全 文 ：表 2　化合物Ï～ Ñ 的13C-NM R谱数据
Table 2　Data of 13C-NM R of compounds Ï —Ñ
碳位 糖苷Ï Ð 　Ñ 糖碳位 Ï Ð Ñ
　 1 　3917 　3719 　3719 C232O 2sugar
　 2 　2615 　2613 　27117 ara21 10413 104130 10413
　 3 　8218 　8916 　8916 　 2 　7816 　82110　7916
4 4310 4011 3719 3 7319 73186 7317
5 4811 5712 5712 4 6910 67148 6815
6 1818 1913 1913 5 6416 64161 6214
　 7 　3313 　3312 　3313 rha21 10118 10119
　 8 　4017 　4017 　4011 　 2 　7210 　 　7111
9 4712 4712 4712 3 7211 7211
10 3716 3719 3719 4 7316 7317
11 2410 2410 2410 5 7011 7012
12 12317 12318 12318 6 1718 1713
　13 14419 14418 14418 glc21 10510
　14 　4215 　4215 　4215 　 2 　 　7512
15 2819 2816 2816 3 7810
16 2411 2415 2415 4 7112
17 4712 4810 4811 5 7718
18 4215 4013 4017 6 6214
　19 　4712 　4712 　4712 C2282O 2sugar
　20 　3017 　3115 　3115 glc21 　9518 　9517 　9518
　21 　3314 　3319 　3319 　 2 　7318 　7511 　7513
22 3313 3315 3313 3 7812 7812 7812
23 6416 2819 2819 4 7618 7110 7110
24 1317 1712 1713 5 7616 7812 7810
25 1615 1612 1611 6 6119 6915 6914
26 1718 1718 1810 1′ 10416 10511
27 2613 2711 2613 2′ 7512 7617
28 17811 17810 17811 3′ 7718 7719
29 3419 3419 3314 4′ 7112 7618
30 2415 2410 2411 5′ 7810 7617
6′ 6214 6119
rha21 10219 10119 10219
　 2 　7212 　7115 　7212
3 7214 7211 7214
4 7319 7318 7318
5 7016 7012 7016
6 1719 1718 1718
吡喃鼠李糖2(1→6) 2Β2D 2吡喃葡萄糖2(1→2) 2Α2L 2
吡喃阿拉伯糖2常春藤皂苷元2282O 2Α2L 2吡喃鼠李
糖2(1→4) 2Β2D 2吡喃葡萄糖2(1→6) 2Β2D 2吡喃葡萄
糖酯苷, 即文献报道的 akebo side S th [12 ]。
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化橘红中酚性成分的研究
袁旭江, 林　励, 陈志霞Ξ
(广州中医药大学, 广东 广州　510405)
　　化橘红为芸香科植物化州柚 C itrus g rand is
‘tom en to sa’和柚 C 1 g rand is (L 1) O sbeck 未成熟 果实的干燥外层果皮, 前者称毛橘红, 后者称光橘红。化橘红有散寒、燥湿、消痰、利气等功效, 用于风
·894· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 5 期 2004 年 5 月
Ξ 收稿日期: 2003208224
基金项目: 广东省科技计划项目 (A 301020101)
作者简介: 袁旭江 (1976- ) , 男, 研究实习员, 现在广东药学院中药开发研究所, 研究方向为中药资源开发利用与中药新药研究。　
T el: (020) 36585907
寒咳嗽、喉痒痰多、食积伤酒、呕恶痞闷等[1 ]。化橘红
富含黄酮类等酚性成分, 主要为柚皮苷、野漆树苷
等[2 ] , 多为活性成分, 对化橘红的质量研究有着重要
意义。因此, 笔者对化橘红中酚性成分进行了分离研
究, 经理化常数测定和波谱分析, 共鉴定 5 个化合
物, 分别为柚皮苷元 (naringen in, É )、芹菜素 (ap i2
gen in, Ê )、原儿茶酸 (p ro tocatechu ic acid, Ë )、柚皮
苷 (naringin, Ì ) 和野漆树苷 ( rho ifo lin, Í ) , 其中化
合物É～ Ë 为首次从该植物分离。
1　材料与仪器
111　仪器: 红外光谱用美国ANAL ECT R FX65A
型光谱测定仪; 快原子轰击质谱 ( FAB 2M S ) 用
V GZAB - H S 仪测定; 核磁共振谱用德国2瑞士
B ruker 公司的DRX- 400 型超导核磁共振仪测定,
TM S 为内标; 熔点用德国微量熔点测定仪 PE2
ICH ER T TH ERM ONA R 测定 (温度未校正) ; 紫外
光谱用美国A gilen t 8453E 分光光度计测定。
112　材料: 化州柚外果皮, 采自广东省化州市平定
镇, 为化州柚近成熟果实去果肉等后阴干品, 该果皮
表面密布白绒毛, 属毛橘红。经广东省中药研究所丘
金裕主任中药师鉴定, 其原植物为芸香科植物化州
柚C 1 g rand is‘tom en to sa’。用前切片备用。
113　试剂: 石油醚 (60 ℃～ 90 ℃)、氯仿、醋酸乙
酯、甲醇、乙醇等试剂均为分析纯。柱色谱硅胶100～
200 目 (青岛海洋化工厂)。
2　提取与分离
取化橘红药材 2 kg, 用 95% 乙醇 8 L 回流提取
2 次, 提取液合并, 回收乙醇至 200 mL 依次用石油
醚 200 mL ×10、氯仿 200 mL ×10、醋酸乙酯 200
mL ×10 萃取, 残留物留用。
将醋酸乙酯部分浓缩为浸膏, 取浸膏与硅胶
(100～ 200 目) 5 g 拌样, 干法上柱。依次以下列流动
相石油醚、氯仿、醋酸乙酯、丙酮、乙醇及其不同比例
混合溶液等极性由小到大进行梯度洗脱。收集流份,
各流份经薄层分析合并相同流份, 并分别浓缩至一
定量, 冰箱中放置。分别得化合物É (30 m g) , Ê (25
m g) , Ë (23 m g)。残留物先后用醋酸乙酯、丙酮、甲
醇热提, 合并醋酸乙酯和丙酮液, 并浓缩, 析出结晶,
醋酸乙酯重结晶, 得到化合物Ì (约 5 g) ; 甲醇液浓
缩至一定量, 放置, 析出黄色结晶, 用乙醇反复重结
晶, 得化合物Í (35 m g)。
3　鉴定
化合物É : 淡黄色簇状结晶 (氯仿2醋酸乙酯混
合液) ,mp 256 ℃～ 258 ℃, FeC l3 乙醇液显棕黄色。
UV , IR , 1H 2NM R , 13C2NM R 光谱数据与文献对
照[3 ] , 鉴定为柚皮苷元。
化合物Ê : 为黄色针状结晶 (醋酸乙酯) , mp
345 ℃～ 347 ℃, FeC l3 乙醇液显淡黄绿色。UV , IR ,
1H 2NM R 与13C2NM R 光谱数据与文献对照[4 ] , 鉴定
为芹菜素。
化合物Ë : 为灰黄色针状结晶 (氯仿) , mp 199
℃～ 200 ℃, FeC l3 乙醇液显灰墨绿色。UV , IR ,
1H 2NM R , 13C2NM R数据与文献对照[3 ] , 鉴定为原儿
茶酸。
化合物Ì : 淡黄色针簇状结晶 (醋酸乙酯) ,mp
171 ℃～ 172 ℃, FeC l3 乙醇液显紫红至橘红色。UVΚm ax (M eOH ) nm : 327, 283, 228, 213。 1H 2NM R
(CD 3OD ) ∆: 713 (2H , H 22′, 6′) , 618 (2H , H 23′, 5′) ,
6115 (1H , H 28) , 511 (1H , H 22) , 217 (2H , H 23) , 6117
(1H , H 26) , 512 ( 1H , H 21″) 513 ( 1H , H 21Ê) , 310～
319 (m , 糖 基 氢 ) , 1129 ( 1H , H 26Ê)。 13C2NM R
(CD 3OD ) ∆: 7819 (C22) , 4411 (C23) , 19815 (C24) ,
16015 (C25) , 9618 (C26) , 16616 (C27) , 9618 (C28) ,
16416 (C29) , 10215 (C210) , 13018 (C21′) , 12911 (C2
2′) , 11613 (C23′) , 15911 (C24′) , 11613 (C25′) , 12911
(C26′) , 9914 (C21″) , 7910 (C22″) , 7410 (C23″) , 7010
(C24″) , 7811 (C25″) , 6212 (C26″) , 9719 (C21Ê) , 7112
(C22Ê) , 7211 (C23Ê) , 7410 (C24Ê) , 6213 (C25Ê) ,
1812 (C26Ê)。M S m öz : 154, 120, 107, 77, 57。经综合
分析并与文献对照[3 ] , 鉴定为柚皮苷。
化 合 物 Í : 深 黄 色 簇 状 结 晶 (甲 醇 ) , mp
258 ℃～ 260 ℃, FeC l3 乙醇液显灰绿色至灰红色。
UV Κm ax (M eOH ) nm : 342, 268, 238。 IR ΜKB rm ax cm - 1:
3 372, 2 918, 1 659, 1 610, 1 567, 1 498, 1 450,
1 371, 1 265。1H 2NM R (CD 3OD ) ∆: 7185 (2H , H 22′,
6′) , 6191 (2H , H 23′, 5′) , 6174 (1H , H 28) , 6162 (1H ,
H 23) , 6142 (1H , H 26) , 5119 (1H , H 21″) 5117 (1H , H 2
1Ê) , 3100～ 3196 (m , 糖基氢) , 9132 (3H , CH 326Ê)。
13C2NM R (CD 3OD ) ∆: 16413 (C22 ) , 10215 (C23 ) ,
18319 (C24) , 16413 (C25) , 9918 (C26) , 16413 (C27) ,
9519 (C28) , 15819 (C29) , 10411 (C210) , 12219 (C2
1′) , 12916 (C22′) , 11710 (C23′) , 16219 (C24′) , 11710
(C25′) , 12916 (C26′) , 10019 (C21″) , 7910 (C22″) ,
7319 (C23″) , 7010 (C24″) , 7813 (C25″) , 6214 (C26″) ,
9918 (C21Ê) , 7114 (C22Ê) , 7212 (C23Ê) , 7213 (C2
4Ê) , 6214 (C25Ê) , 1812 (C26Ê)。M S m öz : 154, 120,
89, 77, 51。经综合分析并与文献对照[5 ] , 鉴定为野漆
树苷。
·994·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 5 期 2004 年 5 月
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麸炒北苍术化学成分的研究
李　霞1, 孟大利2, 李　铣23 , 王金辉2Ξ
(11 天津大学化工学院 制药工程系, 天津　300072; 　21 沈阳药科大学 天然药化研究室, 辽宁 沈阳　110016)
　　北苍术A tracty lod es ch inensis (DC1) Ko idz1 为
《中华人民共和国药典》所载的苍术项下二种基源植
物之一, 即菊科植物茅苍术A 1 lancea (T hunb1)
DC1 或北苍术的干燥根茎。苍术性味为辛、苦、温, 专
入脾胃, 具有燥湿健脾、辟秽化浊、祛风湿、解表、明目
等诸功效。通常经炮制成麸炒苍术药用[1 ]。为探索麸
炒北苍术的成分, 继前文报道[2 ] , 又分离到 4 个化合
物。分别鉴定为: 22苯乙醇芸香糖苷 (22phenylethyl Β2
ru t ino side, É ) , 汉黄芩苷甲酯 (w ogono sidem ethyl
ester, Ê ) , 原儿茶醛 (p ro tocatechualdehyde, Ë ) , 原
儿茶酸 (p ro tocatechu ic acid, Ì )。
1　仪器与材料
核磁共振光谱用B ruker A RX - 300 型核磁共
振光谱仪测定 (TM S 内标) ; 熔点用 Yanaco M P -
S3 显微熔点测定仪测定 (未校正) ; TL C 用硅胶为
GF 254, H PTL C; H PL C; Sh im adzu CTO - 6A 高压液
相色谱仪, 高效液相色谱溶剂为色谱纯; 色谱柱: 岛
津 Sh im 2pack PR EP2OD S 柱; 柱色谱用硅胶 (200～
300 目) 均系青岛海洋化工厂生产; 大孔树脂D 101
由河北沧州宝恩化工有限公司生产。北苍术药材由
沈阳药科大学孙启时教授鉴定。按《中华人民共和国
药典》法炮制。
2　提取与分离
麸炒北苍术饮片经水提取 3 次, 每次 3 h, 提取
液浓缩后的药液经乙醇沉淀, 所得上清液依次用石
油醚、氯仿、醋酸乙酯分步萃取。醋酸乙酯萃取物经
硅胶吸附柱色谱, 氯仿2甲醇 (100∶2, 100∶4, 100∶
9)梯度洗脱, 分别得到化合物É～ Ì。
3　结构鉴定
化合物É : 白色无定形粉末 (甲醇) , mp > 300
℃,M o lish 反应呈阳性。该化合物理化性质和光谱
数据与文献报道的 22苯乙醇芸香糖苷比较基本一
致[3 ] , 因此确定该化合物结构为 22苯乙基2O 2Α2L 2鼠
李糖2(126) 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷。
化合物Ê : 淡黄色粉末 (甲醇) ,mp 238 ℃～ 240
℃。盐酸2镁粉反应呈樱红色, 三氯化铁和M o lish 反
应呈阳性, 推测其为含酚羟基的黄酮苷类化合物。理
化性质、波谱数据与文献中汉黄芩苷甲酯数据对照
基本一致[4 ] , 鉴定其为汉黄芩苷甲酯。
化合物Ë : 淡黄色针晶 (丙酮) ,mp 153 ℃～ 155
℃, 三氯化铁和氯化锶反应阳性, 示存在邻二酚羟
基, 可能存在烯醇羟基。1H 2NM R谱中 ∆6187 (1H , d,
J = 715 H z, H 25) , ∆7125 (1H , dd, J = 715 H z, H 26) ,∆7122 (1H , b rs, H 22) 为典型苯环的ABX 系统。由
1H 2NM R谱中 ∆9167 (1H , s) 氢信号, 结合13C2NM R
谱中 ∆19111 碳信号, 推测该化合物含有醛基官能
团。 13C2NM R谱中给出 7 个碳信号, ∆15214 (C24) ,
14610 (C23)推测为两个连有羟基的芳碳信号。将以
上理化性质和光谱数据与文献报道的原儿茶醛比较
基本一致[5 ] , 鉴定其为原儿茶醛。
化合物Ì : 白色针晶 (甲醇) , mp 200 ℃～ 202
℃。三氯化铁和溴甲酚绿反应均呈阳性, 推测其可能
为酚酸类化合物。 1H 2NM R谱中给出 ∆7133 (1H , s,
H 22) , 7128 ( 1H , d, J = 811 H z, H 26) , 618 ( 1H , d,
J = 811 H z, H 25)为苯环典型ABX 系统, ∆9170 处给
出活泼氢质子。 13C2NM R 谱中给出 6 个碳信号,∆16715 为羧基的碳信号, ∆15010 (C24) 和 14419 (C2
3)为连有酚羟基的碳信号, ∆12119 (C21, 6)碳信号的
·005· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 5 期 2004 年 5 月
Ξ 收稿日期: 2003207222
作者简介: 李　霞 (1978- ) , 现在天津大学化工学院制药工程系任教。　T el: (022) 874015463 通讯作者　T el: (024) 23902286