了寻找瑞香狼毒的抗肿瘤有
效成分,我们对产于我国青海省的瑞香狼毒药材进
行了系统的分离工作。
从瑞香狼毒的根中分离得到多个双黄酮类化合
物,经理化和光谱分析方法分别鉴定为芫花素乙
( w ikst rol B,
)、二氢瑞香素乙( dihydrodaphnodorin
B,
)、瑞香素乙( daphnodorin B,
)、新狼毒素甲
( neochamaejasmin A,
)、异狼毒素 ( isochamae
jas

min,
)、新狼毒素乙( neochamaejasm in B,
)。化
合物
~
曾从同科的荛花属、瑞香属植物中分离
得到,从狼毒属植物中发现其存在,具有化学分类学
意义。化合物
和
为首次从该属植物中分得。
1
仪器与材料
NMR用 JEOL JNM
EX 400测定;柱层析使用
ODS( 10~ 40
m, M erck) , Sephadex LH
20, D101大
孔吸附树脂(天津农药厂)和硅胶( 200~ 300 目) ;薄
层色谱用硅胶60 F254和RP
18 F254( M erck) ;化学试
剂均为分析纯。
所用瑞香狼毒 S
chamaej asme L
药材根采自
青海省, 经青海省药检所中药室宗玉英主任药师鉴
定,模式标本存放在中国药科大学标本馆。

399
中草药
Chinese T raditional and Herbal Drugs
第 34 卷第 5 期 2003年 5月

收稿日期: 2002
08
26作者简介:刘
欣,男, 2002年于中国药科大学天然药化专业毕业,获博士学位,现在中国科学院上海有机化学研究所进行博士后研究。
* 通讯作者
2
提取与分离
干燥药材 10 kg, 粉碎, 用 95%乙醇渗漉, 渗漉
液除去乙醇后得到 900 g 干浸膏。取 500 g 此干浸
膏以硅藻土1 000 g 拌样, 干燥后用索氏提取器提
取。提取溶剂按极性大小依次为石油醚
乙酸乙酯

丙酮
乙醇。回收后各部分分别得到 30, 150,
100, 70 g。取乙酸乙酯部分100 g 经硅胶柱色谱, 以
石油醚
乙酸乙酯
丙酮
甲醇梯度洗脱, 得8个部位,
部位 3 以反相柱色谱分离, 得到化合物
( 250
mg)、化合物
( 45 mg )和化合物
( 30 mg )。部位
5以 Sephadex LH
20进行初分, 并经反复硅胶柱色
谱分离得到化合物
( 45 mg)、化合物
( 15 mg)和
化合物
( 51 mg)。
3
结构鉴定
化合物
: C30H22O10, 黄褐色无定形粉末, mp
225
~ 227
; 易溶于甲醇、氯仿
甲醇混合溶剂,
难溶于氯仿、石油醚等低极性有机溶剂; 香草醛
浓
硫酸显色呈褐色, FeCl3 反应阳性。其 UV, IR,
1HNMR, 13CNMR光谱数据与文献记载芫花素乙相
比较,两者一致,所以鉴定为芫花素乙[ 8]。
化合物
: C30 H24 O10, 橙色粒状晶体, mp
201
~ 203
;易溶于甲醇、氯仿
甲醇混合溶剂,
难溶于氯仿、石油醚等低极性有机溶剂; 香草醛
浓
硫酸显色呈红色, FeCl3 反应阳性。其 UV, IR,
1
HNMR,
13
CNMR光谱数据与文献记载二氢瑞香素
乙相比较, 两者一致, 因此, 化合物
鉴定为二氢瑞
香素乙[ 9]。
化合物
: C30H22O10, 黄褐色无定形粉末, mp
204
~ 206
; 易溶于甲醇、氯仿
甲醇混合溶剂,
难溶于氯仿、石油醚等低极性有机溶剂; 香草醛
浓
硫酸显色呈褐色, FeCl3 反应阳性。其 UV, IR,
1HNMR, 13CNMR光谱数据与文献记载的瑞香素
乙相比较,两者一致, 因此, 化合物
鉴定为瑞香
素乙[ 10]。
化合物
: C30H22O10, 淡黄色簇晶, mp 270

~ 272
;易溶于甲醇、氯仿
甲醇混合溶剂,难溶于
氯仿、石油醚等低极性有机溶剂;香草醛
浓硫酸显
色呈橙红色, FeCl3 反应阳性。[
] D22 = + 186
( c
0
5, OMeH ) [文献: + 129
( c 1
0, EtOH ) ] ; UV

MeOHmax : 216, 299 nm; IR
KBrmax cm- 1: 3 435, 3 357,
3 259, 2 867, 2 483, 1 644, 1 596, 1 518, 1 497,
1 367, 1 188, 1 089, 844, 759, 534, 529; 1HNMR( 400
MHz, CD3OD)
: 2
93( 2H, d, J= 2
4 Hz, H
3, 3
) ,
5
33( 2H , d, J= 2
4 Hz, H
2, 2
) , 5
73( 2H, d, J=
2
4 Hz, H
6, 6
) , 5
86( 2H, d, J= 2
4 Hz, H
8, 8
) ,
6
68( 4H, d, J= 8
8 Hz, H
3, 5
, 3
, 5
) , 6
95( 4H,
d, J= 8
8 Hz, H
2
, 6
, 2
, 6
) ; 13CNMR( 100 MHz,
CD3OD)
: 81
6( C
2, 2
) , 47
8 ( C
3, 3
) , 197
1 ( C

4, 4
) , 103
3( C
4a, 4a
) , 164
6( C
5, 5
) , 96
4( C
6,
6
) , 167
9 ( C
7, 7
) , 95
5 ( C
8, 8
) , 164
1 ( C
8a,
8a
) , 127
9 ( C
1
, 1
) , 127
9 ( C
2
, 6
, 2
, 6
) ,
115
9( C
3
, 5
, 3
, 5
) , 157
7( C
4
, 4
)。以上的光
谱数据与文献记载的新狼毒素甲比较,两者一致,因
此
鉴定为新狼毒素甲[ 11]。
化合物
: C30H22O10, 淡棕色粉末, mp 210

~ 212
; 易溶于甲醇、氯仿
甲醇混合溶剂, 难溶于
氯仿、石油醚等低极性有机溶剂; 香草醛
浓硫酸显
色呈橙红色, FeCl3反应阳性。将化合物
的光谱数
据与文献记载的外消旋异狼毒素相比较, 两者一致,
故该化合物
鉴定为外消旋异狼毒素[ 12]。
化合物
: C30H22O10, 淡棕色粉末, mp 198

~ 200
; 易溶于甲醇、氯仿
甲醇混合溶剂, 难溶于
氯仿、石油醚等低极性有机溶剂; 香草醛
浓硫酸显
色呈橙红色, FeCl3反应阳性。将化合物
的光谱数
据与文献记载的新狼毒素乙相比较, 两者一致, 故该
化合物
鉴定为新狼毒素乙[ 11]。
4
讨论
化合物
~
是狼毒属特有的C
3/ 3
双二氢黄
酮类化合物。化合物
~
曾经分别从同属于瑞香
科的荛花属及瑞香属中分离得到。其中化合物
在
盐酸
甲醇溶液中可以转化为化合物
以及它的非
对映异构体: 芫花醇甲( wikstrol A) [ 8]。在乙醇溶液
中化合物
可以被 PdO催化还原为化合物
[ 9]。
致谢: 青海省药检所中药室宗玉英主任帮助采
集和鉴定瑞香狼毒药材; 本校药化教研室林克江老
师代测红外光谱及周红华老师代测 ESI
MS。
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水罗伞的化学成分(
)
戴向东1,杨东爱2,戴
斌2,丘翠嫦2

( 1
广西药品检验所,广西 南宁
530021;
2
广西民族医药研究所,广西 南宁
530001)


为了寻找水罗伞的活性成分,我们从有益智作
用的氯仿溶出部分分离到多个结晶成分, 已报道其
主要成分为水黄皮素( karanjin) [ 1] ,现又分离出 2 种
成分, 经理化常数和光谱分析, 分别鉴定为 3, 3

二
甲氧基呋喃 [ 4
, 5
, 8, 7] 黄酮 ( 3
methoxy
2
[ 3


methoxyphenyl ]
4H
furo [ 2, 3
h ]
1
benzopyran
4

one) (
) 和 5
甲氧基呋喃 [ 4
, 5

8, 7] 黄酮 ( 5

methoxy
2
phenyl
4H
furo [ 2, 3
h]
1
benzopyran
4

one) (
) , 均为首次从该植物中分离得到。
1
仪器和材料
XT
4 双目体视显微熔点测定仪(北京电子光学
设备厂,温度计未校正) ; IR谱为日立 270
3型红外
分光光度仪测定, KRr 压片; U V 谱为 2401PC 紫外
可见分光光度计(岛津)测定; M S谱为 Autospec
Ul

t ima ETOF 质谱
质谱联用仪, VGZAB
2F 高分辨质
谱仪测定; 核磁共振谱为 INOVA
500 型高分辨核
磁共振谱仪(溶剂重氢氯仿)测定。柱色谱和薄层色
谱硅胶为青岛海洋化工集团公司出品。水罗伞采自
广西大新县,其原植物经笔者鉴定为豆科植物干花
豆 For dia caul if lora Hemsl.。
2
提取与分离
水罗伞粗粉 27 kg, 依次用 95%, 60%乙醇(相
当药材 10 倍量)渗漉, 收集渗漉液浓缩得膏5 630
g ,悬浮于水中(相对密度 1
1~ 1
2) , 依次用石油醚
( 60
~ 90
, A)、氯仿( B)、正丁醇( C)萃取, 回收
溶剂后分别得到提取物A( 498 g ) , B( 172 g) , C( 274
g) , D( 3 425 g )。通过抗炎、镇痛、镇静及益智药效
学试验, 对东莨菪碱所致小鼠获得障碍有一定对抗
作用的提取物 B,进行柱层分离。
取上述提出物 B 27 g,用 100~ 200目硅胶拌和
均匀后低温干燥, 研细后上硅胶柱( 100~ 200 目,湿
法装柱) , 用氯仿、氯仿
甲醇梯度洗脱, 收集到 147
个组份, T LC 检识, 合并斑点相同组份, 从 17~ 20
和 64~ 69组份, 经反复柱层析和薄层分离制备, 用
丙酮多次重结晶纯化, 分离得到化合物
和
, 其纯
度达 98%以上(HPLC法)。
3
结构鉴定
化合物
和
均为白色针状结晶, 其紫外光谱
和红外光谱均显示分子中存在芳环( Ar)及
,
不饱
和羰基 ( > C = O) 和苯骈呋喃环吸收。EI
MS,
1HNMR及13CNMR谱确定其分子式分别为 C19H11
O5(
)和 C18H 12O4(
) ,相对分子质量分别为 322
(
)和 292(
) ,不饱和度均为 13,从而推测该两个
化合物具有 4环和 9个不饱和双键, 其中应有一个
呋喃环。13CNMR谱数据显示呋喃环应连接在 C
7,
C
8~ C
4
, C
5
位上。在1HNMR谱中,二者在呋喃
黄酮骨架 2
, 3
位的芳氢有一对偶合双峰 ( J= 2
Hz) ; 在 MS( m/ z )谱中, 均有黄酮类化合物 RDA裂
解的特征碎片离子峰 160和 132。
化合物
的1HNMR谱中, 显示分子中 14个 H
信号,其中有呋喃黄酮骨架 A 环 5, 6位芳氢一对偶
合双峰( J= 9 Hz) , , B环 5
位质子峰为三重峰( J=

401
中草药
Chinese T raditional and Herbal Drugs
第 34 卷第 5 期 2003年 5月

收稿日期: 2002
10
02基金项目:国家自然科学基金资助及广西自然科学基金匹配项目(39860082)作者简介:戴向东,男, 1991年毕业于中国药科大学药物分析专业,获理学学士学位,同年分配至广西药检所从事药物分析工作,主管药师,现为中国药科大学在职硕士生。